RU2092488C1 - Method of deactivation and utilization of sodium/lithium alkyl production wastes - Google Patents
Method of deactivation and utilization of sodium/lithium alkyl production wastes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2092488C1 RU2092488C1 RU94028946A RU94028946A RU2092488C1 RU 2092488 C1 RU2092488 C1 RU 2092488C1 RU 94028946 A RU94028946 A RU 94028946A RU 94028946 A RU94028946 A RU 94028946A RU 2092488 C1 RU2092488 C1 RU 2092488C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- waste
- sodium
- lithium
- decontamination
- acids
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
Description
Изобретение касается улучшения способа дезактивации отходов производства натрий- или литийалкилов, которые находят широкое применение в химической промышленности синтеза. The invention relates to an improvement in the method of decontamination of waste products of the production of sodium or lithium alkyls, which are widely used in the chemical industry of synthesis.
Известен способ дезактивации отходов производства натрий-, литийалкилов обработкой углекислым газом и последующим доразложением водой [1]
Недостатком способа является сложность технологической реализации способа: большой объем аппарата-дезактиватора и давления углекислого газа; трудность отвода тепла дезактивации и значительная продолжительность процесса. Кроме того, невозможность утилизации дезактивированных отходов по причине сложного состава образующихся веществ.A known method of decontamination of waste production of sodium, lithium alkyl by treatment with carbon dioxide and subsequent re-decomposition of water [1]
The disadvantage of this method is the complexity of the technological implementation of the method: a large volume of the apparatus-deactivator and carbon dioxide pressure; the difficulty of heat removal of decontamination and the considerable duration of the process. In addition, the inability to dispose of decontaminated waste due to the complex composition of the resulting substances.
Наиболее близким по своей технической сущности является способ дезактивации отходов производства литийалкилов обработкой шлама галоидным алкилом с последующим растворением образующегося галогенида лития в воде и выделением его известным приемом [2]
Основным недостатком способа является потеря относительно дорогого галоидного алкила, подаваемого в избытке по отношению к шламу. Кроме того, рассматриваемый способ предполагает отпарку углеводородов от водного раствора галогенида лития, при которой вместе с парами углеводородов уносятся и пары галогенида алкила. Поэтому последующее использование углеводородов затруднено без предварительной очистки от галогенидного алкила.The closest in technical essence is a method of decontamination of lithium alkyl production wastes by treating sludge with halide alkyl, followed by dissolving the resulting lithium halide in water and isolating it in a known manner [2]
The main disadvantage of this method is the loss of relatively expensive halogen alkyl supplied in excess with respect to the sludge. In addition, the method under consideration involves stripping hydrocarbons from an aqueous solution of lithium halide, in which, together with the hydrocarbon vapors, the alkyl halide vapors are carried away. Therefore, the subsequent use of hydrocarbons is difficult without preliminary purification of alkyl halide.
Целью изобретения является удешевление стадии дезактивации отходов производства натрий-, литийалкилов, утилизация дезактивированных отходов в смежных областях органического синтеза и регенерация дезактивирующих агентов. The aim of the invention is to reduce the cost of the stage of decontamination of waste production of sodium, lithium alkyl, the disposal of deactivated waste in related areas of organic synthesis and the regeneration of deactivating agents.
