RU2096506C1

RU2096506C1 - Method of recovering silver from materials containing silver chloride, gold and platinum group metal admixtures

Info

Publication number: RU2096506C1
Application number: RU96113774A
Authority: RU
Inventors: С.И. Лолейт; Ю.М. Калмыков; Г.А. Ильченко; В.А. Лебедев; Е.А. Ильченко; В.П. Никитин
Original assignee: Щелковский завод вторичных драгоценных металлов
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1996-07-05
Publication date: 1997-11-20

Abstract

FIELD: precious metal recovery. SUBSTANCE: initial material, in particular, secondary material is melted in presence of fluxes forming alkali metal oxide, melt is blown through with dry air at 1100-1150 C followed by granulation. Granules are then dissolved, non-dissolved gold- containing residue is separated, and silver nitrate-containing solution is hydrolyzed. Resulted slurry largely contains solid metal impurities. Solution is electrolyzed to precipitate silver. Hydroxide precipitate is dissolved, platinum metal concentrate is precipitated, and affinity silver is obtained. EFFECT: improved separation procedure. 3 cl

Description

Изобретение относится к металлургии и может быть использовано при извлечении благородных металлов из вторичного сырья. The invention relates to metallurgy and can be used in the extraction of precious metals from secondary raw materials.

Известен способ получения серебра из хлористого серебра [1] включающий обработку водной суспензии глюкозой и едким наром, причем к водной суспензии хлорида добавляют едкий натр, а затем посредством реакции с глюкозой извлекают серебро. Температуру реакции поддерживают в пределах 95^oС.A known method of producing silver from silver chloride [1] comprising treating an aqueous suspension with glucose and caustic sores, moreover, sodium hydroxide is added to the aqueous suspension of chloride, and then silver is extracted by reaction with glucose. The reaction temperature is maintained within 95 ^o C.

Недостатком известного способа является высокий расход дорогостоящего реагента-глюкозы, низкая чистота и минимальное количество конечного продукта. The disadvantage of this method is the high consumption of expensive glucose reagent, low purity and a minimum amount of the final product.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения серебра из отходов, содержащих хлорид серебра [2-прототип] включающий расплавление отходов в присутствии флюсующего средства, в частности буры и углерода предпочтительно при температуре 1200-1400^oС. При этом расплав серебра оказывается под слоем шлака. Затем из упомянутого расплава отделяют долю серебра, причем отходы, содержащие хлорид серебра, расплавляются вместе с присадочным материалом, который образует оксид щелочного металла без выделения газа в значительном объеме.The closest in technical essence and the achieved result is a method for extracting silver from waste containing silver chloride [2 prototype] comprising melting the waste in the presence of a fluxing agent, in particular borax and carbon, preferably at a temperature of 1200-1400 ^o C. In this case, the silver melt is under a layer of slag. Then, a fraction of silver is separated from the aforementioned melt, the wastes containing silver chloride being melted together with filler material, which forms alkali metal oxide without significant gas evolution.

Недостатком известного способа является большие потери серебра со шлаками и низкая чистота серебросодержащего сплава. The disadvantage of this method is the large loss of silver with slag and the low purity of the silver-containing alloy.

Техническим результатом изобретения является максимальное извлечение серебра в готовую продукцию и других драгоценных металлов в концентраты за счет повышения чистоты конечного продукта. The technical result of the invention is the maximum extraction of silver in the finished product and other precious metals in concentrates by increasing the purity of the final product.

