RU2089569C1 - Thermostatic polymeric composition - Google Patents
Thermostatic polymeric composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2089569C1 RU2089569C1 RU94018304A RU94018304A RU2089569C1 RU 2089569 C1 RU2089569 C1 RU 2089569C1 RU 94018304 A RU94018304 A RU 94018304A RU 94018304 A RU94018304 A RU 94018304A RU 2089569 C1 RU2089569 C1 RU 2089569C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- materials
- polyethylene
- composite materials
- composite
- polyamide
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к качественному и количественному составу термопластичных полимерных композиций, которые предназначены для переработки в филаментное или штапельное волокно и последующему использованию полученных волокон в качестве клеев (связующих) при изготовлении композиционных материалов, например:
клеевых тканей или, что предпочтительно, клеевого трикотажа, используемого при изготовлении многослойных, преимущественно гибких листовых материалов типа дублированных тепло-, звуко- или теплозвукоизоляционными, или армирующими материалами тканей, трикотажа, натуральной или искусственной кожи для пошива одежды или обуви, для обивки мебели и для отделки и/или тепло-, звуко- и теплозвукоизоляции салонов легковых автомобилей или пассажирских самолетов или для применения в интерьерах жилых и общественных зданий;
нетканых объемных изотропных преимущественно теплоизоляционных подкладочных материалов типа "синтепон" для одежды или теплозвукоизоляционных материалов для нужд строительства;
наполненных дисперсными отходами обработки древесины (опилками, стружкой и т.п.) или иного преимущественно растительного сырья изотропных композиционных материалов в виде пластин, плит, погонажных профилей для мебельной промышленности или строительства.The invention relates to the qualitative and quantitative composition of thermoplastic polymer compositions, which are intended for processing into filament or staple fibers and the subsequent use of the obtained fibers as adhesives (binders) in the manufacture of composite materials, for example:
adhesive fabrics or, preferably, adhesive knitwear used in the manufacture of multilayer, mainly flexible sheet materials such as duplicated heat, sound or heat and sound insulation, or reinforcing materials of fabrics, knitwear, natural or artificial leather for sewing clothes or shoes, for upholstering furniture and for decoration and / or heat, sound and heat and sound insulation of passenger compartment of passenger cars or passenger aircraft or for use in the interiors of residential and public buildings;
non-woven bulk isotropic predominantly heat-insulating lining materials of the “sintepon” type for clothing or heat and sound insulating materials for construction needs;
filled with dispersed wood processing waste (sawdust, shavings, etc.) or other predominantly plant materials of isotropic composite materials in the form of plates, plates, molded profiles for the furniture industry or construction.
Клеи (связующие) для изготовления указанных и им подобных композиционных материалов должны одновременно удовлетворять нескольким трудносовместимым требованиям:
во-первых, они должны обеспечивать прочность склеивания (связывания), достаточную для конкретных условий эксплуатации определенного композиционного материала;
во-вторых, их расход на единицу площади (для слоистых), объема (для нетканых) или массы (для наполненных дисперсными частицами композиционных материалов) и удельный расход энергии на проклеивание (связывание) должны быть по возможности тем меньше, чем больше объем производства соответствующих композитов;
в-третьих, они должны быть как можно менее опасными (в частности, как можно менее токсичными) для людей, включая персонал предприятий по изготовлению и применению клеев (связующих) и потребителей композиционных материалов, и для окружающей природной среды.Adhesives (binders) for the manufacture of these and similar composite materials must simultaneously satisfy several difficult requirements:
firstly, they must provide bonding (bonding) strength sufficient for the specific operating conditions of a particular composite material;
secondly, their consumption per unit area (for layered), volume (for nonwovens) or mass (for composite materials filled with dispersed particles) and the specific energy consumption for sizing (bonding) should be as less as possible, the greater the volume of production of the corresponding composites;
thirdly, they should be as less hazardous as possible (in particular, as less toxic as possible) for people, including the personnel of factories for the manufacture and use of adhesives (binders) and consumers of composite materials, and for the environment.
Раздельное выполнение указанных требований не представляет существенных затруднений. Separate fulfillment of these requirements does not present significant difficulties.
Действительно, широко известно использование водных дисперсий полиакрилатов или стиролакриловых сополимеров в качестве связующих в составе объемных нетканых теплоизоляционных материалов типа "синтепон", которые используют как теплоизоляционные прокладки между лицевым и подкладочным материалом в швейной промышленности [1]
Расход этих дисперсий не превышает 10% по массе готового синтепона при практически достаточной прочности, что экономически вполне приемлемо. Не имеется особых затруднений и при смешивании полиакриловых дисперсий со связываемым волокнистым материалов или при нанесении этих дисперсий на поверхность подготовленных к проклеиванию заготовок.Indeed, it is widely known to use aqueous dispersions of polyacrylates or styrene acrylic copolymers as binders in bulk non-woven heat-insulating materials of the “sintepon” type, which are used as heat-insulating linings between the front and lining materials in the clothing industry [1]
The consumption of these dispersions does not exceed 10% by weight of the finished synthetic winterizer with practically sufficient strength, which is economically quite acceptable. There is no particular difficulty in mixing polyacrylic dispersions with bonded fibrous materials or when applying these dispersions to the surface of preforms prepared for sizing.
Однако при сушке пропитанных указанными дисперсиями полуфабрикатов нетканых материалов при температуре около 120oC выделяются токсичные продукты термодеструкции акрилатов и стиролакрилатов, которые раздражающе действуют на глаза и слизистые оболочки верхних дыхательных путей обслуживающего персонала. При этом токсичность парообразных смесей оказывается столь высокой, что при длительном контакте с ними возможны профессиональные заболевания, а у беременных работниц и выкидыши.However, when drying prefabricated semi-finished non-woven materials impregnated with the indicated dispersions at a temperature of about 120 ° C, toxic thermal degradation products of acrylates and styrene acrylates are released, which irritate the eyes and mucous membranes of the upper respiratory tract of the staff. Moreover, the toxicity of vaporous mixtures is so high that with prolonged contact with them, occupational diseases are possible, and pregnant workers have miscarriages.
Поэтому в последние годы в качестве связующих для производства синтепона нередко используют практически нетоксичные дисперсии поливинилацетата (ПВА) на водной основе (см. например, технологический регламент производства синтепона, действующий на Бориславской фабрике клееных нетканых материалов). Therefore, in recent years, practically non-toxic dispersions of water-based polyvinyl acetate (PVA) are often used as binders for the production of syntepon (see, for example, the technological regulations for the production of syntepon that is in force at the Borislavsky glued non-woven materials factory).
Однако ПВА более дорого в сравнении с полиакрилатами, его удельный расход выше, а из-за более прочной связи воды с частицами ПВА удельные затраты энергии на сушку оказываются также выше, чем при использовании акриловых дисперсий. However, PVA is more expensive compared to polyacrylates, its specific consumption is higher, and due to the stronger bond of water with PVA particles, the specific energy consumption for drying is also higher than when using acrylic dispersions.
Аналогичные нежелательные последствия возникают и в производстве изотропных композиционных материалов типа древесно-стружечных или древесно-волокнистых пластиков с использованием жидких (например, феноло- или мочевино-, или меламиноформальдегидных) термореактивных связующих [2] и в производстве слоистых композиционных материалов на основе тканей, трикотажа, кожи или кожезаменителей, дублированных, в частности, теплоизоляционными натуральными и/или искусственными материалами с использованием клеевых прослоек, которые получают нанесением и сушкой жидких клеевых составов в виде дисперсий полимеров в органических жидкостях. Similar undesirable consequences also arise in the production of isotropic composite materials such as wood-shaving or wood-fiber plastics using liquid (for example, phenol or urea, or melamine-formaldehyde) thermosetting binders [2] and in the production of layered composite materials based on fabrics, knitwear , leather or leather substitutes, duplicated, in particular, by heat-insulating natural and / or artificial materials using adhesive layers that receive applied by drying and drying liquid adhesive compositions in the form of dispersions of polymers in organic liquids.
Один из путей решения проблемы совмещения экономических, технологических и экологических требований к клеям (связующим) заключается в использовании относительно легкоплавких термопластичных полимеров в производстве слоистых и изотропных композиционных материалов. One way to solve the problem of combining economic, technological and environmental requirements for adhesives (binders) is to use relatively low-melting thermoplastic polymers in the production of layered and isotropic composite materials.
Например, из [3] известно использование чистого гранулированного первичного полиэтилена в качестве связующего для различных функционально значимых наполнителей, в частности, шпона-дробленки при соотношении "полиэтилен/шпон" 36/64% по массе (пример 3 из [3] и примеры 3 и 8 из табл.1, см. ниже). Указанные готовые плотные изотропные композиционные материалы получают традиционно известным способом, т.е. смешиванием дисперсных наполнителей с расплавом полиэтилена в червячных (шнековых) смесителях (в том числе и с непосредственной переработкой полученной смеси в изделия требуемых форм выдавливанием через профилированные экструзионные головки). For example, from [3] it is known to use pure granular primary polyethylene as a binder for various functionally significant fillers, in particular, crushed veneers with a ratio of polyethylene / veneer of 36/64% by weight (example 3 from [3] and examples 3 and 8 from table 1, see below). These finished dense isotropic composite materials are prepared in a conventionally known manner, i.e. mixing dispersed fillers with molten polyethylene in worm (screw) mixers (including direct processing of the resulting mixture into products of the required shapes by extrusion through profiled extrusion heads).
Полиэтилен довольно стоек к термодеструкции при длительном нагреве до температур около 170oC, нетоксичен и энергоэкономичен в производстве изотропных композиционных материалов на основе дисперсных наполнителей.Polyethylene is quite resistant to thermal degradation during prolonged heating to temperatures of about 170 o C, non-toxic and energy-efficient in the production of isotropic composite materials based on dispersed fillers.
