RU2096511C1 - Method of preparing water-insoluble chromium compounds - Google Patents
Method of preparing water-insoluble chromium compounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2096511C1 RU2096511C1 RU94044672A RU94044672A RU2096511C1 RU 2096511 C1 RU2096511 C1 RU 2096511C1 RU 94044672 A RU94044672 A RU 94044672A RU 94044672 A RU94044672 A RU 94044672A RU 2096511 C1 RU2096511 C1 RU 2096511C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hexavalent chromium
- chromium
- sulfur
- compounds
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/32—Obtaining chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
- C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
- C22B5/08—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by sulfides; Roasting reaction methods
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к новому способу восстановления шестивалентного хрома, содержащегося в остатках, полученных от производства хрома с тем, чтобы обеспечить преобразование водорастворимых соединений в нерастворимые соединения. The present invention relates to a new method for the reduction of hexavalent chromium contained in residues obtained from the production of chromium in order to ensure the conversion of water-soluble compounds to insoluble compounds.
Известно, что в способе экстракции шестивалентного хрома путем обжига хромита и его последующего выщелачивания, невозможно извлечь весь шестивалентный хром, чтобы получить щелочной хромат. В действительности, после выщелачивания, получают твердое вещество, которое обычно называют "остаток выщелачивания" или "образованные земли", которое еще содержит разные количества шестивалентного хрома. It is known that in the method for the extraction of hexavalent chromium by burning chromite and its subsequent leaching, it is impossible to extract all hexavalent chromium to obtain alkaline chromate. In fact, after leaching, a solid is obtained, which is usually called a “leach residue” or “formed earth”, which still contains different amounts of hexavalent chromium.
Существуют три различных обстоятельства, связанных с результатом выщелачивания. There are three different circumstances associated with the result of leaching.
А) Смеси с высоким содержанием извести (или доломита). A) Mixtures with a high content of lime (or dolomite).
В) Смеси с низким содержанием извести (или доломита). C) Mixtures with a low content of lime (or dolomite).
С) Смеси без извести (или доломита). C) Mixtures without lime (or dolomite).
Проблема выделения шестивалентного хрома, который растворяется в воде, легко разрешается для процессов переработки, которые не включают известь, поскольку относительные остаточные продукты не содержат частично растворимых соединений хрома, благодаря комплексам, образованным между солями кальция и шестивалентным хромом. В этом случае достаточно добавить к остаточным продуктам стандартный восстановитель, например сульфат железа, хлорид железа и т. п. который восстанавливает хром от CrO3 до Cr2O3, который является нерастворимым.The problem of the release of hexavalent chromium, which is soluble in water, is easily solved for processing processes that do not include lime, since the relative residual products do not contain partially soluble chromium compounds, due to the complexes formed between calcium salts and hexavalent chromium. In this case, it is sufficient to add a standard reducing agent to the residual products, for example, iron sulfate, iron chloride, etc., which reduces chromium from CrO 3 to Cr 2 O 3 , which is insoluble.
При технологиях, которые включают кальций, происходит еще образование соединений, содержащих шестивалентный хром в форме, которая является труднорастворимой в короткий промежуток времени, например хромата кальция. Эти производные следовательно не могут быть выщелочены сразу же в течение обычного процесса и остаются в образованных землях. Однако с течением времени, если земли подвергаются вымыванию под воздействием дождевой воды, например шестивалентный хром выщелачивается и высвобождается. In technologies that include calcium, the formation of compounds containing hexavalent chromium in a form that is hardly soluble in a short period of time, such as calcium chromate, also occurs. These derivatives therefore cannot be leached immediately during the normal process and remain in the formed lands. However, over time, if the land is washed out under the influence of rainwater, for example hexavalent chromium is leached and released.
Отсюда становится ясным, что эти твердые остаточные продукты от переработки хромовых руд создают серьезные проблемы, поскольку эти продукты классифицируются и обрабатываются как очень токсичные отходы и их нельзя просто разместить в соответствующим образом оборудованном хранилище. From this it becomes clear that these solid residual products from the processing of chromium ores pose serious problems, since these products are classified and treated as very toxic waste and cannot be simply disposed of in an appropriately equipped storage facility.