Технический результат достигается тем, что способ извлечения серебра из материалов, содержащих хлорид серебра, примеси золота и металлы платиновой группы, включающий плавку исходного материала в присутствии флюсов, образующих оксид щелочного металла, отделение полученного чернового серебра от шлака, отличающийся тем, что черновое серебро подвергают расплавлению при загрузке на поверхность расплава слоя кальцинированной соды и при продувке расплава сухим воздухом при температуре 1100-1150^oС с последующим гранулированием, затем проводят растворение гранул в растворе азотной кислоты, отделение нерастворимого золотосодержащего остатка фильтрацией, а раствор, содержащий главным образом нитрат серебра, подвергают гидролизу в присутствии гидроксида натрия с получением пульпы, содержащей осадок преимущественно гидроксидов металлов-примесей, в том числе платиновых металлов, проводят фильтрацию пульпы, из полученного раствора осуществляют осаждение серебра, электролизом, а осадок гидроксидов растворяют в минимальном количестве раствора азотной кислоты, полученный раствор обрабатывают тиосульфатом натрия с осаждением концентрата платиновых металлов, проводят фильтрацию и полученный раствор объединяют с раствором после гидролиза и подвергают электролизу с получением аффинированного серебра, причем в качестве флюса используют кальцинированную соду и/или известь, и/или доломитовую муку, и/или азотнокислый натрий, а для уменьшения расхода гидроксида натрия перед гидролитической очисткой раствора серебра от примесей проводят отгонку азотной кислоты путем частичного выпаривания.The technical result is achieved in that a method for extracting silver from materials containing silver chloride, gold impurities and platinum group metals, including melting the starting material in the presence of fluxes forming an alkali metal oxide, separating the resulting crude silver from slag, characterized in that the crude silver is subjected to melting when loading on the melt surface a layer of soda ash and when blowing the melt with dry air at a temperature of 1100-1150 ^o With subsequent granulation, then spend dissolving the granules in a solution of nitric acid, separating the insoluble gold-containing residue by filtration, and the solution containing mainly silver nitrate is hydrolyzed in the presence of sodium hydroxide to obtain pulp containing a precipitate of predominantly metal hydroxide impurities, including platinum metals, the pulp is filtered, silver is precipitated from the resulting solution by electrolysis, and the hydroxide precipitate is dissolved in a minimum amount of nitric acid solution, the resulting solution p is treated with sodium thiosulfate to precipitate a platinum metal concentrate, filtered and the resulting solution is combined with the solution after hydrolysis and subjected to electrolysis to obtain refined silver, and calcined soda and / or lime and / or dolomite flour and / or nitric acid are used as flux sodium, and to reduce the consumption of sodium hydroxide before hydrolytic cleaning of the silver solution from impurities, nitric acid is distilled off by partial evaporation.

Примеры выполнения способа. Examples of the method.