Однако его использование в виде гранул практически исключено при изготовлении дублированных материалов для швейной и обувной промышленности и для транспортного машиностроения или строительства, ибо проклеивание соединяемых в композиты слоев других материалов расплавом полиэтилена сопряжено со значительными затруднениями. В частности, для слоистых композиционных материалов указанного типа, как правило, необязательна сплошная клеевая прослойка между соединяемыми слоями, но получить дискретную клеевую прослойку из текучего расплава весьма сложно. However, its use in the form of granules is practically excluded in the manufacture of duplicated materials for the clothing and footwear industries and for transport engineering or construction, since gluing the layers of other materials connected into composites with polyethylene melt is fraught with considerable difficulties. In particular, for layered composite materials of this type, as a rule, a continuous adhesive layer between the joined layers is optional, but it is very difficult to obtain a discrete adhesive layer from a fluid melt.
Далее с использованием расплава полиэтилена практически невозможно получить объемные композиционные нетканые материалы типа "синтепон", имеющие вид редкого войлока, в котором перепутанные произвольным образом нити основного материала в отдельных тоже произвольных местах склеены между собой. Further, using a polyethylene melt, it is practically impossible to obtain bulk composite non-woven materials of the “sintepon” type, having the appearance of a rare felt in which the threads of the main material are randomly mixed in separate random places glued together.
И, наконец, весьма желательно, чтобы можно было получать достаточно гомогенную смесь твердого термопластичного связующего с дисперсными наполнителями простым механическим перемешиванием ингредиентов и чтобы тем самым можно было снизить затраты энергии на получение конечных продуктов в виде плотных изотропных композиционных материалов. And, finally, it is highly desirable that a sufficiently homogeneous mixture of a solid thermoplastic binder with dispersed fillers can be obtained by simple mechanical mixing of the ingredients and so that it is possible to reduce the energy costs of obtaining the final products in the form of dense isotropic composite materials.
Принципиальное решение указанных задач возможно при использовании волокнистых термоклеевых (связующих) материалов. A fundamental solution to these problems is possible when using fibrous hot-melt (adhesive) materials.
Действительно, из волокнистых материалов в виде филаментных нитей могут быть получены редкие (с зазорами между смежными нитями по основе и/или по утку) ткани типа кисеи, которые могут быть использованы для получения слоистых композиционных материалов путем совместного настилания и последующего прогрева до температуры подплавления термопластичного клея и отверждения его под минимальным внешним давлением. Indeed, rare (with gaps between adjacent filaments on the warp and / or weft) fabrics of the type of kisei can be obtained from fibrous materials in the form of filament yarns, which can be used to obtain layered composite materials by joint laying and subsequent heating to the melting temperature of thermoplastic glue and curing it under the minimum external pressure.
Соответственно штапельные термоклеевые (связующие) волокнистые материалы могут быть использованы для изготовления как объемных нетканых материалов, так и плотных изотропных композиционных материалов с дисперсными наполнителями типа дробленых отходов древесины или иного, ныне нередко бросового растительного сырья типа лузги семян подсолнечника. Accordingly, staple hot-glue (binder) fibrous materials can be used for the manufacture of both bulk non-woven materials and dense isotropic composite materials with dispersed fillers such as crushed wood waste or other, now often waste plant materials such as husks of sunflower seeds.
Уже известны волокнообразующие полимерные композиции, содержащие по меньшей мере два термопластичных полимера. Fiber-forming polymer compositions containing at least two thermoplastic polymers are already known.
Однако описанные ниже композиции этого типа создавались для получения волокон как таковых и преследовали специфические цели, не связанные с использованием полученного волокнистого материала в качестве термоклеев (связующих). However, the compositions of this type described below were created to produce fibers as such and had specific goals not related to the use of the obtained fibrous material as hot-melt adhesives (binders).
Например, из [4] известна волокнообразующая термопластичная полимерная композиция, содержащая один волокнообразующий полимер, выбранный из группы, состоящей из полиэтилентерефталата, полигексаметиленадипамида (найлона 6,6) и полипропилена, и второй полимер, взятый в количестве от 0,1 до 10% по массе, который несовместим в расплаве с волокнообразующим полимером и обеспечивает вкрапления в волокно с размером частиц от 0,5 до 3 мкм. В качестве такого добавочного полимера в примерах в описаниях изобретений указаны полиэтилен и полиэтиленгликоль. For example, a fiber-forming thermoplastic polymer composition is known from [4], containing one fiber-forming polymer selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyhexamethylene adipamide (
Описанная композиция предназначена для повышения светостойкости, белизны, шероховатости (шерстоподобности) и снижения хрупкости получаемых волокон, т.е. в конечном итоге для повышения качества текстильных (преимущественно меланжевых с хлопком и/или шерстью) материалов, изготовляемых из таких волокон. The described composition is intended to increase lightfastness, whiteness, roughness (wooliness) and reduce the fragility of the resulting fibers, i.e. ultimately, to improve the quality of textile (mainly melange with cotton and / or wool) materials made from such fibers.
Использование же такой основанной на тугоплавких термопластичных полимерах композиции в качестве термоклея (связующего) нецелесообразно из-за существенных энергозатрат на прядение из расплава и, что не менее важно, на склеивание (связывание) слоев или дисперсных частиц при изготовлении слоистых или изотропных композиционных материалов. The use of such a composition based on refractory thermoplastic polymers as a hot melt adhesive (binder) is impractical due to the significant energy consumption for spinning from the melt and, no less important, for bonding (bonding) layers or dispersed particles in the manufacture of layered or isotropic composite materials.
Для улучшения текстурируемости ковровых нитей были, в частности, предложены и исследованы смеси поликапроамида и полиэтилена в соотношении по массе 90/10, или поликапроамида и полипропилена в том же соотношении [5]
Очевидно, что и таким композициям (особенно второй из указанных, где добавкой к поликапроамиду служил полипропилен) присущи отмеченные выше недостатки.To improve the texturability of carpet threads, in particular, mixtures of polycaproamide and polyethylene in a ratio by weight of 90/10, or polycaproamide and polypropylene in the same ratio were proposed and studied [5]
Obviously, such compositions (especially the second of these, where polypropylene served as an addition to polycaproamide) have the above-mentioned disadvantages.
Известна также волокнообразующая термопластичная полимерная композиция, содержащая полиэтилен и полиамид в соотношении по массе 50/50 [6]
В первом случае в качестве целей были продекларированы повышение разрывной нагрузки, стойкости в горячей воде, теплостойкости и ударопрочности, а во втором повышение эластичности объемной пряжи и уменьшение сминаемости тканей или трикотажа из композиционных волокон.Also known fiber-forming thermoplastic polymer composition containing polyethylene and polyamide in a ratio by weight of 50/50 [6]
In the first case, an increase in breaking load, resistance in hot water, heat resistance and impact resistance was declared as targets, and in the second case, an increase in the elasticity of bulk yarn and a decrease in creasing of fabrics or knitwear made of composite fibers.
Однако волокнообразующей основой в любом случае оставался полиамид, а поэтому производство волокон из указанной композиции вынуждало использовать режимы прядения из расплава, близкие к режимам формования полиамидных волокон с соответствующим расходом энергии. Естественно, что и при гипотетических (поскольку они неизвестны из уровня техники) попытках использования волокон известного состава в качестве клеев (связующих) для изготовления композиционных материалов следовало бы ориентироваться как минимум на подплавление полиамида с соответствующими удельными энергозатратами. Очевидно, что при таких температурах более легкоплавкий полиэтилен приобретал бы излишнюю текучесть и даже при незначительном давлении вытеснялся бы из зоны адгезионного соединения. However, in any case, the fiber-forming base remained polyamide, and therefore the production of fibers from the specified composition forced melt spinning modes close to those of polyamide fiber forming with the corresponding energy consumption. Naturally, even in hypothetical (since they are unknown from the prior art) attempts to use fibers of known composition as adhesives (binders) for the manufacture of composite materials, one should at least focus on melting the polyamide with the corresponding specific energy consumption. Obviously, at such temperatures, the more fusible polyethylene would acquire excessive fluidity and, even at low pressure, would be forced out of the adhesive bond zone.
И, наконец, из [7] известна наиболее близкая к предлагаемой термопластичная полимерная композиция, содержащая, мас. полиэтилен - 50,0-99,5 и низкомолекулярный полиамид 0,5-50,0 в качестве основных ингредиентов, и добавку до 1% от массы указанной композиции в целом хлорированного полиэтилена для улучшения совместимости указанных ингредиентов, которую вносят в их гомогенизированный расплав перед выдуванием. And finally, from [7] the closest to the proposed thermoplastic polymer composition is known, containing, by weight. polyethylene - 50.0-99.5 and low molecular weight polyamide 0.5-50.0 as the main ingredients, and an addition of up to 1% by weight of the specified composition as a whole of chlorinated polyethylene to improve the compatibility of these ingredients, which is introduced into their homogenized melt before by blowing.
В примере 1 из [7] сказано, что полиамид-6 (капрон) имеет степень полимеризации 250-300. Из этого следует, что он выполняет в готовых изделиях роль пластификатора. Соответственно известная композиция предназначена для переработки экструзией, литьем под давлением и выдуванием, а в особенности - для выдувания при температуре заготовок порядка 225-250oC изделий типа канистр, при изготовлении которых необходима повышенная устойчивость к растрескиванию в местах стыка стенок.In example 1 of [7] it is said that polyamide-6 (capron) has a degree of polymerization of 250-300. From this it follows that he performs the role of a plasticizer in finished products. Accordingly, the known composition is intended for processing by extrusion, injection molding and blowing, and in particular for blowing at the temperature of billets of the order of 225-250 o C products such as canisters, the manufacture of which requires increased resistance to cracking at the junction of the walls.