Следует также иметь в виду, что количество этих остаточных продуктов очень велико, примерно в 2,8-0,5 раз больше, чем полученное количество твердого щелочного бихромата. It should also be borne in mind that the amount of these residual products is very large, about 2.8-0.5 times more than the amount of solid alkaline dichromate obtained.
Для осуществления восстановления шестивалентного хрома, присутствующего в образованных землях, с помощью органических и неорганических восстановителей предлагались различные способы. Various methods have been proposed for reducing hexavalent chromium present in the formed lands using organic and inorganic reducing agents.
В патенте США N 3803032 фирмы Nippon Denko Co. Ltd. описан способ восстановления, согласно которому увлажненные образованные земли смешивают с веществами, способными подвергаться карбонизации (древесные опилки, отруби, лигнит и т.п.), и затем нагревали до температуры не выше 700oC в восстановительной среде и с любой скоростью в атмосфере, содержащей не более 2% кислорода. При выполнении этого способа необходимо контролировать состав атмосферы реактора для того, чтобы избежать сгорания материала вместо требуемого образования активированного угля, при этом существует риск взрыва, вызванного образованием CO.U.S. Pat. No. 3,803,032 to Nippon Denko Co. Ltd. a recovery method is described, according to which moistened formed earths are mixed with substances capable of undergoing carbonization (sawdust, bran, lignite, etc.), and then heated to a temperature not exceeding 700 o C in a reducing environment and at any speed in the atmosphere, containing not more than 2% oxygen. When performing this method, it is necessary to control the composition of the atmosphere of the reactor in order to avoid burning the material instead of the required formation of activated carbon, while there is a risk of explosion caused by the formation of CO.
Известен способ получения водонерастворимых соединений хрома из остаточных продуктов от переработки хромовых руд, включающий реакцию восстановления путем смешивания исходного сырья с углеродистым восстановителем и непрерывного пропускания смеси во вращающейся трубчатой печи через зону косвенного нагрева до температуры реакции (600-900o). Для создания восстановительной среды доступ воздуха ограничен (см. патент ПНР N 61540, кл. C 01 G 37/00, 1971).A known method of producing water-insoluble chromium compounds from residual products from the processing of chromium ores, comprising a reduction reaction by mixing the feedstock with a carbon reducing agent and continuously passing the mixture in a rotary tube furnace through an indirect heating zone to a reaction temperature (600-900 o ). To create a reducing environment, air access is limited (see patent NDP N 61540, class C 01 G 37/00, 1971).
Недостатком является то, что реакция не может быть завершена технически и включает высокую стоимость. The disadvantage is that the reaction cannot be completed technically and involves a high cost.
Техническим результатом настоящего изобретения является разрешение вышеуказанных проблем посредством способа, который способен осуществлять восстановление соединений шестивалентного хрома, присутствующих в образованных землях, в щелочной среде простым, экономичным и эффективным образом. The technical result of the present invention is to solve the above problems by a method that is capable of recovering hexavalent chromium compounds present in the formed earths in an alkaline environment in a simple, economical and efficient manner.
Этот технический результат достигается посредством настоящего изобретения, которое относится к способу восстановления шестивалентного хрома из остаточных продуктов от переработки хромовых руд, отличающемуся тем, что он включает этапы смешивания упомянутых остаточных продуктов с одним или более восстановителей и косвенный нагрев упомянутой смеси по существу без присутствия кислорода. This technical result is achieved by the present invention, which relates to a method for reducing hexavalent chromium from residual products from chromium ore processing, characterized in that it includes the steps of mixing said residual products with one or more reducing agents and indirectly heating said mixture essentially without the presence of oxygen.
Согласно изобретению в качестве восстановителя используют серу, которую смешивают с остаточными землями, предварительно высушенными, и затем нагревают до температуры 510-520o в течение 25-30 мин в герметичных условиях в отсутствии кислорода.According to the invention, sulfur is used as a reducing agent, which is mixed with residual lands, previously dried, and then heated to a temperature of 510-520 o for 25-30 minutes in sealed conditions in the absence of oxygen.
Способ осуществляют непрерывно посредством косвенного нагрева во вращающейся герметичной печи и без циркуляции газов. The method is carried out continuously by indirect heating in a rotary sealed furnace and without gas circulation.
