RU2095745C1 - Pyrotechnical generator of electric current - Google Patents
Pyrotechnical generator of electric current Download PDFInfo
- Publication number
- RU2095745C1 RU2095745C1 RU96118388/02A RU96118388A RU2095745C1 RU 2095745 C1 RU2095745 C1 RU 2095745C1 RU 96118388/02 A RU96118388/02 A RU 96118388/02A RU 96118388 A RU96118388 A RU 96118388A RU 2095745 C1 RU2095745 C1 RU 2095745C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cathode
- anode
- separator
- electric current
- pyrotechnical
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Primary Cells (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к устройствам для преобразования химической энергии экзотермических композиций в электрическую энергию, в частности к высокотемпературным резервным источникам тока одноразового действия, работающим в режиме ожидания и предназначенным для автоматического питания бортовой аппаратуры, приборов и устройств (мостики накапливания, пироэнергодатчики, микродвигатели, реле и т.д.), используемых в системах автоматики и объектов различного назначения (в том числе для включения систем пожаротушения, сигнализации, оповещения, блокировки и т.п.). The invention relates to devices for converting the chemical energy of exothermic compositions into electrical energy, in particular, to high-temperature standby current sources operating in standby mode and designed to automatically power on-board equipment, devices and devices (storage bridges, pyroelectric sensors, micromotors, relays, etc.) .d.) used in automation systems and objects for various purposes (including the inclusion of fire extinguishing systems, alarms, notifications Ia, lock, etc.).
Известные по патентной и научно-технической литературе первичные резервные источники электрического тока с использованием пиротехнических зарядов (Багоцкий В.С. Скундин А.М. Химические источники тока М. Энергоиздат. 1981, с. 304-310; Кромптон Т. Первичные источники тока. М. Мир, 1986, с. 295, 328 и др.), сложны по устройству и имеют длительное время выхода на рабочий режим, т. к. генерирование электрического тока в названных устройствах становится возможным только после сгорания пиротехнического заряда пиронагревателя (ПН), что обеспечивает расплавление твердого электролита (соли или смесей солей), расположенного между анодом и катодом и нагрева обоих электродов до рабочей температуры. Время активации резервного источника уменьшено благодаря тому, что нагревательный элемент (ПН) помещен непосредственно в электрохимический элемент. Однако названное конструктивное и рецептурное решение устройства (Кукоз Ф.И. и др. Тепловые источники тока. Ростов-на-Дону, изд. Университета, 1989, с. 61-63) практически исключает возможность создания батарей из набора источников тока, а практическую значимость имеют только батареи (наборы источников тока) с напряжением 9.12 В и выше. Primary reserve sources of electric current known from the patent and scientific literature using pyrotechnic charges (Bagotsky V.S. Skundin A.M. Chemical current sources M. Energoizdat. 1981, p. 304-310; Crompton T. Primary current sources. M. Mir, 1986, pp. 295, 328, etc.), are complex in design and have a long time for reaching the operating mode, since the generation of electric current in these devices becomes possible only after the pyrotechnic charge of the pyroheater (PN) is burned, what provides fusion a solid electrolyte (salt or salt mixtures) located between the anode and cathode and heating both electrodes to operating temperature. The activation time of the backup source is reduced due to the fact that the heating element (PN) is placed directly in the electrochemical element. However, the named constructive and recipe solution of the device (Kukoz F.I. et al. Thermal current sources. Rostov-on-Don, ed. University, 1989, pp. 61-63) practically excludes the possibility of creating batteries from a set of current sources, and the practical only batteries (sets of current sources) with a voltage of 9.12 V and higher are of significance.
Кроме того, наличие пиротехнических узлов предопределяет необходимость раздельного их изготовления для обеспечения пожаро- и взрывобезопасности, соблюдения специальных требований технологических процессов, что усложняет процесс их изготовления. Вместе с тем применение названных источников тока в системах с кратковременным или импульсным режимами питания экономически нецелесообразно. In addition, the presence of pyrotechnic units predetermines the need for their separate manufacture to ensure fire and explosion safety, compliance with special requirements of technological processes, which complicates the process of their manufacture. However, the use of these current sources in systems with short-term or pulsed power modes is not economically feasible.