Естественно, что описанная композиция не может быть переработана в волокнистые материалы, пригодные для последующего использования в качестве связующих в более сложных композиционных материалах. Naturally, the described composition cannot be processed into fibrous materials suitable for subsequent use as binders in more complex composite materials.
В связи с изложенным в основу изобретения положена задача путем уточнения количественного соотношения указанных термопластичных полимеров и изменения добавки создать такую термопластичную полимерную композицию полиэтилена и полиамида, которая была бы пригодна для переработки в волокно и тем самым обеспечивала бы, во-первых, возможность использования волокон в качестве клея (связующего) в производстве слоистых или изотропных объемных и плотных композиционных материалов и, во-вторых, снижение удельных энергозатрат как на производство клеевых (связующих) материалов в виде филаментных нитей (жилок) или штапельных волокон, так и на изготовление конечных продуктов в виде слоистых или изотропных объемных и плотных композиционных материалов. In connection with the foregoing, the invention is based on the task, by clarifying the quantitative ratio of these thermoplastic polymers and changing the additive, to create such a thermoplastic polymer composition of polyethylene and polyamide that would be suitable for processing into fiber and thereby ensure, firstly, the possibility of using fibers in the quality of glue (binder) in the production of layered or isotropic bulk and dense composite materials and, secondly, the reduction of specific energy consumption as a production adhesive (binding) materials in the form of filament yarns (veins) or staple fibers, and for the manufacture of end products in the form of layered or isotropic bulk and dense composite materials.
Поставленная задача решена тем, что термопластичная полимерная композиция полиэтилена и полиамида с добавкой до 1% от массы указанной композиции в целом вещества, улучшающего смешивание, согласно изобретению содержит указанные ингредиенты в следующем соотношении, мас. полиэтилен 51,0-99,0, высокомолекулярный полиамид 1,0-49,0, а в качестве добавки взято неионогенное поверхностно-активное вещество (далее ПАВ), введенное на стадии механического смешивания гранул указанных основных ингредиентов. The problem is solved in that the thermoplastic polymer composition of polyethylene and polyamide with the addition of up to 1% by weight of the specified composition as a whole of the substance that improves mixing, according to the invention contains these ingredients in the following ratio, wt. polyethylene 51.0-99.0, high molecular weight polyamide 1.0-49.0, and a nonionic surfactant (hereinafter referred to as a surfactant) introduced at the stage of mechanical mixing of granules of the indicated main ingredients was taken as an additive.
Указанную добавку вносят на стадии приготовления механической смеси гранул основных ингредиентов, опудривая гранулы полиамида. The specified additive is made at the stage of preparing a mechanical mixture of granules of the main ingredients, dusting the polyamide granules.
Использование высокомолекулярного (со степенью полимеризации обычно не менее 10 000) полиамида позволяет формовать из предложенной композиции волокна. The use of high molecular weight (with a degree of polymerization of usually at least 10,000) polyamide allows the fiber to be formed from the proposed composition.
При этом из факта преобладания полиэтилена в композиции следует, что режимы формования (прядения) волокон из расплава можно устанавливать, ориентируясь на полиэтилен как основной волокнообразующий ингредиент и обеспечивая расплавление высокомолекулярного полиамида лишь в той степени, которая достаточна для поддержания гомогенности композиции перед фильерой. Moreover, from the fact that polyethylene predominates in the composition, it follows that the modes of spinning of fibers from the melt can be set based on polyethylene as the main fiber-forming ingredient and ensuring the melting of high molecular weight polyamide only to the extent that is sufficient to maintain the homogeneity of the composition in front of the die.
Из того же факта следует, что режимы склеивания слоев или связывания волокнистых или дисперсных частиц в производстве соответствующих композиционных материалов тем более можно устанавливать исходя из необходимости подплавления одного лишь полиэтилена. При этом полиамид, остающийся в твердом состоянии, будет служить микроволоконной арматурой клеевого слоя. From the same fact, it follows that the modes of bonding layers or bonding of fibrous or dispersed particles in the production of the corresponding composite materials can all the more be established on the basis of the need to melt polyethylene alone. In this case, the polyamide remaining in the solid state will serve as microfiber reinforcement of the adhesive layer.
Из сказанного ясно, что удельные затраты энергии на изготовление и особенно на использование предлагаемого композиционного материала в сравнении с известными композициями термопластичных полимеров должны быть меньше и что поэтому применение предлагаемой композиции в качестве термического клея или связующего весьма целесообразно. Поскольку указанный технический эффект достигается лишь при новом не следующем очевидным образом из уровня техники соотношении ингредиентов, постольку заявляемое изобретение удовлетворяет условию патентоспособности "изобретательский уровень". From the foregoing, it is clear that the specific energy consumption for the manufacture and especially the use of the proposed composite material in comparison with the known compositions of thermoplastic polymers should be less and that therefore the use of the proposed composition as a thermal adhesive or binder is very advisable. Since the indicated technical effect is achieved only when the ratio of ingredients is not obvious in the next way from the prior art, the claimed invention satisfies the patentability condition "inventive step".
Первое дополнительное отличие состоит в том, что указанные ингредиенты взяты в следующем соотношении, мас. полиэтилен 90,0-99,0, высокомолекулярный полиамид 1,0-10,0. The first additional difference is that these ingredients are taken in the following ratio, wt. polyethylene 90.0-99.0, high molecular weight polyamide 1.0-10.0.
Эта волокнообразующая полимерная композиция наиболее пригодна для изготовления объемных (в частности, типа рыхлого войлока) изотропных композиционных материалов для нужд швейной и обувной промышленности и слоистых (в частности, дублированных) тканей, трикотажа, натуральной или искусственной кожи как материалов для производства одежды и обуви или декоративных, декоративно-отделочных, тепло-, звуко- и теплозвукоизоляционных материалов для нужд транспортного машиностроения и строительства. Для этого частного случая количественного соотношения указанных ингредиентов характерно наиболее заметное снижение удельных энергозатрат как на производство тонких филаментных нитей или штапельного волокна, поскольку температура расплава должна обеспечивать перевод полиамида лишь в вязкотекучее состояние, так и на склеивание листов или волокон при изготовлении соответственно слоистых или объемных изотропных композиционных материалов, поскольку для надежного соединения листов или волокон достаточно нагреть клеевой (связующий) материал лишь до температуры подплавления полиэтилена, оставляя полиамидный ингредиент, как уже было указано, в твердом состоянии в качестве внутренней арматуры адгезионного соединения. This fiber-forming polymer composition is most suitable for the manufacture of bulk (in particular, type of loose felt) isotropic composite materials for the needs of the clothing and footwear industries and layered (in particular, duplicated) fabrics, knitwear, natural or artificial leather as materials for the production of clothes and shoes or decorative, decorative and finishing, heat, sound and heat and sound insulation materials for the needs of transport engineering and construction. This particular case of a quantitative ratio of these ingredients is characterized by the most noticeable decrease in specific energy consumption both for the production of thin filament yarns or staple fibers, since the melt temperature should ensure that the polyamide is converted only to a viscous state, and for bonding sheets or fibers in the manufacture of respectively layered or bulk isotropic composite materials, since for reliable bonding of sheets or fibers it is enough to heat the adhesive (binder) ma only to the melting temperature of polyethylene, leaving the polyamide ingredient, as already indicated, in the solid state as an internal reinforcement of the adhesive joint.
Второе дополнительное отличие состоит в том, что указанные ингредиенты взяты в следующем соотношении, мас. полиэтилен 51,0-90,0, высокомолекулярный полиамид 10,0-49,0. The second additional difference is that these ingredients are taken in the following ratio, wt. polyethylene 51.0-90.0, high molecular weight polyamide 10.0-49.0.
Волокнообразующие термопластичные полимерные композиции в указанном интервале соотношений ингредиентов наиболее пригодны для изготовления однократным формованием (прядением) из расплава относительно толстых филаментных волокон в виде жилок (преимущественно с последующей резкой на короткие менее 15 мм отрезки) и для получения с их использованием плотных изотропных композиционных материалов, в частности, на основе дисперсных наполнителей из растительных отходов. Fiber-forming thermoplastic polymer compositions in the indicated range of ratios of ingredients are most suitable for manufacturing relatively thick filament fibers in the form of veins (mainly followed by cutting into short less than 15 mm lengths) by melt spinning (melt spinning) and for producing dense isotropic composite materials, in particular, based on particulate fillers from plant waste.
Далее сущность изобретения поясняется конкретными примерами предлагаемого состава, описанием прядения волокон из расплавов, описанием способов изготовления слоистых и изотропных композиционных материалов и результатами испытаний. Further, the invention is illustrated by specific examples of the proposed composition, a description of the spinning of fibers from melts, a description of the manufacturing methods of layered and isotropic composite materials and the test results.
Для изготовления опытных партий волокон были приготовлены, как описано ниже, смеси полиэтилена с поликапроамидом, конкретные данные о которых приведены в табл.1. For the manufacture of experimental batches of fibers, mixtures of polyethylene with polycaproamide were prepared, as described below, the specific data of which are given in Table 1.
Как видно из табл.1, примеры 1 и 9 относятся к композициям, в которых соотношение ингредиентов выходит за пределы заявленного диапазона; примеры 2 и 8 к композициям, в которых соотношение ингредиентов соответствует границам заявленного диапазона; прочие примеры задают соотношения в границах заявленного диапазона, причем пример 5 относится к границе поддиапазонов соотношений ингредиентов. As can be seen from table 1, examples 1 and 9 relate to compositions in which the ratio of ingredients is outside the stated range; examples 2 and 8 to compositions in which the ratio of ingredients corresponds to the boundaries of the claimed range; other examples specify ratios within the claimed range, with Example 5 relating to the border of sub-ranges of ratios of ingredients.
Способы изготовления термоклеевого и связующего материалов из волокнообразующих термопластичных полимерных композиций частично совпадают и в общем виде заключаются в следующем. The methods for manufacturing hot-melt adhesive and binder materials from fiber-forming thermoplastic polymer compositions partially coincide and in general form are as follows.