Поставленная цель достигается тем, что в известном способе дезактивации и утилизации отходов производства натрий-, литийалкилов, представляющих собой дисперсию шламообразующих продуктов в углеводородном растворителе, путем обработки дезактивирующим веществом, в качестве дезактивирующего вещества используются синтетические жирные кислоты фракции C10-C20, смесь насыщенных и ненасыщенных жирных и смоляных кислот фракции C12-C22, дозируемых в массовом отношении к отходам от 0,5 до 2,0, и дезактивацию проводят при 85-125oC с одновременной отгонкой растворителя, причем продукт взаимодействия органических кислот с отходами производства натрий-, литийалкилов при необходимости доомыляют раствором щелочи и используют как антиагломератор или его компонент в производстве растворных каучуков на стадии выделения последних методом водной дегазации или обрабатывают дезактивированные отходы подогретым водным раствором соляной кислоты и восстановленные жирные и смоляные кислоты возвращают на обработку отходов.This goal is achieved by the fact that in the known method of decontamination and disposal of waste products of sodium, lithium alkyl production, which is a dispersion of sludge-forming products in a hydrocarbon solvent, by treatment with a deactivating substance, synthetic fatty acids of the fraction C 10 -C 20 , a mixture of saturated and unsaturated fatty acids and rosin fraction c 12 -C 22, weighed in a weight ratio to the waste from 0.5 to 2.0, and the deactivation is carried out at 85-125 o c with simultaneous distilling off a solvent, and the product of the interaction of organic acids with waste products of sodium, lithium alkyl, if necessary, is washed with an alkali solution and used as an anti-agglomerator or its component in the production of solution rubbers at the stage of separation of the latter by water degassing or the deactivated waste is treated with a heated aqueous hydrochloric acid solution and reduced fatty acids and resin acids are returned to waste treatment.
Предлагаемый способ может быть реализован следующим образом. The proposed method can be implemented as follows.
В процессе синтеза натрий-, литийалкилов при взаимодействии щелочных металлов с хлорпроизводными алкилов образуются отходы, представляющие собой дисперсию шламообразующих продуктов в углеводородном растворителе (изопентане, циклогексане, гептане и т.п.), состоящие из хлоридов натрия или лития, натрий-, литийалкилов и непрореагировавших частиц натрия или лития. During the synthesis of sodium, lithium alkyl, alkali metals react with chlorine derivatives of alkyl, waste is formed which is a dispersion of sludge-forming products in a hydrocarbon solvent (isopentane, cyclohexane, heptane, etc.), consisting of sodium or lithium chlorides, sodium, lithium alkyl and unreacted sodium or lithium particles.
В отличие от известного способа дезактивацию этих отходов проводят более дешевыми и доступными по сравнению с хлорпроизводными алкилов синтетическими жирными кислотами фракции C10-C20 (СЖК) или смесью насыщенных и ненасыщенных жирных и смоляных кислот фракции C12-C22 - бензиновым экстрактом таллового масла, дозируемыми в массовом отношении к отходам от 0,5 до 2,0.In contrast to the known method, the decontamination of these wastes is carried out with cheaper and more affordable synthetic fatty acids of the C 10 -C 20 fraction (FFA) or a mixture of saturated and unsaturated fatty and resin acids of the C 12 -C 22 fraction with a gasoline tall oil extract compared to chlorine derivatives of alkyls dosed in a mass ratio to waste from 0.5 to 2.0.
В процессе дезактивации непрореагировавших натрия, лития (Me) или их алкилов (MeR) образуются соли органических кислот (R'OOMe)
В отличие от известного способа дезактивацию отходов проводят при 85-125oC с одновременной отгонкой растворителя. При этом отогнанный углеводородный растворитель не загрязняется хлорпроизводными алкилов и может быть использован повторно как непосредственно в процессе синтеза натрий-, литийалкилов, так и в смежных производствах органического синтеза.In the process of deactivation of unreacted sodium, lithium (Me) or their alkyls (MeR), organic acid salts (R'OOMe) are formed
In contrast to the known method, waste decontamination is carried out at 85-125 o C with simultaneous distillation of the solvent. In this case, the distilled hydrocarbon solvent is not contaminated with chlorine derivatives of alkyls and can be reused both directly in the synthesis of sodium and lithium alkyls, and in related production of organic synthesis.