Наиболее близким техническим решением (прототипом) является пиротехнический генератор электрического тока (ПГЭТ) (одноэлементный резервный источник тока), в котором оба электрода выполнены из прессованных пиротехнических составов с соотношением диаметра и высоты каждого электрода равным 2,0 2,5 [1] При этом анод выполнен из пиротехнического состава с избытком горючего, катод с избытком окислителя, а сепаратор выполнен из пористого диэлектрика, разделяющего анод и катод. Катод выполнен из смеси, содержащей фторид свинца, фторид лития и алюминия, и анод из смеси фторида свинца, магния и фторида лития. The closest technical solution (prototype) is a pyrotechnic electric current generator (PGET) (single-element backup current source), in which both electrodes are made of extruded pyrotechnic compositions with a ratio of the diameter and height of each electrode equal to 2.0 2.5 [1] the anode is made of pyrotechnic composition with an excess of fuel, the cathode with an excess of oxidizing agent, and the separator is made of a porous dielectric separating the anode and cathode. The cathode is made of a mixture containing lead fluoride, lithium fluoride and aluminum, and the anode is a mixture of lead, magnesium fluoride and lithium fluoride.
Основным недостатком прототипа является длительное время задержки от момента задействования до достижения максимального значения силы тока, обусловленное низкой скоростью горения пиротехнических электродов и инертностью пористого сепаратора, на заполнение которого электролитом для обеспечения ионной проводимости требуется значительное время (более 0, 5 с). Кроме того, прототип предназначен для работы в качестве одноэлементного источника тока. The main disadvantage of the prototype is the long delay time from the moment of activation to reaching the maximum current strength due to the low burning rate of the pyrotechnic electrodes and the inertia of the porous separator, which takes a considerable time to fill with electrolyte (more than 0.5 s). In addition, the prototype is designed to operate as a single-element current source.
Задачей изобретения является создание ПГЭТ с повышенными мощностью и быстродействием, т.е. с малым временем задержки от момента инициирования до достижения максимального значения силы тока и из которых можно набирать источники тока с заданным напряжением. The objective of the invention is the creation of PGET with increased power and speed, i.e. with a short delay time from the moment of initiation to reaching the maximum value of the current strength and from which it is possible to collect current sources with a given voltage.
Поставленная задача достигается тем, что анод выполнен из пиротехнического состава с избытком горючего, катод из пиротехнического состава с избытком окислителя, при этом сепаратор, анод и катод содержат в качестве связующего асбест и выполнены с отношением их максимального размера к толщине от 20 до 130, при этом горючим в аноде и катоде взят цирконий, а сепаратор выполнен из фторида лития или фторида щелочноземельного металла или их смеси. Предлагаемый состав анода выполнен из смеси циркония, бария хромовокислого или оксида меди и асбеста при следующем соотношении компонентов, мас. The task is achieved in that the anode is made of pyrotechnic composition with an excess of fuel, the cathode of the pyrotechnic composition with an excess of oxidizing agent, while the separator, anode and cathode contain asbestos as a binder and are made with a ratio of their maximum size to thickness from 20 to 130, with the fuel in the anode and cathode is zirconium, and the separator is made of lithium fluoride or alkaline earth metal fluoride or a mixture thereof. The proposed composition of the anode is made of a mixture of zirconium, barium chromate or copper oxide and asbestos in the following ratio of components, wt.
Цирконий 37 83
Барий хромовокислый или оксид меди 15 51
Асбест 2 12,
катод из смеси циркония, оксида меди и асбеста при следующем соотношении компонентов, мас.Zirconium 37 83
Barium chromate or
cathode of a mixture of zirconium, copper oxide and asbestos in the following ratio of components, wt.
Цирконий 3 28
Оксид меди 60 95
Асбест 2 12
а сепаратор из смеси асбеста с фторидом лития или фторидом щелочноземельного металла или их смеси при следующем соотношении компонентов мас.
and a separator from a mixture of asbestos with lithium fluoride or alkaline earth metal fluoride or a mixture thereof in the following ratio of components wt.