На первой стадии получения и клеев, и связующих:
дозируют взятые в гранулах (с поперечником обычно около 3 мм) полиэтилен высокой плотности (например, марки 277-73 со средним показателем текучести расплава ПТР=14,0) и полиамид (более конкретно поликапроамид с относительной вязкостью расплава при 270oC в 1%-ном водном растворе серной кислоты в интервале 2,63-2,70) в требуемом для каждого конкретного случая соотношении по массе;
гранулы полиамида обрабатывают преимущественно неионогенным поверхностно-активным веществом (ПАВ), например, взятым в количестве до 1% от расчетной массы смеси полимеров порошкообразным оксиэтилированным ПАВ марки НИОГЕН-246, что впоследствии должно препятствовать расслаиванию механической смеси полиамида и полиэтилена;
механически смешивают гранулы полиэтилена и полиамида (как правило, в шаровой мельнице в течение 1,0-1,5 ч);
полученную смесь высушивают под вакуумом при температура 80-90oC и остаточном давлении 1-5 мм рт.ст. до остаточной влажности не более 0,1% (обычно в течение суток).At the first stage of obtaining adhesives and binders:
high density polyethylene (for example, grades 277-73 with an average melt flow rate of MFR = 14.0) and polyamide (more specifically polycaproamide with a relative melt viscosity at 270 o C of 1%) are dosed taken in granules (usually with a diameter of about 3 mm) an aqueous solution of sulfuric acid in the range of 2.63-2.70) in the ratio by weight required for each particular case;
polyamide granules are treated predominantly with a non-ionic surfactant (surfactant), for example, taken in an amount of up to 1% of the calculated mass of the polymer mixture, powdery ethoxylated surfactant brand NIOGEN-246, which should subsequently prevent delamination of the mechanical mixture of polyamide and polyethylene;
mechanically mix the granules of polyethylene and polyamide (usually in a ball mill for 1.0-1.5 hours);
the resulting mixture is dried under vacuum at a temperature of 80-90 o C and a residual pressure of 1-5 mm RT.article to a residual moisture content of not more than 0.1% (usually during the day).
На второй стадии высушенную смесь гранул полиэтилена и полиамида перерабатывают в экструзионном плавителе шнекового типа с получением полуфабриката в виде филаментной жилки при следующих управляемых параметрах (табл. 2). In the second stage, the dried mixture of granules of polyethylene and polyamide is processed in a screw type extrusion melter to obtain a semi-finished product in the form of a filament vein with the following controlled parameters (Table 2).
На третьей стадии полученную жилку рубят на отрезки длиной: 2,5-3,0 мм - для последующей переработки полученных гранул повторным прядением из расплава в филаментные (термо) клеевые нити; 10-15 мм для последующего непосредственного использования в качестве термопластичного связующего в производстве плотных изотропных композиционных материалов. At the third stage, the resulting vein is cut into segments with a length of 2.5-3.0 mm for subsequent processing of the obtained granules by repeated spinning from the melt into filament (thermo) adhesive threads; 10-15 mm for subsequent direct use as a thermoplastic binder in the production of dense isotropic composite materials.
Эта третья стадия является заключительной при получении связующего для производства плотных изотропных композиционных материалов, а способ получения термоклеевых материалов в виде нитей предусматривает следующие дополнительные операции:
введение антистатической присадки (в частности, оксифоса, 10-15%-ным водным раствором которого опрыскивают ранее полученные из жилки рубленые гранулы композиции полиэтилена и полиамида);
вакуумную сушку гранул с соблюдением режимов, которые указаны выше для сушки смеси гранул полиэтилена и полиамида;
прядение композиционной филаментной нити из расплава рубленых гранул при соблюдении следующих режимов: температура по зонам плавителя, oC: 1-я - 228-232, 2-я 243-247, 3-я 279-281, 4-я 294-296; подача расплава, г/мин - 10-15 (в среднем 12,5); скорость формования, м/мин не более 550; время пребывания расплава в плавителе, мин 3-4; линейная плотность элементарной нити преимущественно в пределах от 2,5 до 4 текс;
термоориентационное вытягивание композиционной филаментной нити с кратностью вытяжки от 1,29 до 6,94 при температуре около 160oC;
крутку (сначала S-крутку, затем Z-крутку) композиционной филаментной нити соответственно с числом кручений до 420 и до 450 кр/м (т.е. с остаточным числом кручений до 30 кр/м);
текстурирование композиционной филаментной нити.This third stage is the final step in obtaining a binder for the production of dense isotropic composite materials, and the method for producing hot-melt materials in the form of threads involves the following additional operations:
the introduction of an antistatic additive (in particular, oxyphos, a 10-15% aqueous solution of which is sprayed previously obtained from the vein chopped granules of the composition of polyethylene and polyamide);
vacuum drying of granules in compliance with the regimes indicated above for drying a mixture of granules of polyethylene and polyamide;
spinning of a composite filament yarn from a melt of chopped granules under the following conditions: temperature in the melter zones, o C: 1st - 228-232, 2nd 243-247, 3rd 279-281, 4th 294-296; melt supply, g / min - 10-15 (average 12.5); molding speed, m / min no more than 550; the residence time of the melt in the melter, min 3-4; the linear density of the filament is preferably in the range of 2.5 to 4 tex;
thermal orientation stretching of the composite filament yarn with a draw ratio of 1.29 to 6.94 at a temperature of about 160 o C;
twist (first S-twist, then Z-twist) of the composite filament yarn, respectively, with the number of torsions up to 420 and up to 450 cr / m (i.e., with the remaining number of torsions up to 30 cr / m);
texturing composite filament yarn.
Этой операцией заканчивается процесс изготовления композиционных (термо) клеев для производства слоистых (дублированных) композиционных материалов произвольного назначения. This operation ends the process of manufacturing composite (thermo) adhesives for the production of layered (duplicated) composite materials for any purpose.
Применительно же к производству объемных (нетканых) композиционных материалов резкой филаментного композиционного волокна получают штапельное волокно длиной, как правило, от 55 до 70 мм (а по принятому стандарту обычно 65 мм). In relation to the production of bulk (non-woven) composite materials by sharp filament composite fibers, staple fibers are obtained, usually from 55 to 70 mm long (and usually 65 mm according to the accepted standard).
Более конкретные данные о режимах изготовления клеев (связующих) согласно изобретению, технологии их применения и о свойствах полученных продуктов приведены в примерах. More specific data on the manufacturing modes of adhesives (binders) according to the invention, the technology of their use and the properties of the products obtained are given in the examples.
Пример 1. Соотношение полиэтилен (ПЭ)/поликапроамид (ПКА) по массе 50/50 (прототип). Example 1. The ratio of polyethylene (PE) / polycaproamide (PKA) by weight 50/50 (prototype).
По описанному выше способу была получена только жилка, ибо филаментная нить на базе полиэтилена устойчиво формуется, лишь начиная с соотношения ПЭ/ПКА 65/35 и более в пользу полиэтилена. According to the method described above, only the vein was obtained, because a filament yarn based on polyethylene is stably formed, only starting with a PE / PKA ratio of 65/35 or more in favor of polyethylene.
Рубленую, как выше указано, жилку в виде отрезков длиной 10-15 мм использовали для приготовления смесей с предварительно высушенными до остаточной влажности не более 0,5% опилками сосновой древесины путем механического смешивания указанных ингредиентов с последующим дополнительным перемешиванием в шнековом смесителе-плавителе и экструзионного формования из таких смесей листов изотропного композиционного материала толщиной 5 мм при температуре на выходе из шнекового смесителя 170oC и давлении 5-10 МПа.Chopped, as indicated above, a vein in the form of segments 10-15 mm long was used to prepare mixtures with not more than 0.5% sawdust of pine wood previously dried to a residual moisture content by mechanical mixing of these ingredients, followed by additional mixing in a screw mixer-melter and extrusion forming from such mixtures sheets of isotropic composite material with a thickness of 5 mm at a temperature at the outlet of the screw mixer of 170 o C and a pressure of 5-10 MPa.
Поскольку полиамид в составе связующего при указанной температуре остается в твердом состоянии, устойчивая (без самопроизвольных разрывов) экструзия листа происходила только при давлении выше 8,5 МПа и концентрации связующего в смеси с опилками более 70% по массе, что экономически нецелесообразно. Даже при максимальном давлении экструзии лист получался рыхлым, непригодным для дальнейшего использования без припрессовывания с обеих сторон прочных листов какого-либо иного материала, например, фанеры. На изломе листа явно видны пучки волокон полиамида. Since the polyamide in the composition of the binder remains solid at the indicated temperature, stable (without spontaneous breaks) sheet extrusion occurred only at a pressure above 8.5 MPa and a concentration of the binder in the mixture with sawdust of more than 70% by weight, which is not economically feasible. Even at maximum extrusion pressure, the sheet was loose, unsuitable for further use without pressing on any side of the durable sheets of any other material, such as plywood. At the fracture of the sheet, bundles of polyamide fibers are clearly visible.
Пример 2. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 51/49 (связующее для плотных изотропных композиционных материалов с дисперсными наполнителями). Example 2. The ratio of PE / PKA by weight 51/49 (binder for dense isotropic composite materials with dispersed fillers).