Преимущества изобретения заключаются в следующем: использование серы сильно упрощает конструкцию установки за счет того, что исключает риск взрыва, кроме того, стоимость обработки не увеличивается, и главным образом обеспечивается полное восстановление всего хрома, присутствующего в образованных землях, как это будет далее показано на примерах. The advantages of the invention are as follows: the use of sulfur greatly simplifies the design of the installation due to the fact that it eliminates the risk of explosion, in addition, the processing cost does not increase, and mainly the complete recovery of all the chromium present in the formed earth is ensured, as will be further illustrated by examples .
Далее изобретение описано более подробно со ссылкой на приложенный чертеж, который приведен только для неограничивающей иллюстрации, где единственный чертеж является очень схематичной технологической схемой этапов способа согласно изобретению. The invention will now be described in more detail with reference to the attached drawing, which is given only for non-limiting illustration, where a single drawing is a very schematic flow chart of the steps of the method according to the invention.
Согласно этой схеме остаточные продукты 1 выщелачивания (или образованные земли) высушивают (А) уже известным образом до тех пор, пока они по существу не становятся высушенными и затем смешиваются в смесителе 2 (этап В) с серой, с соединениями, содержащими серу, с соединениями восстановителей, которые способны вызвать желаемую окислительно-восстановительную реакцию, описанную ниже. Конечно, могут быть также использованы и другие типы неорганических восстановителей, которые способны выполнить функцию серы, например метабисульфиты, сульфиты, сульфиды, сульфат железа, хлорид железа и т.п. Однако предпочтительным восстановителем является сера. According to this scheme, the leach residual products 1 (or formed earths) are dried (A) in a manner known per se, until they essentially become dried and then mixed in mixer 2 (step B) with sulfur, with sulfur containing compounds, with reducing agents that are capable of causing the desired redox reaction described below. Of course, other types of inorganic reducing agents that are capable of fulfilling the function of sulfur can also be used, for example, metabisulfites, sulfites, sulfides, iron sulfate, iron chloride, and the like. However, sulfur is the preferred reducing agent.
Отношение остаточные земли: сера находится в основном между 100:0,1 - 100: 5 и обычно относится к процентному содержанию шестивалентного хрома, и обычно присутствует в остаточных продуктах выщелачивания с любыми другими восстанавливаемыми соединениями. The residual earth: sulfur ratio is generally between 100: 0.1 to 100: 5 and usually refers to the percentage of hexavalent chromium, and is usually present in the leachate residues with any other reducible compounds.
Сухую смесь, полученную таким образом, подают в реактор 3, который предпочтительно является вращающейся печью с косвенным обогревом, имеющей герметизирующие средства 4 и 5, расположенные на ее концах, а также, в любом случае, на каждом из возможных отверстий с тем, чтобы исключить или уменьшить до минимума попадание в печь воздуха, и для того, чтобы проводить процесс обработки, по существу, без присутствия кислорода. The dry mixture thus obtained is fed into a reactor 3, which is preferably an indirect heating rotary kiln having sealing means 4 and 5 located at its ends, and also, in any case, at each of the possible openings so as to exclude or to minimize the ingress of air into the furnace, and in order to conduct the treatment process essentially without the presence of oxygen.
Этапы сушки, смешивания и подачи в реактор 3 могут осуществляться в любой последовательности по времени, несмотря на то, что вышеописанный порядок является одним из наиболее предпочтительных. The stages of drying, mixing and feeding into the reactor 3 can be carried out in any sequence in time, despite the fact that the above order is one of the most preferred.
Система наружного обогрева 6, которая показана очень схематично, в виде ряда горелок, обеспечивает реактор теплом для сублимирования серы, которая в этот момент способна реагировать за счет удаления кислорода из соединений, присутствующих в остаточных продуктах, и восстанавливать шестивалентный хром. The external heating system 6, which is shown very schematically in the form of a series of burners, provides the reactor with heat for sublimation of sulfur, which at this moment is able to react by removing oxygen from the compounds present in the residual products and to restore hexavalent chromium.
Предполагается, что имеют место следующие реакции
4Na2CrO4+3S _→ 2Cr2O3+3SO2+ ...
Для того, чтобы получить хорошие результаты в короткий промежуток времени, минимальной температурой является температура сублимации серы, и предпочтительнее, температура реакции составляет около 500-550oC.The following reactions are believed to occur.
4Na 2 CrO 4 + 3S _ → 2Cr 2 O 3 + 3SO 2 + ...