Асбест 3 20
Фторид лития или фторид щелочноземельного металла или их смесь 80 97
при этом сепаратор может содержать до 60% по массе оксида циркония.
Lithium fluoride or alkaline earth metal fluoride or a mixture thereof 80 97
however, the separator may contain up to 60% by weight of zirconium oxide.
Основным отличием заявляемого устройства от прототипа является наличие размера анода, катода и сепаратора к их толщине. Новые рецептурные соотношения компонентов пиротехнических составов анода, катода и сепаратора позволяют достичь качественного улучшения основных характеристик ПГЭТ. The main difference between the claimed device from the prototype is the presence of the size of the anode, cathode and separator to their thickness. New prescription ratios of the components of the pyrotechnic compositions of the anode, cathode, and separator make it possible to achieve a qualitative improvement in the basic characteristics of PGET.
В предлогаемом устройстве асбест принимает активное участие в токообразующих процессах благодаря термохимическому воздействию продуктов сгорания анода и катода. Совместно с фторидами и двуокисью циркония обеспечивает ионную проводимость между электродами во время генерирования тока заявляемым устройством, устраняет вытекание жидких продуктов, исключает несанкционированные замыкания электродов и элементов. In the proposed device, asbestos takes an active part in current-forming processes due to the thermochemical effect of the combustion products of the anode and cathode. Together with fluorides and zirconium dioxide provides ionic conductivity between the electrodes during current generation by the claimed device, eliminates leakage of liquid products, eliminates unauthorized short circuits of electrodes and cells.
Кроме того, асбест в совокупности с заявляемым составом обеспечивает возможность получения отношения максимального размера анода, катода и сепаратора к их толщине от 20 до 130 (формирование тонкослойных элементов любой геометрической формы при очень высокой чувствительности пиротехнических электродов к тепловому инициирующему импульсу. Все это позволяет увеличить мощность генератора в прежних габаритах, обеспечить их быстродействие. При содержании асбеста менее 2% не обеспечивает прочность электродов и требуемая интенсивность протекания токообразующих процессов. При введении более 12% асбеста недопустимо уменьшается скорость горения и калорийности, снижающие характеристики ПГЭТ. In addition, asbestos in conjunction with the claimed composition provides the possibility of obtaining the ratio of the maximum size of the anode, cathode and separator to their thickness from 20 to 130 (the formation of thin-layer elements of any geometric shape with a very high sensitivity of the pyrotechnic electrodes to the thermal initiating pulse. All this allows to increase the power generator in the previous dimensions, to ensure their performance.When the asbestos content is less than 2%, it does not provide the strength of the electrodes and the required leak rate With the introduction of more than 12% of asbestos, the burning rate and calorific value are unacceptably reduced, which reduce the characteristics of PHET.
Цирконий является горючим и активным материалом анода и катода. Оксид меди и бария хромовокислый выполняют функции окислителя, фторид лития, магния, бария, стронция, кальция или их смеси при сгорании пиротехнических электродов совместно с продуктами первичного горения обеспечивают ионную проводимость между конденсированными остатками (шлаками) анода и катода. Zirconium is a combustible and active material of the anode and cathode. Copper and barium chromium oxide act as an oxidizing agent, lithium, magnesium fluoride, barium, strontium, calcium or a mixture thereof during the combustion of pyrotechnic electrodes together with primary combustion products provide ionic conductivity between the condensed residues (slag) of the anode and cathode.
При соотношении максимальных размеров анода, катода и сепаратора к их толщине менее 20 растет высота элементов, снижаются выходные параметры из-за роста внутреннего сопротивления. При соотношении более 130 ПГЭТ становятся нетехнологичными, снижается стабильность характеристик. When the ratio of the maximum dimensions of the anode, cathode and separator to their thickness is less than 20, the height of the elements increases, the output parameters decrease due to an increase in internal resistance. With a ratio of more than 130 PGET become non-technological, the stability of the characteristics decreases.