В отличие от известного способа дезактивированные отходы, состоящие из смеси хлоридов натрия или лития с мылами этих металлов и избытка органических кислот, при необходимости доомыляются водным раствором щелочи и используют в качестве антиагломератора или исходного компонента антиагломератора в производстве растворных каучуков на стадии выделения последних методом водной дегазации. Для получения суспензии антиагломератора проводят реакцию обмена водных растворов мыла щелочных металлов с хлористым кальцием. In contrast to the known method, decontaminated wastes consisting of a mixture of sodium or lithium chlorides with soaps of these metals and an excess of organic acids, if necessary, are washed with an aqueous alkali solution and used as an anti-agglomerator or initial component of an anti-agglomerator in the production of solution rubbers at the stage of separation of the latter by water degassing . To obtain a suspension of anti-agglomerator, an exchange of aqueous solutions of alkali metal soap with calcium chloride is carried out.
В отличие от известного способа дезактивированные отходы обрабатывают водным раствором соляной кислоты, а восстановленные жирные и смоляные кислоты возвращают в рецикл на обработку отходов
R'OOMe + HCl R'OOH + MeCl.In contrast to the known method, decontaminated waste is treated with an aqueous solution of hydrochloric acid, and the recovered fatty and resin acids are recycled for waste treatment
R'OOMe + HCl; R'OOH + MeCl.
Пример 1 (контрольный). Дезактивация отходов производства натрий-, литийбутила осуществляется по известному способу избыточным количеством хлористого бутила. В отходах помимо хлоридов металлов, бутилнатрия (лития) содержатся непрореагировавшие частицы натрия (лития) и остатки растворителя - гептана. Дезактивация этих веществ протекает по следующему механизму:
2Me + ClC4H9 MeC4H9 + MeCl
MeC4H9 + ClC4H9 + C8H18 + MeCl.Example 1 (control). The decontamination of sodium, lithium butyl production wastes is carried out according to the known method with an excess of butyl chloride. In addition to metal chlorides, butyl sodium (lithium) waste contains unreacted particles of sodium (lithium) and residual solvent, heptane. The decontamination of these substances proceeds according to the following mechanism:
2Me + ClC 4 H 9 MeC 4 H 9 + MeCl
MeC 4 H 9 + ClC 4 H 9 + C 8 H 18 + MeCl.
Затем дезактивированный шлам обрабатывают водой и разбавленной соляной кислотой. Далее от водного раствора хлорида металла (натрия или лития) отгоняют октан и непрореагировавший избыток хлористого бутила. Повторное использование отогнанного растворителя как в процессе синтеза натрий-, литийбутила, так и в смежных областях органического синтеза затруднено присутствием остатков хлористого бутила. Минимальный расход дезактиватора - хлористого бутила 2 моль/моль лития /натрия/ или натрий-, литийбутила. Then the deactivated sludge is treated with water and dilute hydrochloric acid. Next, octane and an unreacted excess of butyl chloride are distilled off from an aqueous solution of metal chloride (sodium or lithium). The reuse of the distilled solvent both in the synthesis of sodium, lithium butyl and in adjacent areas of organic synthesis is hindered by the presence of butyl chloride residues. The minimum consumption of deactivator - butyl chloride is 2 mol / mol of lithium / sodium / or sodium, lithium butyl.
При цене хлористого бутила на середину 1994 г. 7500 руб./кг затраты на дезактивацию 1 кг шлама составят 3000 руб. (0,4 кг хлористого бутила)
Пример 2. Дезактивация отходов производства литий-, натрийбутила осуществляется по предлагаемому способу избыточным количеством более дешевого и доступного реагента: а) синтетическими жирными кислотами фракции C10-C20 (СЖК); б) органическими кислотами бензинового экстракта таллового масла побочного продукта переработки древесины, состоящего из смеси насыщенных и ненасыщенных жирных и смоляных кислот фракции C12-C22 и C20 соответственно.At the price of butyl chloride in mid-1994, 7500 rubles / kg, the cost of decontamination of 1 kg of sludge will be 3000 rubles. (0.4 kg butyl chloride)
Example 2. The decontamination of waste production of lithium, sodium butyl is carried out according to the proposed method with an excessive amount of cheaper and more affordable reagent: a) synthetic fatty acids of fraction C 10 -C 20 (FFA); b) organic acids of a gasoline extract of tall oil by-product of wood processing, consisting of a mixture of saturated and unsaturated fatty and resin acids of fraction C 12 -C 22 and C 20, respectively.