In order to get good results in a short period of time, the minimum temperature is the sublimation temperature of sulfur, and more preferably, the reaction temperature is about 500-550 o C.
Как вкратце упоминалось ранее, процесс осуществляют в отсутствии кислорода и в отсутствии циркуляции газов, поскольку атмосфера серы и SO2, создаваемая за счет реакции, является достаточной для обеспечения необходимой восстановительной атмосферы.As briefly mentioned earlier, the process is carried out in the absence of oxygen and in the absence of gas circulation, since the atmosphere of sulfur and SO 2 created by the reaction is sufficient to provide the necessary reducing atmosphere.
Использование серы, таким образом, позволяет "подготовить" реактор перед подачей реакционной смеси: в действительности, достаточно вначале загрузить только серу в реактор и испарить ее для того, чтобы израсходовать присутствующий кислород в реакторе и обеспечить требуемый состав атмосферы. The use of sulfur, thus, allows you to "prepare" the reactor before feeding the reaction mixture: in reality, it is enough to first load only sulfur into the reactor and evaporate it in order to consume the oxygen present in the reactor and provide the required atmosphere composition.
Выходящие из реактора 3 обработанные остаточные продукты 7 не содержат сколько-нибудь значительного количества шестивалентного хрома. В любом случае, прореагировавшая сера оказывается связанной в веществе в форме восстановительных солей (сульфитов, сульфатов и т.п.), которые обладают способностью восстанавливать следы шестивалентного хрома, которые вследствие трудности контактирования с ними, например из-за высокой гранулометрии остаточных продуктов, не были восстановлены в процессе реакции. The treated residual products 7 leaving the reactor 3 do not contain any significant amount of hexavalent chromium. In any case, the reacted sulfur is bound in the substance in the form of reducing salts (sulfites, sulfates, etc.), which have the ability to restore traces of hexavalent chromium, which, due to the difficulty of contacting them, for example, due to the high granulometry of the residual products, were restored during the reaction.
Пример 1. Тридцать частей остаточных продуктов от переработки хромита (CrO3 общ. раств. 2,8% шестивалентный Cr, экстрагируемый холодной водой 7280 ppm (частей на миллион), шестивалентный хром, экстрагируемый горячей водой 9880 частей на миллион, Cr2O3 2,8% CaO 26,2% Fe2O3 17,8%) были тонко размолоты в лаборатории (98% < 0,090 мм) и смешаны с 0,75 частями серы. Полученную таким образом смесь помещали в платиновой лодочке в трубчатый лабораторный муфель и выдерживали при температуре 510oC (внутренняя температура) в течение 2 ч. Этапы введения и извлечения образца проводили в потоке азота для исключения увеличения окисления из-за присутствия воздуха.Example 1. Thirty parts of residual products from chromite processing (CrO 3 total solution, 2.8% hexavalent Cr, extracted with cold water 7280 ppm (ppm), hexavalent chromium extracted with hot water 9880 ppm, Cr 2 O 3 2.8% CaO 26.2% Fe 2 O 3 17.8%) were finely ground in the laboratory (98% <0.090 mm) and mixed with 0.75 parts of sulfur. The mixture thus obtained was placed in a platinum boat in a tubular laboratory muffle and kept at a temperature of 510 ° C (internal temperature) for 2 hours. The steps of introducing and extracting the sample were carried out in a stream of nitrogen to prevent an increase in oxidation due to the presence of air.
Содержание шестивалентного хрома в конечном продукте всегда было ниже, чем 5 частей на миллион. The content of hexavalent chromium in the final product has always been lower than 5 ppm.