Заявляемые рецептуры анода и катода обеспечивают возможность формирования тонкослойных пористых электродов с высокой чувствительностью к инициирующему импульсу, что способствует их быстрому и полному сгоранию и протеканию электрохимических процессов между анодом и катодом. Следствием этого являются быстродействие, высокие электрические характеристики, возможность создания многоэлементных устройств минимальной высоты. Кроме того, заявляемые конструкции и рецептуры электродов позволяет обеспечить их серийное изготовление на полуавтоматических линиях высокопроизводительным и безопасным методом шпикерного литья (вакуумного осаждения взвеси компонентов). The inventive anode and cathode formulations provide the possibility of forming thin-layer porous electrodes with high sensitivity to the initiating pulse, which contributes to their rapid and complete combustion and the flow of electrochemical processes between the anode and cathode. The consequence of this is speed, high electrical characteristics, the ability to create multi-element devices of minimum height. In addition, the claimed designs and formulations of the electrodes allows for their serial production on semi-automatic lines with a high-performance and safe shear casting method (vacuum deposition of a suspension of components).
На чертеже представлен предлагаемый ПГЭТ. The drawing shows the proposed PGET.
В ПГЭТ анод 1 и катод 3 выполнен в виде тонкослойных пластин из пиротехнического состава, разделены тонким сепаратором 2 той же формы и размещены между металлическими токоотводами: катодный токоотвод 4 и анодный токоотвод 5. In PGET,
ПГЭТ работает следующим образом. PGET works as follows.
От инициирующего импульса одновременно загораются анод 1 и катод 3 и в этот же момент начинается перенос электронов по внешней цепи от горючего циркония в аноде 1 через анодный токоотвод 5 к катодному токоотводу 4 и окислителю (оксиду меди) в катоде 3. Движение заряженных частиц обусловлено электрохимическим окислением пространственно разделенных горючего (цирконий) в аноде 1 и электрохимическим восстановлением окислителя (оксида меди) в катоде 3 и контактом названных окислителя (оксида меди) в катоде 3 и контактом названных реагентов через слой ионопроводящего материала сепаратора 2.
Соотношение максимальных размеров и толщины анода, катода и сепаратора 20 130 при толщине пиротехнический состав обеспечивают быстродействие и мощность данного ПГЭТ и минимальное внутреннее сопротивление, что обеспечивает миниатюрность (минимальную высоту), стабильные и высокие характеристики. The ratio of the maximum dimensions and thickness of the anode, cathode and
Предложенный ПГЭТ позволяет обеспечить автономное питание, бортовой аппаратуры, приборов и устройств (мостики накаливания, пироэнергодатчики, микродвигатели, реле и т.д.), а также систем автоматики различного назначения (пожаротушение, сигнализация, оповещение, блокировка, т.п.). В составе датчиков может обеспечивать самостоятельное и дистанционное включение средств пожаротушения и оповещения при достижении заданной критической температуры в складских и производственных пожаро- и взрывоопасных помещениях. The proposed ПГЭТ allows to provide autonomous power supply, on-board equipment, instruments and devices (incandescent bridges, pyroenergy sensors, micromotors, relays, etc.), as well as automation systems for various purposes (fire extinguishing, alarm, warning, blocking, etc.). As part of the sensors, it can provide independent and remote activation of fire extinguishing and warning means when the specified critical temperature is reached in warehouse and industrial fire and explosive rooms.
Соотношение компонентов анода, катода и сепаратора по прототипу заявляемому решению приведены в табл. 1 3. The ratio of the components of the anode, cathode and separator of the prototype of the claimed solution are given in table. thirteen.
Опытные образцы предлагаемого ПГЭТ изготавливали, используя компоненты серийного производства: цирконий ТУ 48-4-234-84, барий хромовокислый ГОСТ 4211-68, оксид меди ГОСТ 16539-79, асбест ТУ 21-22-3-81, лития фторид ТУ 6--01-3529-84, бария фторид ТУ 6-09-01-261-85, стронция фторид ТУ 6-09-1434-77, кальция фторид ТУ 6-09-02-572-79, магния фторид ТУ 6-09-2674-77. Prototypes of the proposed PGET were made using serial production components: zirconium TU 48-4-234-84, barium chromate GOST 4211-68, copper oxide GOST 16539-79, asbestos TU 21-22-3-81, lithium fluoride TU 6- -01-3529-84, barium fluoride TU 6-09-01-261-85, strontium fluoride TU 6-09-1434-77, calcium fluoride TU 6-09-02-572-79, magnesium fluoride TU 6-09 -2674-77.