Пример 1. Материал, содержащий Ag, хлорид серебра Pt, Pd, Se, Te, а также Bi, Sn шихтуют с кальцинированной содой в соотношении 1:0,7, загружают порциями по 20-25 кг в плавильный тигель индукционной печи, нагревают и расплавляют. После полного расплавления содержимое тигля выливают в наклонную изложницу и позволяют расплаву застыть. После затвердевания металла и шлака производят выбивку изложницы и металлическое серебро отделяют от шлака. Полученные слитки общей массой порядка 200 кг расплавляют, затем на поверхность расплава загружают кальцинированную соду для образования слоя 2-3 см, нагревают расплав до температуры 1100^oС и начинают продувать расплав сухим воздухом. Продувку ведут в течение 30 мин, после чего сливают основную массу шлака, содержащего селен и теллур, остатки шлака сгущают добавлением песка и снимают густой силикатный шлак вручную. Расплавленный металл выливают в воду через перфорированную воронку, гранулы отделяют от воды и растворяют в азотной кислоте до насыщения раствора серебром и практически полным срабатыванием кислоты. Полученный раствор в количестве порядка 800 кг отфильтровывают от нерастворимого золотосодержащего остатка, перекачивают в реактор с мешалкой и медленно приливают 10% ный раствор щелочи до достижения рН 6. Когда рН раствора достигнет указанной величины, добавляют 5%-ный раствор NaOH в количестве 5% от объема раствора, выдерживают при перемешивании в течение 30 мин и полученную пульпу сливают на вакуумный фильтр. Осадок гидроксидов промывают небольшим количеством воды и растворяют в небольшом количестве НNО₃, разбавленной 1:1. Полученный раствор перекачивают в реактор с мешалкой и медленно, в течение 40 мин приливают 0,5%-ный раствор тиосульфата натрия. После добавления всего количества тиосульфата раствор перемешивают в течение 1 ч и отфильтровывают осадок сульфидов, а раствор объединяют с раствором, полученным после фильтрации гидроксидов и подвергают электролизу.Example 1. A material containing Ag, silver chloride Pt, Pd, Se, Te, as well as Bi, Sn is blended with soda ash in a ratio of 1: 0.7, loaded into portions of 20-25 kg in a melting crucible of an induction furnace, heated and melted. After complete melting, the contents of the crucible are poured into an inclined mold and allow the melt to solidify. After the metal and slag have solidified, the mold is knocked out and the metallic silver is separated from the slag. The obtained ingots with a total mass of about 200 kg are melted, then soda ash is loaded onto the melt surface to form a layer of 2-3 cm, the melt is heated to a temperature of 1100 ^o C and dry melt is blown off with dry air. Purge is carried out for 30 minutes, after which the bulk of the slag containing selenium and tellurium is drained, the remaining slag is condensed by adding sand and the thick silicate slag is removed manually. The molten metal is poured into water through a perforated funnel, the granules are separated from the water and dissolved in nitric acid until the solution is saturated with silver and the acid is almost completely reacted. The resulting solution in an amount of about 800 kg is filtered off from an insoluble gold-containing residue, pumped into a stirred reactor and a 10% alkali solution is slowly added until pH 6 is reached. When the pH of the solution reaches the indicated value, 5% NaOH solution is added in an amount of 5% of the volume of the solution, maintained with stirring for 30 minutes and the resulting slurry was poured onto a vacuum filter. The hydroxide precipitate is washed with a small amount of water and dissolved in a small amount of HNO ₃ diluted 1: 1. The resulting solution is pumped into the reactor with a stirrer and 0.5% sodium thiosulfate solution is poured slowly over 40 minutes. After adding the entire amount of thiosulfate, the solution was stirred for 1 h and the sulfide precipitate was filtered off, and the solution was combined with the solution obtained after filtration of hydroxides and subjected to electrolysis.

В результате предложенных операций получают следующие продукты:
аффинированное серебро чистотой 99,99%
шлак содержанием серебра 0,24%
платино-палладиевый концентрат с содержанием Рt, Pd 12,26%
Пример 2. Осуществляют аналогично примеру 1, но черновое серебро, полученное после плавки отходов с флюсующим средством, переплавляют в гранулы с одновременной продувкой сухим воздухом при температуре 1150^oС в течение 40 мин.As a result of the proposed operations, the following products are obtained:
99.99% refined silver
silver content 0.24%
platinum-palladium concentrate with a content of PT, Pd 12.26%
Example 2. Carried out analogously to example 1, but the blister silver obtained after melting the waste with a fluxing agent is melted into granules with simultaneous purging with dry air at a temperature of 1150 ^o C for 40 minutes

Claims

1. A method of extracting silver from materials containing silver chloride, gold impurities and platinum group metals, comprising melting the starting material in the presence of fluxes forming an alkali metal oxide, separating the resulting crude silver from slag, characterized in that the crude silver is subjected to melting when loaded onto surface layer of soda melt and the melt while blowing dry air at 1100 - 1150 ^o C, followed by granulation, is then carried out dissolving the pellets in a solution of nitric acid, separated the insoluble gold-containing residue is filtered, and the solution containing mainly silver nitrate is hydrolyzed in the presence of sodium hydroxide to obtain pulp containing a precipitate of predominantly metal hydroxides of impurities, including platinum metals, the pulp is filtered, silver is precipitated by electrolysis from the resulting solution, and the hydroxide precipitate is dissolved in a minimum amount of nitric acid solution, the resulting solution is treated with sodium thiosulfate to precipitate ntrata platinum group metals, filtration is carried out and the resulting solution was combined with the solution after hydrolysis is subjected to electrolysis to obtain refined silver.

2. The method according to claim 1, characterized in that soda ash and / or lime and / or dolomite flour and / or sodium nitrate are used as flux.

3. The method according to claim 1, characterized in that to reduce the consumption of sodium hydroxide before hydrolytic cleaning of the silver solution from impurities, nitric acid is distilled off by partial evaporation.