Пример 2. Тридцать частей остаточных продуктов от переработки хромита (CrO3 общ. раств. 3,7% шестивалентный Cr, экстрагируемый холодной водой 4160 частей на миллион, шестивалентный хром, экстрагируемый горячей водой 6450 частей на миллион: Cr2O3 2,4% CaO 28,5% Fe2O3 9,4%) были тонко размолоты, в лаборатории (98% < 0,090 мм) и смешаны с 0,60 частей серы. Полученную таким образом смесь помещали в платиновой лодочке в трубчатый лабораторный муфель и выдерживали при температуре 490oC (внутренняя температура) в течение 2 ч. Этапы введения и извлечения образца проводили в потоке азота для исключения увеличения окисления, вызываемого присутствием воздуха.Example 2. Thirty parts of residual products from the processing of chromite (CrO 3 total solution. 3.7% hexavalent Cr, extracted with cold water 4160 ppm, hexavalent chromium extracted with hot water 6450 ppm: Cr 2 O 3 2.4 % CaO 28.5% Fe 2 O 3 9.4%) were finely ground in the laboratory (98% <0.090 mm) and mixed with 0.60 parts of sulfur. The mixture thus obtained was placed in a platinum boat in a tubular laboratory muffle and kept at a temperature of 490 ° C (internal temperature) for 2 hours. The steps of introducing and extracting the sample were carried out in a stream of nitrogen to prevent an increase in oxidation caused by the presence of air.
Содержание шестивалентного хрома в конечном продукте всегда было ниже, чем 5 частей на миллион. The content of hexavalent chromium in the final product has always been lower than 5 ppm.
Пример 3. Тридцать частей остаточных продуктов от переработки хромита (CrO3 общ. раств. 2,8% шестивалентный хром, экстрагируемый холодной водой 7280 частей на миллион, шестивалентный хром, экстрагируемый горячей водой 9880 частей на миллион: Cr2O3 2,8% CaO 26,2% Fe2O3 17,8%) были тонко размолоты в лаборатории (98% < 0,090 мм) и смешаны с 0,75 частей серы. Полученную таким образом смесь помещали в платиновой лодочке в трубчатый лабораторный муфель и выдерживали при температуре 680oC (внутренняя температура) в течение 30 мин. Этапы введения и извлечения образца проводили в потоке азота для исключения окисления, вызываемого присутствием воздуха.Example 3. Thirty parts of the residual products from the processing of chromite (CrO 3 total solution. 2.8% hexavalent chromium extracted with cold water 7280 parts per million, hexavalent chromium extracted with hot water 9880 parts per million: Cr 2 O 3 2.8 % CaO 26.2% Fe 2 O 3 17.8%) were finely ground in the laboratory (98% <0.090 mm) and mixed with 0.75 parts of sulfur. The mixture thus obtained was placed in a platinum boat in a tubular laboratory muffle and kept at a temperature of 680 ° C (internal temperature) for 30 minutes. The steps of introducing and extracting the sample were carried out in a nitrogen stream to eliminate oxidation caused by the presence of air.
Содержание шестивалентного хрома в конечном продукте всегда было ниже, чем 5 частей на миллион. The content of hexavalent chromium in the final product has always been lower than 5 ppm.
Пример 4. Двадцать килограммов остаточных продуктов от переработки хромита (CrO3 общ.раств. 2,8% шестивалентный хром, экстрагируемый холодной водой 7280 частей на миллион, шестивалентный хром, экстрагируемый горячей водой 9880 частей на миллион, Cr2O3 2,8% CaO 26,2% Fe2O3 17,8%) были тонко размолоты в лаборатории (95% < 0,090 мм) и смешаны с 0,4 килограмма серы. Полученную таким образом смесь вводили во вращающуюся трубчатую печь с косвенным обогревом, основные размеры которой были следующими: внутренний диаметр 0,22 м, длина нагрева 2,8 м. Затем поднимали температуру до 510-520oC, после чего избыток воздуха удаляли из печи и выдерживали в таких условиях в течение 30 мин, поддерживая скорость вращения печи, равной 3 об/мин. После охлаждения продукт выгружали и исследовали.Example 4. Twenty kilograms of residual products from the processing of chromite (CrO 3 total solution. 2.8% hexavalent chromium extracted with cold water 7280 ppm, hexavalent chromium extracted with hot water 9880 ppm, Cr 2 O 3 2.8 % CaO 26.2% Fe 2 O 3 17.8%) were finely ground in the laboratory (95% <0.090 mm) and mixed with 0.4 kilograms of sulfur. The mixture thus obtained was introduced into a rotary tube furnace with indirect heating, the main dimensions of which were as follows: inner diameter 0.22 m, heating length 2.8 m. Then the temperature was raised to 510-520 o C, after which excess air was removed from the furnace and kept under these conditions for 30 minutes, maintaining a rotational speed of the furnace of 3 rpm. After cooling, the product was unloaded and examined.