Характеристики компонентов контролировали по ГОСТ В84-2072-83, асбест готовили по отраслевой методике (инструкция ЗРП-1171-89). Цирконий, барий хромовокислый, оксид меди и фториды металлов в виде порошков с диаметром частиц менее 100 мкм, асбест материал с волокнами длиной 0,1 3 мм и диаметром 0,0010,1 мм. The characteristics of the components were controlled according to GOST V84-2072-83, asbestos was prepared according to an industry methodology (instruction ZRP-1171-89). Zirconium, barium chromate, copper oxide and metal fluorides in the form of powders with a particle diameter of less than 100 microns, asbestos material with fibers 0.1 to 3 mm long and 0.0010.1 mm in diameter.
Испытания модельных образцов предлагаемого ПГЭТ и ПГЭТ-прототипа по патенту РФ N 2018782 проводили, воспламеняя электроды накаленной нихромовой спиралью или импульсом от электровоспламенителя МБ-2Н, напряжение (силу тока на нагрузке 4 Ома) и длительность работы регистрировали с помощью осциллографа Н-115 при комнатной температуре. Результаты испытаний сведены в табл. 4. В табл. 4 приведены наиболее важные характеристики предлагаемого ПГЭТ на основе лучших составов анода (индексы 3 и 8), катода (индекс 3) и сепаратора (индекс 3 и 7) в сравнении с характеристиками ПГЭТ-прототипа и наиболее важные характеристики ПГЭТ. Из табл. 4 видно, что заявляемый ПГЭТ превосходит ПГЭТ по прототипу по всем приведенным характеристикам. Tests of model samples of the proposed PGET and PGET prototype according to the RF patent N 2018782 were carried out by igniting the electrodes with a hot nichrome spiral or a pulse from an MB-2N electric igniter, voltage (current at a load of 4 Ohms) and the operating time were recorded using an N-115 oscilloscope at room temperature. The test results are summarized in table. 4. In the table. Figure 4 shows the most important characteristics of the proposed PGET based on the best compositions of the anode (
Системы из двух и более заявляемых ПГЭТ обеспечивает генерирование электрического тока через 0,05.0,01 с после подачи инициирующего импульса (все электроды воспламеняются, сгорают и обеспечивают генерирование электрического тока). A system of two or more of the claimed PGET provides the generation of an electric current in 0.05.0.01 s after the initiation pulse is applied (all electrodes are ignited, burned and generate an electric current).
Максимальное значение ЭДС достигается за время, не превышающее 0,05.0.1 с, а тока 0,20±0,05 с от момента начала работы при общей длительности процесса не менее 6.12 с. The maximum value of the EMF is achieved in a time not exceeding 0.05.0.1 s, and a current of 0.20 ± 0.05 s from the moment of the start of operation with a total process duration of at least 6.12 s.
Изготовление анода, катода и сепаратора для предлагаемой конструкции ПГЭТ не требует разработки нового оборудования и переоснащения существенных производств. Используемые компоненты широко применяются в пиротехнике, технология формирования безопасна. При работе ПГЭТ не происходит выброса экологически вредных продуктов. The manufacture of the anode, cathode, and separator for the proposed design of the PGET does not require the development of new equipment and the re-equipment of significant facilities. The components used are widely used in pyrotechnics, the formation technology is safe. During the operation of the PSET, there is no release of environmentally harmful products.
Предлагаемые ПГЭТ обеспечивают достижение неизвестного ранее комплекса характеристик ПГЭТ и систем на их основе и надежное функционирование (не менее 0,999 при доверительной вероятности 0,9). Кроме того, предлагаемый ПГЭТ имеет гарантийный срок не менее 5.10 лет при температуре хранения и эксплуатации ±50oC.The proposed SSET ensure the achievement of a previously unknown set of characteristics of the SSET and systems based on them and reliable operation (at least 0.999 with a confidence level of 0.9). In addition, the proposed PGET has a warranty period of at least 5.10 years at a storage and operating temperature of ± 50 o C.