Аналогично описанному в примере 1 формовали листы из смесей рубленой полученной по описанному выше способу жилки с сосновыми опилками. Устойчивая экструзия листа наблюдалась при концентрации связующего в смеси на уровне 65% по массе и давлении 7,0-7,5 МПа. При давлении не менее 8 МПа лист получался достаточно плотным, пригодным для дальнейшего использования в качестве облицовочного материала или "сухой штукатурки" внутри помещений при строительстве (например, дачных домиков) после одностороннего фанерования или двусторонней оклейки тонколистовыми отделочными материалами типа шпона или крафт-бумаги. Similarly to that described in example 1, sheets were formed from mixtures of chopped vein with pine sawdust obtained by the above method. Stable sheet extrusion was observed at a binder concentration in the mixture of 65% by weight and pressure of 7.0-7.5 MPa. At a pressure of at least 8 MPa, the sheet turned out to be sufficiently dense, suitable for further use as a facing material or “dry plaster” indoors during construction (for example, cottages) after unilateral veneering or double-sided pasting with thin-sheet finishing materials such as veneer or kraft paper.
При концентрации связующего около 70% поверхность листа выглядела гладкой и ровной, что при тонировании опилок подходящим красителем или пигментом обеспечивает применение плотного изотропного композиционного материала для облицовки без фанерования. При двустороннем фанеровании или двусторонней оклейке декоративными отделочными материалами типа моющихся обоев получаемый материал может быть использован для изготовления звукоизоляционных, в частности, переносных перегородок в жилых зданиях и в рабочих помещениях, например, конструкторских бюро. At a binder concentration of about 70%, the surface of the sheet looked smooth and even, which, when tinted with sawdust with a suitable dye or pigment, ensures the use of a dense isotropic composite material for cladding without veneering. In case of double-sided plywooding or double-sided pasting with decorative finishing materials such as washable wallpaper, the resulting material can be used for the manufacture of soundproof, in particular, portable partitions in residential buildings and in workrooms, for example, design bureaus.
Волокна полиамида трудноразличимы на изломе невооруженным глазом и наблюдаются преимущественно изолированно одно от другого. Polyamide fibers are difficult to see at the break with the naked eye and are observed predominantly in isolation from one another.
Пример 3. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 65/35 (связующее для плотных изотропных композиционных материалов с дисперсными наполнителями). Example 3. The ratio of PE / PKA by
Аналогично описанному в примере 1 формовали листы из смесей рубленой полученной по описанному выше способу жилки с сосновыми опилками. Устойчивая экструзия листа наблюдалась при концентрации связующего в смеси на уровне 48-50% по массе и давлении 5,5-6,0 МПа. При указанных условиях лист получался гладким, непосредственно пригодным для использования в качестве облицовочного материала в строительстве, а после фанерования или нанесения односторонних полимерных покрытий для изготовления деталей мебели (например, стенок шкафов и т.п.). Similarly to that described in example 1, sheets were formed from mixtures of chopped vein with pine sawdust obtained by the above method. Stable sheet extrusion was observed at a binder concentration in the mixture of 48-50% by weight and pressure of 5.5-6.0 MPa. Under these conditions, the sheet turned out to be smooth, directly suitable for use as a facing material in construction, and after veneering or applying one-sided polymer coatings for the manufacture of furniture details (for example, cabinet walls, etc.).
Волокна полиамида заметны на изломе только при пяти- шестикратном увеличении и равномерно распределены в массе опилок и полиэтилена. Polyamide fibers are visible at a break only at a five-sixfold increase and are evenly distributed in the mass of sawdust and polyethylene.
Пример 4. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 80/20 (связующее для плотных изотропных композиционных материалов с дисперсными наполнителями). Example 4. The ratio of PE / PKA by weight 80/20 (binder for dense isotropic composite materials with dispersed fillers).
Аналогично описанному в примере 1 формовали листы из смесей рубленой полученной по описанному выше способу жилки с сосновыми опилками. Устойчивая экструзия листа наблюдалась при концентрации связующего в смеси на уровне 32-35% по массе и давлении около 5 МПа. При указанных условиях лист получался гладким, непосредственно пригодным для использования в качестве облицовочного материала в строительстве, в производстве тары (ящиков и т.д.) и для изготовления деталей мебели типа стенок шкафов, ящиков письменных столов и т.п. Similarly to that described in example 1, sheets were formed from mixtures of chopped vein with pine sawdust obtained by the above method. Stable sheet extrusion was observed at a binder concentration in the mixture of 32-35% by weight and pressure of about 5 MPa. Under these conditions, the sheet turned out to be smooth, directly suitable for use as a facing material in construction, in the manufacture of containers (drawers, etc.) and for the manufacture of furniture details such as cabinet walls, drawers, desks, etc.
Волокна полиамида малозаметны на изломе даже при пяти- шестикратном увеличении и равномерно распределены в массе опилок и полиэтилена. Polyamide fibers are hardly noticeable at a break even with a five to sixfold increase and are evenly distributed in the mass of sawdust and polyethylene.
Применительно к рецептурам композиционного волокнистого связующего, указанным в примерах 2-4, следует дополнительно отметить, что эти связующие вполне пригодны для изготовления полуфабрикатов типа плит толщиной более 10 мм в простейших обогреваемых пресс-формах на обычных гидравлических или механических (в частности, винтовых) прессах в условиях лесоперерабатывающих или сельскохозяйственных предприятий. In relation to the composite fibrous binder formulations specified in examples 2-4, it should be further noted that these binders are quite suitable for the manufacture of semi-finished products such as plates with a thickness of more than 10 mm in simple heated molds on conventional hydraulic or mechanical (in particular, screw) presses in the conditions of timber processing or agricultural enterprises.
Пример 5. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 90/10 (связующее для плотных изотропных композиционных материалов с дисперсными наполнителями и термоклеевой материал для производства объемных изотропных и слоистых, в частности, дублированных композиционных материалов). Example 5. The ratio of PE / PKA by weight 90/10 (binder for dense isotropic composite materials with dispersed fillers and hot-melt adhesive for the production of bulk isotropic and layered, in particular, duplicated composite materials).
Из указанного композиционного материала получали по описанным выше способам два типа полуфабрикатов: рубленую на отрезки длиной 10-15 мм жилку - для изготовления композиционных материалов с дисперсными наполнителями и филаментное волокно для использования в качестве термоклея при изготовлении объемных нетканых (термо) клееных материалов типа "синтепон" и слоистых дублированных композиционных материалов. Two types of semi-finished products were obtained from the specified composite material according to the methods described above: a vein chopped into segments 10-15 mm long for the manufacture of composite materials with dispersed fillers and a filament fiber for use as hot-melt adhesive in the manufacture of bulk non-woven (thermo) glued materials of the “syntepon” type "and layered duplicated composite materials.
Рубленую жилку использовали аналогично описанному в примере 1 для изготовления экструзией листов из смеси указанного связующего с сухими сосновыми опилками. Было установлено, что устойчивая экструзия листа наблюдалась при концентрации связующего в смеси на уровне 28-30% по массе и при давлении менее 5 МПа. При указанных условиях лист получался гладким, непосредственно пригодным для использования в качестве облицовочного или тепло(звуко)изоляционного материала в строительстве, в производстве тары (ящиков и т.д.) и для изготовления деталей мебели типа стенок шкафов, ящиков письменных столов и т.п. The chopped vein was used similarly to that described in Example 1 for the extrusion of sheets from a mixture of the specified binder with dry pine sawdust. It was found that stable extrusion of the sheet was observed at a binder concentration in the mixture of 28-30% by weight and at a pressure of less than 5 MPa. Under these conditions, the sheet turned out to be smooth, directly suitable for use as a facing or heat (sound) insulating material in construction, in the manufacture of containers (drawers, etc.) and for the manufacture of furniture details such as walls of cabinets, drawers of desks, etc. P.
Эксперименты с экструдированием профильных изделий типа плинтусов показали перспективность использования получаемых изделий в обычном гражданском строительстве и в производстве деталей корпусной мебели. Experiments with the extrusion of profile products such as skirting boards showed the promise of using the resulting products in ordinary civil engineering and in the manufacture of cabinet furniture parts.
Если концентрация связующего в виде рубленой жилки составляет не менее 60% от массы композиционных материалов на растительных наполнителях, то становится возможным и их переработка в изделия литьем под давлением. If the concentration of the binder in the form of a chopped vein is not less than 60% by weight of the composite materials on vegetable fillers, then it becomes possible to process them into products by injection molding.
Водопоглощение композиционных материалов с использованием указанного композиционного связующего в количестве не менее 35% по массе, определенное общеизвестным методом замачивания образцов в воде комнатной температуры в течение 24 ч, оказалось менее 5% (преимущественно менее 3%), что свидетельствуют о возможности использования указанных композиционных материалов с дисперсными наполнителями во влажной среде (в частности, для облицовки наружных стен дачных домиков и т.п. сооружений). The water absorption of composite materials using the specified composite binder in an amount of at least 35% by mass, determined by the well-known method of soaking samples in water at room temperature for 24 hours, turned out to be less than 5% (mainly less than 3%), which indicates the possibility of using these composite materials with dispersed fillers in a humid environment (in particular, for facing the outer walls of country houses, etc. structures).
Волокна полиамида незаметны на изломе даже при пяти- шестикратном увеличении. Polyamide fibers are invisible at kink even at five to six magnification.
Филаментное волокно получали со скоростью формования не более 210 м/мин, преимущественно 180-190 м/мин. Максимальная кратность его ориентационного вытягивания при 160oC составила 1,29, а относительная разрывная нагрузка по ГОСТ 6611.2-73 98 Мн/текс.The filament fiber was obtained with a molding speed of not more than 210 m / min, preferably 180-190 m / min. The maximum ratio of its orientational stretching at 160 o C was 1.29, and the relative breaking load according to GOST 6611.2-73 98 Mn / tex.