Содержание шестивалентного хрома в конечном продукте всегда было ниже, чем 5 частей на миллион. The content of hexavalent chromium in the final product has always been lower than 5 ppm.
Пример 5. Смесь, образованную из 10 частей остаточных продуктов от переработки хромита (CrO3 общ. раств. 2,8% шестивалентный хром, экстрагируемый холодной водой 7280 частей на миллион, шестивалентный хром, экстрагируемый горячей водой 9880 частей на миллион, Cr2O3 2,8% CaO 26,2% Fe2O3 17,8%) тонко размалывали (95% < 0,090 мм) и 2 части проветренной серы непрерывно подавались после соответствующих преобразований в трубчатую печь по примеру 4 со скоростью 80 кг/час. Обработка проводилась при внутренней температуре 510-520oC и времени выдержки 25-30 мин.Example 5. A mixture formed from 10 parts of residual products from chromite processing (CrO 3 total solution, 2.8% hexavalent chromium extracted with cold water 7280 ppm, hexavalent chromium extracted with hot water 9880 ppm, Cr 2 O 3 2.8% CaO 26.2% Fe 2 O 3 17.8%) was finely ground (95% <0.090 mm) and 2 parts of ventilated sulfur were continuously fed after appropriate conversions to the tube furnace in Example 4 at a rate of 80 kg / h . The processing was carried out at an internal temperature of 510-520 o C and a holding time of 25-30 minutes
Испытания продолжались несколько дней с любыми вариантами проблемы. The tests continued for several days with any options for the problem.
В полученном продукте шестивалентный хром всегда составлял менее 5 частей на миллион. In the resulting product, hexavalent chromium was always less than 5 ppm.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITM192A000092 | 1992-01-21 | ||
IT92MI92 IT1262918B (en) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | PROCEDURE AND PLANT FOR THE REDUCTION OF HEXAVALENT CHROMIUM CONTAINED IN THE RESIDUES OF THE PROCESSING OF CHROME MINERALS |
ITMI92A000092 | 1992-01-21 | ||
PCT/EP1992/003007 WO1993014232A1 (en) | 1992-01-21 | 1992-12-29 | Process and plant for the reduction of hexavalent chromium contained in the residue resulting from the processing of chromium minerals |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94044672A RU94044672A (en) | 1996-08-27 |
RU2096511C1 true RU2096511C1 (en) | 1997-11-20 |
Family
ID=11361603
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94044672A RU2096511C1 (en) | 1992-01-21 | 1992-12-29 | Method of preparing water-insoluble chromium compounds |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0621905A1 (en) |
CN (1) | CN1074948A (en) |
AU (1) | AU3347593A (en) |
BR (1) | BR9207057A (en) |
CZ (1) | CZ170394A3 (en) |
IT (1) | IT1262918B (en) |
MX (1) | MX9300307A (en) |
PL (1) | PL171592B1 (en) |
RO (1) | RO110458B1 (en) |
RU (1) | RU2096511C1 (en) |
SK (1) | SK84194A3 (en) |
TR (1) | TR26598A (en) |
WO (1) | WO1993014232A1 (en) |
ZA (1) | ZA9343B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2646085C2 (en) * | 2012-07-06 | 2018-03-01 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Method for reduction of hexavalent chromium contained in oxide solid materials |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8168846B2 (en) | 2005-02-08 | 2012-05-01 | Cromotecnica Mexico | Process and plant for converting hazardous waste containing chromium VI into non-hazardous waste |
DE202008014318U1 (en) | 2008-10-28 | 2010-04-01 | Dr. Hahn Gmbh & Co. Kg | Band to hinged about a hinge axis connecting a wing to a frame |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1055953B (en) * | 1976-02-24 | 1982-01-11 | Stoppani P & Co | DECONTAMINATION PROCESS OF WASTE MATERIAL COMING FROM THE PROCESSING OF CHROME MINERALS THROUGH WET CONZOLFO TREATMENT |
JP2655864B2 (en) * | 1988-03-14 | 1997-09-24 | 昭和電工株式会社 | Method for producing high reduced chromium ore powder |
-
1992
- 1992-01-21 IT IT92MI92 patent/IT1262918B/en active IP Right Grant
- 1992-12-29 WO PCT/EP1992/003007 patent/WO1993014232A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-12-29 SK SK841-94A patent/SK84194A3/en unknown