Дезактивацию отходов проводят при термическом воздействии с одновременной отгонкой остаточного растворителя (см. таблицу). Waste decontamination is carried out under thermal exposure while distilling off the residual solvent (see table).
Согласно приведенным в таблице данным, снижение температуры дезактивации менее 85oC приводит к уменьшению степени дезактивации непрореагировавших металлов и чрезмерному увеличению избытка дезактивирующего агента, а увеличение температуры дезактивации более 125oC способствует загрязнению органического растворителя органическими кислотами.According to the data in the table, a decrease in the decontamination temperature of less than 85 o C leads to a decrease in the degree of deactivation of unreacted metals and an excessive increase in the excess of the deactivating agent, and an increase in the decontamination temperature of more than 125 o C contributes to the pollution of the organic solvent with organic acids.
Поэтому оптимальным интервалом температуры дезактивации является 85-125oC, а массового избытка дезактивирующего агента по отношению к отходам в пределах от 0,5 до 2.Therefore, the optimal range of decontamination temperature is 85-125 o C, and the mass excess of deactivating agent with respect to waste in the range from 0.5 to 2.
Примеры 3-4. Дезактивация отходов производства натрий-, литийбутила осуществлялась по предлагаемому способу: а) СЖК фракции C10-C20; б) ненасыщенными и насыщенными жирными и смоляными кислотами фракции C12-C22 и C20 соответственно бензиновый экстракт таллового масла.Examples 3-4. The decontamination of waste production of sodium, lithium butyl was carried out according to the proposed method: a) FFA fraction C 10 -C 20 ; b) unsaturated and saturated fatty and resin acids, fractions C 12 -C 22 and C 20, respectively, tall oil gasoline extract.
Утилизация дезактивированных отходов производства также проводилась по предлагаемому способу. Disposal of decontaminated production waste was also carried out according to the proposed method.
1. Продукты взаимодействия дезактивирующих агентов с отходами производства натрий-, литийалкилов доомыляют при 60-100oC 20% водным раствором натриевой щелочи, подаваемой в мольном соотношении к дезактивирующему агенту 1: 1 до полного растворения. Затем полученный водный раствор натриевого или литиевого мыла используют как антиагломератор или компонент антиагломератора в производстве растворных каучуков на стадии выделения последних методом водной дегазации. Так, например, за счет реакции обмена с хлористым кальцием получают водную суспензию антиагломератора:
где Me натрий или литий.1. The products of the interaction of deactivating agents with waste products of sodium, lithium alkyls are saponified at 60-100 o C 20% aqueous solution of sodium alkali, supplied in a molar ratio to the deactivating agent 1: 1 until complete dissolution. Then, the resulting aqueous solution of sodium or lithium soap is used as an anti-agglomerator or anti-agglomerator component in the production of solution rubbers at the stage of separation of the latter by water degassing. So, for example, due to the exchange reaction with calcium chloride, an aqueous suspension of an anti-agglomerator is obtained:
where Me is sodium or lithium.
В результате использование в качестве антиагломератора или его компонента водных растворов натриевых или литиевых солей СЖК или кислот таллового масла позволило полностью окупить затраты на дезактивацию отходов. As a result, the use of aqueous solutions of sodium or lithium salts of FFA or tall oil acids as an anti-agglomerator or its component made it possible to fully recoup the costs of decontamination of waste.