Это волокно подвергали S- и Z-крутке соответственно с 80-ю и 100-а кр/м и остаточной круткой до 20 кр/м и перерабатывали:
в редкую ткань полотняного переплетения для ее двустороннего дублирования материалами верха одежды или обуви и теплоизолирующими материалами типа "синтепон", искусственного меха или подкладочными текстильными материалами;
в изнаночную часть тканой основы искусственного меха для дополнительного закрепления его ворса и/или дублирования такого меха тканями, трикотажем или кожей и ее заменителями;
в двухслойный трикотаж с лицевой и изнаночной сторонами при повышенной плотности застила термоклеевыми нитями изнаночной стороны (при этом вязка была затруднена частыми обрывами термоклеевых нитей на вязальных машинах).This fiber was subjected to S- and Z-twist, respectively, with the 80th and 100-a cr / m and a residual twist of up to 20 cr / m and processed:
into a rare linen weave for double-sided duplication with materials of the top of clothes or shoes and heat-insulating materials such as synthetic winterizer, faux fur or lining textile materials;
in the underside of the woven base of faux fur for additional fixing its pile and / or duplication of such fur with fabrics, knitwear or leather and its substitutes;
in a double-layer knit with the front and the wrong sides with increased density, she covered them with hot-melt threads on the wrong side (the knitting was hindered by frequent breaks of hot-melt threads on knitting machines).
в ткани двухслойной структуры жаккардового переплетения, в которых изнаночная часть сформирована преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для одностороннего дублирования теплоизоляционными материалами или подкладочными тканями;
в штапельное волокно с длиной резки 65 мм для изготовления нетканых тепло-, звуко- или теплозвукоизоляционных объемных композиционных материалов, которые, в частности, непосредственно пригодны для одно- или двустороннего дублирования.in fabric of a two-layer structure of jacquard weave, in which the back part is formed mainly of composite filament yarn PE + PKA for one-sided duplication with heat-insulating materials or lining fabrics;
into staple fiber with a cutting length of 65 mm for the manufacture of non-woven heat, sound or heat and sound insulating bulk composite materials, which, in particular, are directly suitable for single or double-sided duplication.
Упомянутую редкую ткань полотняного переплетения использовали для двустороннего дублирования двояко: настилали совместно ткань верха, (термо)клеевую ткань и подкладочную ткань и прессовали пакеты при температуре 150-180oC (предпочтительно 160oC) при давлении 0,5-0,7 МПа (предпочтительно 0,55-0,65 МПа) в течение 20-30 с, а потом раскраивали на заготовки (в частности, на образцы для определения сопротивления расслаиванию, разрывной нагрузки и удлинения при разрыве) или сначала раскраивали указанные ткани, а затем совмещали заготовки и соединяли их в пакеты под прессом при указанных режимах. Этот же процесс использовали для дублирования натуральной кожи.The aforementioned rare linen weave was used for double-sided duplication in two ways: they lined top fabric together, (thermo) adhesive fabric and lining fabric, and pressed bags at a temperature of 150-180 o C (preferably 160 o C) at a pressure of 0.5-0.7 MPa (preferably 0.55-0.65 MPa) for 20-30 s, and then cut into blanks (in particular, samples to determine the delamination resistance, breaking load and elongation at break) or these fabrics were first cut and then combined blanks and connected them in a pack you under pressure under the above conditions. The same process was used to duplicate genuine leather.
Первый процесс двустороннего дублирования может быть реализован на непрерывно действующем оборудовании и потому более производителен и может быть использован в производстве дублированных текстильных материалов для швейных фабрик массового пошива одежды, а второй более пригоден при индивидуальном пошиве (особенно в случаях, когда дублирование должно придать повышенную жесткость и несминаемость только некоторым деталям одежды). The first process of double-sided duplication can be implemented on continuously operating equipment and therefore is more productive and can be used in the production of duplicated textile materials for sewing factories for mass sewing of clothes, and the second is more suitable for individual sewing (especially in cases where duplication should give increased rigidity and crush resistance only to some details of clothes).
Аналогичным образом (перед раскроем или после раскроя и при тех же режимах) односторонне дублировали подкладочными тканями жаккардовые ткани или искусственный мех с (термо)клеевыми филаментными нитями ПЭ/ПКА в изнаночной части. In the same way (before cutting or after cutting and under the same conditions), jacquard fabrics or faux fur with (thermo) PE / PCA adhesive filament in the wrong part were unilaterally duplicated by lining fabrics.
Объемные композиционные материалы типа "синтепон" с использованием штапельного волокна из композиции полиэтилена с полиамидом изготовляли следующим образом. В штапельное лавсановое или вискозное волокно (а предпочтительно в их смесь в соотношении 70/30% по массе) с длиной резки 65 мм вводили от 20 до 30% по массе (термо)клеевых штапельных волокон ПЭ/ПКЭ. Смесь опрыскивали антистатиками, разрыхляли в непрерывном режиме на стандартных рыхлителях и выдерживали примерно 24 ч в лабазах, продувая нагретым воздухом для темперирования и сушки. Затем пневмотранспортом смесь переносили в загрузочный бункер технологической линии по производству нетканых полотен и партиями через весовой дозатор и рыхлитель подавали в виброшахту чесальной машины. Оттуда разрыхленная смесь поступала на игольчатые чесальные барабаны и преобразовывалась на них в начес из четырех одинаковых равномерных слоев шириной 2 м. Начес подавали в камеру термообработки, где при температуре 150-160oC в течение примерно 30 с происходило подплавление полиэтиленового ингредиента связующего и соединение исходного лавсанового и/или вискозного штапеля в упругий формоустойчивый холст объемного теплоизоляционного материала для изготовления преимущественно верхней одежды.Bulk composite materials of the type "synthetic winterizer" using staple fibers from a composition of polyethylene with polyamide were made as follows. From a staple dacron or viscose fiber (and preferably a mixture thereof in a ratio of 70/30% by weight) with a cutting length of 65 mm, 20 to 30% by weight of (thermo) PE / PCE adhesive staple fibers was introduced. The mixture was sprayed with antistatic agents, loosened continuously on standard cultivators and kept for about 24 hours in the sacks, blowing with heated air for tempering and drying. Then, by pneumatic transport, the mixture was transferred to the loading hopper of the non-woven fabric production line and in batches through the weighing batcher and cultivator was fed into the vibrating shaft of the carding machine. From there, the loosened mixture was fed to needle carding drums and converted into fleece from four identical uniform layers 2 m wide. The fleece was fed into the heat treatment chamber, where at a temperature of 150-160 o C for about 30 s the polyethylene binder ingredient was melted and the original lavsan and / or viscose staple into an elastic form-resistant canvas of bulk heat-insulating material for the manufacture of mainly outerwear.
Сопротивление расслаиванию определяли: для объемных нетканых материалов
по ГОСТ 25441-82, отождествляя сопротивление расслаиванию с раздирающей нагрузкой, которую измеряли на разрывных машинах с использованием образцов ("элементарных проб") шириной 70 и длиной 200 мм; для тканей, трикотажа и искусственного меха по ТУ 17-21-335-80, как это описано ниже.The delamination resistance was determined: for bulk non-woven materials
according to GOST 25441-82, identifying the delamination resistance with tearing load, which was measured on tensile testing machines using samples ("elementary samples") with a width of 70 and a length of 200 mm; for fabrics, knitwear and faux fur according to TU 17-21-335-80, as described below.
Методика согласно указанным ТУ предусматривает использование разрывных машин, способных регистрировать усилия до 10 даН, и прямоугольных в плане образцов меха, в основу которого включены нити из филаментных композиционных (ПЭ/ПКА) волокон. Образцы имели размеры 149-151 мм по основе и 29-31 по утку. The technique according to the specified TU provides for the use of tensile testing machines capable of detecting forces of up to 10 daN and rectangular in terms of fur samples, which are based on filament composite (PE / PKA) fibers. Samples had dimensions of 149-151 mm in the base and 29-31 in the weft.
К образцам при температуре 150-160oC и давлении 0,5 даН/см2 в течение 30 с со стороны основы симметрично припрессовывали полоски бязи (артикула 144, или 208, или 252) шириной 34-36 мм, оставляя с одного конца каждого образца непропрессованные участки длиной 39-41 мм для закрепления свободных частей в захватах разрывной машины.Coarse calico strips (article 144, or 208, or 252) 34-36 mm wide were left symmetrically pressed onto the samples at a temperature of 150-160 o C and a pressure of 0.5 daN / cm 2 for 30 s from the warp side, leaving each end Sample unpressed sections 39-41 mm long for fixing free parts in the grips of a tensile testing machine.
После вылеживания склеенных образцов на воздухе при комнатной температуре в течение 1-2 ч их расслаивали со скоростью 110 мм/мин и фиксировали среднее по 10 образцам удельное (отнесенное к ширине склейки) расслаивающее усилие в даН/см. After aging the glued samples in air at room temperature for 1-2 hours, they were stratified at a speed of 110 mm / min and the average specific (relative to the gluing width) delaminating force in daN / cm was recorded for 10 samples.
Разрывную нагрузку и удлинение при разрыве для объемных и слоистых композиционных материалов, изготовленных с использованием филаментных нитей из композиции ПЭ/ПКА, определяли по ГОСТ 3813-72. При этом указанные показатели для тканей отдельно не определяли, поскольку плотность застила термоклеевыми нитями подлежащих дублирования сторон по меньшей мере двухслойных тканей в силу очевидных особенностей ткацкого производства всегда выше, чем при вязке по меньшей мере двухслойного трикотажа. Соответственно для оценки промышленной применимости и эффективности термоклеевых волоконных композиций полиэтилена и полиамида вполне достаточно данных по трикотажу. The breaking load and elongation at break for bulk and layered composite materials made using filament yarn from the PE / PKA composition was determined according to GOST 3813-72. At the same time, these indicators were not separately determined for fabrics, since the density covered with hot glue threads to duplicate the sides of at least two-layer fabrics, due to obvious features of weaving, is always higher than when knitting at least two-layer knitwear. Accordingly, knitwear data are sufficient to assess the industrial applicability and effectiveness of hot-melt fiber compositions of polyethylene and polyamide.