- 1992-12-29 EP EP93902135A patent/EP0621905A1/en not_active Withdrawn
- 1992-12-29 AU AU33475/93A patent/AU3347593A/en not_active Abandoned
- 1992-12-29 PL PL92304301A patent/PL171592B1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-29 RU RU94044672A patent/RU2096511C1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-12-29 RO RO94-01227A patent/RO110458B1/en unknown
- 1992-12-29 CZ CZ941703A patent/CZ170394A3/en unknown
- 1992-12-29 BR BR9207057A patent/BR9207057A/en not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-05 ZA ZA9343A patent/ZA9343B/en unknown
- 1993-01-18 TR TR1893A patent/TR26598A/en unknown
- 1993-01-20 CN CN93100815A patent/CN1074948A/en active Pending
- 1993-01-21 MX MX9300307A patent/MX9300307A/en unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PL, патент^ 61540, кл. C 01 G 37/00, 1971. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2646085C2 (en) * | 2012-07-06 | 2018-03-01 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Method for reduction of hexavalent chromium contained in oxide solid materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ITMI920092A1 (en) | 1993-07-21 |
EP0621905A1 (en) | 1994-11-02 |
PL171592B1 (en) | 1997-05-30 |
CN1074948A (en) | 1993-08-04 |
RU94044672A (en) | 1996-08-27 |
TR26598A (en) | 1995-03-15 |
AU3347593A (en) | 1993-08-03 |
WO1993014232A1 (en) | 1993-07-22 |
SK84194A3 (en) | 1995-08-09 |
ZA9343B (en) | 1993-08-05 |
MX9300307A (en) | 1993-12-01 |
CZ170394A3 (en) | 1995-08-16 |
IT1262918B (en) | 1996-07-22 |
BR9207057A (en) | 1995-12-05 |
ITMI920092A0 (en) | 1992-01-21 |
RO110458B1 (en) | 1996-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69909686T2 (en) | Processing of iron and steel waste containing metal oxides by calcining them in the form of coke-containing briquets | |
AU614573B2 (en) | Treating refractory gold ores via oxygen enriched roasting | |
US4256705A (en) | Leaching agglomerated gold - silver ores | |
US5009793A (en) | Process for the separation of heavy metals from waste materials | |
NO142790B (en) | PROCEDURE FOR THE RECOVERY OF NICKEL FROM LATERITE IRON ORE | |
CN106048239B (en) | A kind of processing method that the resources circulation of the waste residue containing Cr VI recycles | |
US3835064A (en) | Process for manufacturing an activated carbon | |
US3853982A (en) | Method for recovering vanadium-values from vanadium-bearing iron ores and iron ore concentrates | |
US4332584A (en) | Recovery of potential energy and chromium values from leather tannery wastes | |
CN106380048B (en) | The technique of harmless treatment arsenic | |
RU2096511C1 (en) | Method of preparing water-insoluble chromium compounds | |
DE2306475C3 (en) | Process for the enrichment of nickel-containing oxidic ores | |
EP1413635A1 (en) | Method for reducing Cr(VI) in chromium oxide-containing waste materials | |
US3803032A (en) | Method for insolubilizing water soluble chromate in chrome waste residue | |
CN106219921B (en) | The processing unit of heavy metal arsenic in water sludge | |
CN101569784A (en) | Method for detoxicating chromium residue by utilizing coal refuse through microwave | |
US4129454A (en) | Iron oxide based pigment and process for preparing such a pigment | |
US4043804A (en) | Recovery of metal values from copper reverberatory slag | |
CN105967232A (en) | Method for leaching and simultaneously stabilizing arsenic sulfide slag | |
US3105756A (en) | Method of lowering the iron content of chromite ores or concentrates without appreciable lowering of the contained cr2o3 | |
CN113562944A (en) | Metal curing agent and application thereof in fixing heavy metal chromium in tannery sludge | |
US60514A (en) | William hendekson | |
US1634100A (en) | Toria | |
DE2717922A1 (en) | PROCESS FOR DETOXIFYING AND PELLETIZING THE SLUDGE OF NON-VOLATILE COMPONENTS OF THE WASTE GASES FROM ELECTRIC MELTING FURNACES | |
US1492810A (en) | Manufacture of calcium sulphide, etc. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061230 |