2. Дезактивированные СЖК или кислотами таллового масла отходы производства натрий-, литийалкилов разлагали подогретым водным раствором 5-10% соляной кислотой, подаваемой в мольном соотношении к дезактивирующему агенту 1,0,8 в процессе перемешивания. Затем отстаивали и разделяли. Регенерированный СЖК или кислоты таллового масла возвращают на дезактивацию, а водные растворы хлористого натрия или лития направляют на очистку известными способами. 2. Sodium and lithium alkyl production wastes depleted by FFA or tall oil acids were decomposed with a heated aqueous solution of 5-10% hydrochloric acid, supplied in a molar ratio to the deactivating agent 1.0.8 during mixing. Then defended and separated. Regenerated FFA or tall oil acids are returned for decontamination, and aqueous solutions of sodium chloride or lithium are sent for cleaning by known methods.
В результате восстановление дезактивирующих агентов и их повторное использование уменьшают затраты на дезактивацию отходов в 50-100 раз. As a result, the recovery of deactivating agents and their reuse reduce the cost of decontamination of waste by 50-100 times.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94028946A RU2092488C1 (en) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | Method of deactivation and utilization of sodium/lithium alkyl production wastes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94028946A RU2092488C1 (en) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | Method of deactivation and utilization of sodium/lithium alkyl production wastes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94028946A RU94028946A (en) | 1996-07-20 |
| RU2092488C1 true RU2092488C1 (en) | 1997-10-10 |
Family
ID=20159298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94028946A RU2092488C1 (en) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | Method of deactivation and utilization of sodium/lithium alkyl production wastes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2092488C1 (en) |
-
1994
- 1994-08-02 RU RU94028946A patent/RU2092488C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения. Справочник / Под ред. А.Н. Баратова и др. - Химия, 1990. 2. Авторское свидетельство СССР N 438353, кл. C 07F 1/02, 1972. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94028946A (en) | 1996-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB2069489A (en) | Process for separating ferric iron from chlorinated hydrocarbons | |
| US5510514A (en) | Process for the production of alkyl (meth)acrylates by direct esterification | |
| JPH08295654A (en) | Purification of aniline | |
| RU2092488C1 (en) | Method of deactivation and utilization of sodium/lithium alkyl production wastes | |
| RU2300520C2 (en) | Organic hydroperoxide production process | |
| US5993673A (en) | Purification process | |
| US3988353A (en) | Preferential removal of metallic catalyst from epoxidation effluent | |
| WO2003066584A1 (en) | Process for preparing alkylaryl hydroperoxide containing product | |
| JPH05213817A (en) | Method for removing aldehyde and/or vinyl ester from gas or liquid process stream | |
| US5264132A (en) | Method of removing alkaline materials from waste water | |
| JPH1192771A (en) | Reproduction of waste oil | |
| RU2061668C1 (en) | Process for cleaning dichloroethane of chloroprene | |
| CN112608210B (en) | Method for improving selectivity of peroxide prepared by oxidizing alkane | |
| CN85103622A (en) | Remove the method for residual aluminium chloride | |
| SU222364A1 (en) | METHOD FOR RECOVERY OF ACID WASTE REACTIONS | |
| JPS6044034B2 (en) | Method for treating wastewater containing catalyst residue | |
| SU1271834A1 (en) | Method of isolating mineral salts from waste water | |
| FR2721237A1 (en) | Removal of heavy metals from solid or liq. effluents | |
| SU438653A1 (en) | The method of decontamination waste production lithium alkyls | |
| JPH0347917B2 (en) | ||
| JPS6039437B2 (en) | Method for reducing organic carbon content of effluent | |
| JPH09104657A (en) | Recovering method for dimethyl terephthalate | |
| US6018067A (en) | Process of purifying dihydrocarbylchlorothiophosphates | |
| US5912390A (en) | Method for the work-up of a surfactant-containing reaction mixture | |
| RU2170614C1 (en) | Method of regenerating catalyst for liquid-phase oxidation of olefins into aldehydes and ketones |