Конкретные данные о результатах испытаний объемных и дублированных композиционных материалов, изготовленных с использованием термоклеевых нитей, для этого и последующих примеров см. в табл.3. Specific data on the results of tests of bulk and duplicated composite materials made using hot-melt yarns, for this and the following examples, see table 3.
Пример 6. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 95/5 (термоклеевой материал для производства объемных изотропных и слоистых, в частности, дублированных композиционных материалов)
Из указанного композиционного материала получали описанным выше способом полуфабрикат в виде филаментного волокна для использования в качестве термоклея при изготовлении объемных нетканых (термо)клееных материалов типа "синтепон" и слоистых (дублированных) композиционных материалов.Example 6. The ratio of PE / PKA by weight 95/5 (hot-melt material for the production of bulk isotropic and layered, in particular, duplicated composite materials)
From the specified composite material, the semifinished product was obtained in the form of a filament fiber as described above for use as hot-melt adhesive in the manufacture of bulk non-woven (thermo) glued materials of the “sintepon” type and layered (duplicated) composite materials.
Филаментное волокно получали со скоростью формования не более 550 м/мин, преимущественно 450-480 м/мин. Максимальная кратность его ориентационного вытягивания при 160oС составила 6,93, а относительная разрывная нагрузка по ГОСТ 6611.2-73 202 Мн/текс.The filament fiber was obtained with a molding speed of not more than 550 m / min, mainly 450-480 m / min. The maximum ratio of its orientational stretching at 160 o C was 6.93, and the relative breaking load according to GOST 6611.2-73 202 Mn / tex.
Это волокно подвергали S- и Z-крутке соответственно с 350-ю и 370-ю кр/м и остаточной круткой до 20 кр/м и перерабатывали:
в редкую ткань саржевого переплетения для ее двустороннего дублирования текстильными материалами или кожей и теплоизолирующими или подкладочными материалами;
в изнаночную часть тканой или вязаной основы искусственного меха;
в ткани по меньшей мере двухслойной структуры жаккардового переплетения или по меньшей мере в двухслойный трикотаж, в которых изнаночная часть сформирована преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для одностороннего дублирования таких тканей теплоизоляционными материалами или подкладочными тканями;
в аналогичные ткани или трикотаж по меньшей мере двухслойной структуры, в которых внешние слои сформированы преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для двустороннего дублирования таких тканей текстильными материалов или кожей и кожезаменителями;
в штапельное волокно с длиной резки 65 мм для изготовления нетканых тепло-, звуко- или теплозвукоизоляционных объемных композиционных материалов.This fiber was subjected to S- and Z-twist, respectively, with the 350th and 370th cr / m and a residual twist of up to 20 cr / m and processed:
into a rare twill fabric for double-sided duplication with textile materials or leather and heat-insulating or lining materials;
in the wrong part of the woven or knitted base of faux fur;
in fabric of at least two-layer jacquard weave structure or at least two-layer knitwear, in which the back part is formed mainly of composite filament yarn PE + PKA for unilateral duplication of such fabrics with heat-insulating materials or lining fabrics;
in similar fabrics or knitwear of at least a two-layer structure, in which the outer layers are formed mainly from composite filament yarn PE + PKA for double-sided duplication of such fabrics with textile materials or leather and leather substitutes;
into staple fiber with a cutting length of 65 mm for the manufacture of non-woven heat, sound or heat and sound insulating bulk composite materials.
Сопротивление расслаиванию, разрывную нагрузку и удлинение при разрыве определяли как указано в примере 5. The delamination resistance, breaking load and elongation at break were determined as described in example 5.
Пример 7. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 98/2 (термоклеевой материал для производства объемных изотропных и слоистых, в частности, дублированных композиционных материалов). Example 7. The ratio of PE / PKA by weight 98/2 (hot-melt adhesive material for the production of bulk isotropic and layered, in particular, duplicated composite materials).
Из указанного композиционного материала получали описанным выше способом полуфабрикат в виде филаментного волокна для использования в качестве термоклея при изготовлении объемных нетканых (термо)клееных материалов типа "синтепон" и слоистых дублированных композиционных материалов. From the specified composite material, the semifinished product was obtained in the form of a filament fiber as described above for use as hot-melt adhesive in the manufacture of bulk non-woven (thermo) glued materials of the “sintepon” type and layered duplicated composite materials.
Филаментное волокно получали со скоростью формования не более 550 м/мин, преимущественно 480-500 м/мин. Максимальная кратность его ориентационного вытягивания при 160oC составила 6,94, а относительная разрывная нагрузка по ГОСТ 6611.2-73 214 Мн/текс.The filament fiber was obtained with a molding speed of not more than 550 m / min, mainly 480-500 m / min. The maximum ratio of its orientational stretching at 160 o C was 6.94, and the relative breaking load according to GOST 6611.2-73 214 Mn / tex.
Это волокно подвергали S- и Z-крутке соответственно с 420-ю и 450-ю кр/м и остаточной круткой до 30 кр/м и перерабатывали:
в ткань произвольного переплетения для ее двустороннего дублирования другими произвольными текстильными и/или неткаными материалами и/или кожей и кожезаменителями;
в изнаночную часть тканой или вязаной основы искусственного меха;
в ткани по меньшей мере двухслойной структуры жаккардового переплетения или по меньшей мере в двухслойный трикотаж, в которых изнаночная часть была сформирована преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для одностороннего дублирования теплоизоляционными материалами или подкладочными тканями;
в аналогичные ткани или трикотаж по меньшей мере двухслойной структуры, в которых внешние слои сформированы преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для двустороннего дублирования другими произвольными текстильными материалами или кожей и кожезаменителями;
в штапельное волокно с длиной резки 65 мм для изготовления нетканых тепло-, звуко- или теплозвукоизоляционных объемных композиционных материалов.This fiber was subjected to S- and Z-twist, respectively, with the 420th and 450th cr / m and a residual twist of up to 30 cr / m and processed:
into random weave fabric for its double-sided duplication with other arbitrary textile and / or non-woven materials and / or leather and leather substitutes;
in the wrong part of the woven or knitted base of faux fur;
in fabric of at least two-layer jacquard weave structure or at least two-layer knitwear, in which the back part was formed mainly of composite filament yarn PE + PKA for one-sided duplication with heat-insulating materials or lining fabrics;
into similar fabrics or knitwear of at least a two-layer structure, in which the outer layers are formed mainly of composite filament yarn PE + PKA for double-sided duplication with other arbitrary textile materials or leather and leather substitutes;
into staple fiber with a cutting length of 65 mm for the manufacture of non-woven heat, sound or heat and sound insulating bulk composite materials.
Сопротивление расслаиванию, разрывную нагрузку и удлинение при разрыве определяли, как указано в примере 5. The delamination resistance, breaking load and elongation at break were determined as described in example 5.
Пример 8. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 99/1 (термоклеевой материал для производства объемных изотропных и слоистых, в частности, дублированных композиционных материалов)
Из указанного композиционного материала получали описанным выше способом полуфабрикат в виде филаментного волокна для использования в качестве термоклея при изготовлении объемных нетканых (термо)клееных материалов типа "синтепон" и слоистых дублированных композиционных материалов.Example 8. The ratio of PE / PKA by weight 99/1 (hot-melt adhesive material for the production of bulk isotropic and layered, in particular, duplicated composite materials)
From the specified composite material, the semifinished product was obtained in the form of a filament fiber as described above for use as hot-melt adhesive in the manufacture of bulk non-woven (thermo) glued materials of the “synthetic winterizer” type and layered duplicated composite materials.
Филаментное волокно получали со скоростью формования не более 550 м/мин, преимущественно 490-510 м/мин. Максимальная кратность его ориентационного вытягивания при 160oС составила 5,47, а относительная разрывная нагрузка по ГОСТ 6611.2-73 151 Мн/текс.The filament fiber was obtained with a molding speed of not more than 550 m / min, mainly 490-510 m / min. The maximum ratio of its orientational stretching at 160 o C was 5.47, and the relative breaking load according to GOST 6611.2-73 151 Mn / tex.
Это волокно подвергали S- и Z-крутке соответственно с 420-ю и 450-ю кр/м и остаточной круткой до 30 кр/м и перерабатывали:
в ткань произвольного переплетения для ее двустороннего дублирования произвольными текстильными или иными листовыми материалами, включая облицовочные декоративные или тепло-, звуко- и теплозвукоизоляционные материалы;
в изнаночную часть тканой или вязаной основы искусственного меха;
в ткани по меньшей мере двухслойной структуры жаккардового переплетения или по меньшей мере в двухслойный трикотаж, в которых изнаночная часть сформирована преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для одностороннего дублирования теплоизоляционными материалами или подкладочными тканями;
в аналогичные ткани или трикотаж по меньшей мере двухслойной структуры, в которых внешние слои сформированы преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для двустороннего дублирования текстильными и иными листовыми материалами, включая и кожезаменители;
в штапельное волокно с длиной резки 65 мм для изготовления нетканых тепло-, звуко- или теплозвукоизоляционных объемных композиционных материалов.This fiber was subjected to S- and Z-twist, respectively, with the 420th and 450th cr / m and a residual twist of up to 30 cr / m and processed:
into a fabric of arbitrary weaving for its double-sided duplication with arbitrary textile or other sheet materials, including decorative facing or heat, sound and heat and sound insulation materials;
in the wrong part of the woven or knitted base of faux fur;
in a fabric of at least a two-layer jacquard weave structure or at least two-layer knitwear, in which the back part is formed mainly of composite filament yarn PE + PKA for one-sided duplication with heat-insulating materials or lining fabrics;
into similar fabrics or knitwear of at least a two-layer structure, in which the outer layers are formed mainly from composite filament yarn PE + PKA for double-sided duplication with textile and other sheet materials, including leather substitutes;
into staple fiber with a cutting length of 65 mm for the manufacture of non-woven heat, sound or heat and sound insulating bulk composite materials.