Claims (2)
цирконий 37 83
барий хромовокислый или оксид меди 15 51
асбест 2 12
Катод:
цирконий 3 28
оксид меди 60 95
асбест 2 12
Сепаратор:
асбест 3 20
фторид лития или щелочноземельного металла или их смесь 80 97
3. Генератор по п.1, отличающийся тем, что сепаратор дополнительно содержит оксид циркония в количестве до 60 мас.Anode:
zirconium 37 83
barium chromate or copper oxide 15 51
asbestos 2 12
Cathode:
zirconium 3 28
copper oxide 60 95
asbestos 2 12
Separator:
asbestos 3 20
lithium or alkaline earth metal fluoride or a mixture thereof 80 97
3. The generator according to claim 1, characterized in that the separator further comprises zirconium oxide in an amount of up to 60 wt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96118388/02A RU2095745C1 (en) | 1996-09-20 | 1996-09-20 | Pyrotechnical generator of electric current |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96118388/02A RU2095745C1 (en) | 1996-09-20 | 1996-09-20 | Pyrotechnical generator of electric current |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2095745C1 true RU2095745C1 (en) | 1997-11-10 |
RU96118388A RU96118388A (en) | 1998-03-10 |
Family
ID=20185460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96118388/02A RU2095745C1 (en) | 1996-09-20 | 1996-09-20 | Pyrotechnical generator of electric current |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2095745C1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2468478C1 (en) * | 2011-12-06 | 2012-11-27 | ОАО Федеральный научно-производственный центр "НИИ прикладной химии" | Pyrotechnical source of electric current |
RU2519274C1 (en) * | 2012-12-26 | 2014-06-10 | Открытое акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Научно-исследовательский институт прикладной химии" | Pyrotechnical source of electric current |
-
1996
- 1996-09-20 RU RU96118388/02A patent/RU2095745C1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент РФ N 2018782, кл. F 42 С 11/00, Н 01 М 6/20, 1994. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2468478C1 (en) * | 2011-12-06 | 2012-11-27 | ОАО Федеральный научно-производственный центр "НИИ прикладной химии" | Pyrotechnical source of electric current |
RU2519274C1 (en) * | 2012-12-26 | 2014-06-10 | Открытое акционерное общество "Федеральный научно-производственный центр "Научно-исследовательский институт прикладной химии" | Pyrotechnical source of electric current |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5206456A (en) | Ordinance thermal battery | |
US5006429A (en) | Externally heated thermal battery | |
RU2095745C1 (en) | Pyrotechnical generator of electric current | |
US3625767A (en) | Thermal battery | |
RU2088558C1 (en) | pyrotechnic electric current generator | |
RU2137263C1 (en) | Pyrotechnic electric generator | |
Ritchie | Military applications of reserve batteries | |
US6042963A (en) | Pyrotechnic electric generator | |
RU2468478C1 (en) | Pyrotechnical source of electric current | |
RU2364989C1 (en) | Pyrotechnical current source | |
JPH03119661A (en) | Thermal battery | |
RU2686661C1 (en) | Heat current source | |
RU2260228C2 (en) | Pyrotechnical electric current supply | |
US3558363A (en) | Thermal cell | |
US5731102A (en) | Thermally activated electrical cell | |
RU2320053C1 (en) | Pyrotechnical electric current supply | |
US5925481A (en) | Thermally activated electrical cell | |
RU2301479C2 (en) | Pyrotechnical electric current supply | |
RU2018782C1 (en) | Pyrotechnic electric generator | |
US3738872A (en) | Miniaturized thermal cell | |
JP2848120B2 (en) | Thermal battery | |
JPH04149962A (en) | Thermal battery system power source | |
JPS61285673A (en) | Manufacture of thermal cell | |
Crompton et al. | High-temperature thermally activated reserve batteries | |
JPH0234763Y2 (en) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20070209 |
|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20080422 |