Сопротивление расслаиванию, разрывную нагрузку и удлинение при разрыве определяли, как указано в примере 5. The delamination resistance, breaking load and elongation at break were determined as described in example 5.
Пример 9. Соотношение ПЭ/ПКА по массе 99,2/0,8 (за границами заявленного диапазона). Example 9. The ratio of PE / PKA by weight 99.2 / 0.8 (outside the stated range).
Из указанного композиционного материала описанным выше способом получали полуфабрикат термоклеевое филаментное волокно) для использования при изготовлении объемных нетканых (термо)клеевых материалов типа "синтепон" и слоистых дублированных композиционных материалов. A prefabricated hot-melt adhesive filament fiber was obtained from the specified composite material in the manner described above for use in the manufacture of bulk non-woven (thermo) adhesive materials of the “sintepon” type and layered duplicated composite materials.
Филаментное волокно получали со скоростью формования не более 550 м/мин, преимущественно 530-550 м/мин. Максимальная кратность его ориентационного вытягивания при 160oC составила 5,01, а относительная разрывная нагрузка по ГОСТ 6611.2-73 95 Мн/текс.The filament fiber was obtained with a molding speed of not more than 550 m / min, preferably 530-550 m / min. The maximum ratio of its orientational stretching at 160 o C was 5.01, and the relative breaking load according to GOST 6611.2-73 95 Mn / tex.
Это волокно подвергали S- и Z-крутке соответственно с 420-ю и 450-ю кр/м и остаточной круткой до 30 кр/м и перерабатывали:
в ткань произвольного переплетения для ее двустороннего дублирования произвольными текстильными или иными листовыми материалами, включая облицовочные декоративные или тепло-, звуко- и теплозвукоизоляционные материалы;
в изнаночную часть тканой или вязаной основы искусственного меха;
в ткани по меньшей мере двухслойной структуры жаккардового переплетения или по меньшей мере в двухслойный трикотаж, в которых изнаночная часть сформирована преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для одностороннего дублирования теплоизоляционными материалами или подкладочными тканями;
в аналогичные ткани или трикотаж по меньше мере двухслойной структуры, в которых внешние слои сформированы преимущественно из композиционных филаментных нитей ПЭ+ПКА для двустороннего дублирования текстильными и иными листовыми материалами, например, кожей;
в штапельное волокно с длиной резки 65 мм для изготовления нетканых тепло-, звуко- или теплозвукоизоляционных объемных композитов.This fiber was subjected to S- and Z-twist, respectively, with the 420th and 450th cr / m and a residual twist of up to 30 cr / m and processed:
into a fabric of arbitrary weaving for its double-sided duplication with arbitrary textile or other sheet materials, including decorative facing or heat, sound and heat and sound insulation materials;
in the wrong part of the woven or knitted base of faux fur;
in a fabric of at least a two-layer jacquard weave structure or at least two-layer knitwear, in which the back part is formed mainly of composite filament yarn PE + PKA for one-sided duplication with heat-insulating materials or lining fabrics;
into similar fabrics or knitwear of at least a two-layer structure, in which the outer layers are formed mainly of composite filament yarn PE + PKA for double-sided duplication with textile and other sheet materials, for example, leather;
into staple fiber with a cutting length of 65 mm for the manufacture of non-woven heat, sound or heat and sound insulating bulk composites.
Сопротивление расслаиванию, разрывную нагрузку и удлинение при разрыве определяли, как указано в примере 5. The delamination resistance, breaking load and elongation at break were determined as described in example 5.
Как видно из табл.3, при соотношении ПЭ/ПКА=90/10 наиболее заметно начинают проявляться возможности использования предлагаемой волокнообразующей термопластичной полимерной композиции как термоклеевого материала для использования в легкой промышленности и, что ясно с учетом приведенных данных, для использования в производстве декоративных и декоративно-отделочных (в том числе теплозвукоизоляционных) слоистых композитов для нужд строительства и транспортного машиностроения. Эти возможности оптимальны при соотношениях ПЭ/ПКА от 95/5 до 98/2, а с выходом за соотношение более 99/1 начинают ухудшаться. As can be seen from table 3, when the ratio PE / PKA = 90/10, the possibilities of using the proposed fiber-forming thermoplastic polymer composition as a hot-melt material for use in light industry and, which is clear in view of the above data, for use in decorative and decorative and finishing (including heat and sound insulating) laminated composites for the needs of construction and transport engineering. These possibilities are optimal when the ratio PE / PKA from 95/5 to 98/2, and with the departure of the ratio of more than 99/1 begin to deteriorate.
Claims (1)
Высокомолекулярный поликапроамид 1 49
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит указанные основные ингредиенты в следующем соотношении, мас.Polyethylene 51 99
High molecular weight polycaproamide 1 49
2. The composition according to claim 1, characterized in that it contains the specified main ingredients in the following ratio, wt.
Высокомолекулярный поликапроамид 1 10
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит указанные основные ингредиенты в следующем соотношении, мас.Polyethylene 90 99
High molecular weight polycaproamide 1 10
3. The composition according to claim 1, characterized in that it contains the specified main ingredients in the following ratio, wt.
Высокомолекулярный поликапроамид 10 49Polyethylene 51 90
High molecular weight polycaproamide 10 49
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94018304A RU2089569C1 (en) | 1994-05-19 | 1994-05-19 | Thermostatic polymeric composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94018304A RU2089569C1 (en) | 1994-05-19 | 1994-05-19 | Thermostatic polymeric composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94018304A RU94018304A (en) | 1996-01-10 |
| RU2089569C1 true RU2089569C1 (en) | 1997-09-10 |
Family
ID=20156113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94018304A RU2089569C1 (en) | 1994-05-19 | 1994-05-19 | Thermostatic polymeric composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2089569C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2462491C2 (en) * | 2008-02-22 | 2012-09-27 | Санк Салаам Корпорейшн | Polymer composition and articles moulded therefrom |
| RU2470976C1 (en) * | 2011-10-20 | 2012-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Adhesive composition |
| RU2470975C1 (en) * | 2011-10-20 | 2012-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Adhesive composition |
| RU2479612C1 (en) * | 2011-10-25 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Adhesive composition |
-
1994
- 1994-05-19 RU RU94018304A patent/RU2089569C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Крчма Р. и др. Нетканные текстильные материалы. - М.: Легкая индустрия, 1964, с. 24. Литвинцева Г.А. и др. Химические материалы, применяемые в мебельной промышленности. - М.: Лесная промышленность. 1973, с. 220 - 223. Авторское свидетельство СССР N 1419896, кл. B 27 3/28, 1988. Патент США N 4518744, кл. D 01 F 6/62, 1988. Яковлев К.В. и др. Взаимосвязь условий течения и деформируемости частиц дисперсной фазы в системах поликапроамид-полиэтилен и поликапроанид-полипропилен. - Украинский химический журнал, 1986, т. 52, N 7, с. 771 - 775. Патент Великобритании N 1108151, кл. B 5 B, 1968. Патент ЧССР N 241863, кл. G 08 L 23/02, 1987. * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2462491C2 (en) * | 2008-02-22 | 2012-09-27 | Санк Салаам Корпорейшн | Polymer composition and articles moulded therefrom |
| US8519033B2 (en) | 2008-02-22 | 2013-08-27 | Sanc Salaam Corporation | Polymer composition and molded products formed thereof |
| US9644091B2 (en) | 2008-02-22 | 2017-05-09 | Sanc Salaam Corporation | Polymer composition and molded products formed thereof |
| RU2470976C1 (en) * | 2011-10-20 | 2012-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Adhesive composition |
| RU2470975C1 (en) * | 2011-10-20 | 2012-12-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Adhesive composition |
| RU2479612C1 (en) * | 2011-10-25 | 2013-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Adhesive composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4474846A (en) | Moldable fibrous mat and product molded therefrom | |
| US10047462B2 (en) | Reuse of textile waste | |
| CA1083025A (en) | Fiber reinforced multi-ply stampable thermoplastic sheet | |
| US7674522B2 (en) | Wood fiber insulating material board or mat | |
| US5108678A (en) | Process of making a fiber-reinforced plastic sheet having a gradient of fiber bundle size within the sheet | |
| US4418031A (en) | Moldable fibrous mat and method of making the same | |
| US8273201B2 (en) | Process for the production of a wood fiber insulating material board or mat and wood fiber insulating material boards or mats produced by this process | |
| US5194462A (en) | Fiber reinforced plastic sheet and producing the same | |
| US3639195A (en) | Bonded fibrous materials and method for making them | |
| KR910002512B1 (en) | Woody fiber mat | |
| EP3274493B1 (en) | Reuse of used woven or knitted textile | |
| PL181154B1 (en) | Method of manufacturing needled carpets | |
| US9428648B2 (en) | Wheat gluten based compositions and articles made therefrom | |
| US3396071A (en) | Non-woven polypropylene fabrics | |
| JPH0926084A (en) | Windable heat-insulating material using synthetic fiber as base body | |
| CN105926079A (en) | Polypropylene film splitting fibers and preparation method thereof as well as air filtering material prepared from polypropylene film splitting fibers | |
| US7984788B2 (en) | Laminated acoustic absorption sheet with flame retardant | |
| US2433727A (en) | Plastic composition and method of making | |
| JP5208861B2 (en) | Sound-absorbing laminate and molded article of sound-absorbing laminate | |
| RU2089569C1 (en) | Thermostatic polymeric composition | |
| JP2000027026A (en) | Yarn of modified shape | |
| KR102431854B1 (en) | Spunbonded nonwoven and tile carpet using the same | |
| JPH06182883A (en) | Production of molded piece and molded piece obtained by said method | |
| WO2012075489A1 (en) | Wheat gluten based compositions and articles made therefrom | |
| Kim | Investigation of the characteristics of kenaf fibre reinforced polypropylene composites |