RU2087523C1 - Способ гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов - Google Patents
Способ гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2087523C1 RU2087523C1 RU93018181A RU93018181A RU2087523C1 RU 2087523 C1 RU2087523 C1 RU 2087523C1 RU 93018181 A RU93018181 A RU 93018181A RU 93018181 A RU93018181 A RU 93018181A RU 2087523 C1 RU2087523 C1 RU 2087523C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- molybdenum
- ratio
- phosphoric
- atom
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность: гидрогенизационную переработку остаточных нефтепродуктов проводят в присутствии молибденсодержащего катализатора, промотированного соединениями марганца, кобальта и никеля при использовании последних в соотношении 0,1-1,0 атомов металла на атом молибдена в присутствии неорганических кислот - фосфорной, азотной и других. Предпочтительно фосфорную кислоту используют в соотношении 0,05-0,5 атомов фосфора на атом молибдена и азотную кислоту в количестве 0,007-0,07 мас.% от водного раствора катализатора. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтепереработке и может быть использовано при углубленной переработке остаточных нефтепродуктов.
Известен способ гидроконверсии тяжелых углеводородов /1/ в присутствии маслорастворимых соединений Mo, V или Cr. В качестве последних используются соли смоляной и нафтеновой кислот, содержащие указанные металлы. Маслорастворимое соединение превращается в катализатор путем предварительного нагрева раствора этого соединения в интервале температур 325-415oC и давлении 3,5-35 МПа в присутствии водородосодержащего газа, в котором содержится 1-90% мол. сероводорода. Затем нефтепродукт с содержащимся внутри него твердым коллоидным катализатором вводится в зону гидроконверсии, осуществляемую при температуре 343-538oC и парциальном давлении водорода 3,5-35 МПа.
Недостатком описанного способа является сложность и высокая стоимость катализатора и необходимость предварительной подготовки последнего.
Известен способ гидроконверсии карбонатного материала /2/, в котором предшественниками катализатора являются фосфорная кислота и изопольная кислота (или поликислота), содержащая металлический компонент из группы Mo или W. Приготовленный водный раствор смеси изопольной и фосфорной кислот смешивают с сырьем и на стадии предобработки в присутствии ВСГ при температуре 325-415oC и давлении 3,5-35 МПа в течение 10-60 мин. получают твердый Mo- и P-содержащий катализатор, распределенный в сырье. Затем смесь сырья с катализатором подвергается гидроконверсии при 428-468oC и давлении 7-21 МПа. Фосфорная кислота добавляется к поликислоте в количестве, достаточном для обеспечения соотношения 0,5-3,5 атома фосфора на один атом металла. Полученный раствор смешивают с сырьем из расчета 10-950 ppm Mo, W или их смеси на сырье.
Недостатком является применение дополнительной стадии предобработки для получения катализатора, а также невозможность переработки утяжеленного сырья с высокой коксуемостью.
Наиболее близким к предполагаемому изобретению техническим решением, выбранным за прототип, является способ каталитического гидрирования /3/ с использованием металлического катализатора, эффективно диспергированного в реакционной смеси. Согласно этому способу водный раствор катализатора диспергируют в несмешивающимся с ним водороде, который затем подвергают гидрогенизации при 400-500oC и давлении 3,5-35,0 МПа. В качестве катализатора используют соли Mo, Ni, Co, Fe, W или их смеси. Количество молибдена составляет 0,01-0,1% В смешанных катализаторах металлы присутствуют в равном атомном отношении.
Недостатками известного способа является: возможность использования только для переработки угля; использование при гидрогенизации тяжелых нефтепродуктов приводит к увеличению коксообразования и низкому выходу светлых (легких) фракций; технически сложен и неэкономичен.
Цель изобретения состояла в разработке такого способа гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов, который позволил бы увеличить выход светлых (легких) фракций и снизить уровень коксообразования за счет повышения активности катализатора, а также повысить надежность и упростить технологию процесса.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве металлического катализатора используют молибденсодержащий катализатор который промотируют соединениями Co, Ni и Mn, водорастворимые соли которых берут в строго определенном количестве и процесс гидрогенизации проводят в присутствии неорганических кислот, например азотной и фосфорной, причем водорастворимые соли Co, Ni и Mn, в качестве которых используют их нитраты, добавляют к соли молибдена в соотношении 0,1-1,0 атомов металла на атом Mo, при этом фосфорную кислоту добавляют в соотношении 0,05-0,5 атомов P на атом Mo, а азотную кислоту к водному раствору катализатора в количестве 0,007-0,07% мас.
Сопоставительный анализ заявляемого технического решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного соотношением и набором компонентов катализатора, что соответствует критерию "новизна".
Сущность изобретения заключается в следующем. Готовят водные растворы изопольной кислоты, например, парамолибдата аммония и азотнокислых солей Ni, Co и M. Смешивают их в строго определенном атомном соотношении: Mn/Mo=0,2-0,5; Ni/Mo=0,5-0,7; Co/Mo=0,6-0,8. Добавляют к полученной смеси неорганические кислоты типа азотной и фосфорной в соотношении 0,05-0,5 атомов P или N на атом Mo.
Полученный раствор каталитической добавки смешивают с нефтяными остатками, диспергируют для получения однородной эмульсии и подвергают гидрогенизации при температуре 400-500oC и давления 5-20 МПа.
Снижение коксообразования и повышение выхода легких фракций происходит за счет промотирования молибденового катализатора соединениями Mn, Ni и Co. Добавка небольших количеств неорганических кислот способствует получению стойкой эмульсии водного раствора предшественника катализатора в остаточном нефтепродукте.
Попадая в зону гидроконверсии, каталитическая добавка подвергается термохимическим превращениям с образованием частиц твердого Mo- и P-содержащего катализатора, одновременно являющегося ингибитором коксообразования. Кроме того, наличие кислой среды облегчат условия крекинга углеводорода, что приводит к повышенному выходу светлых фракций.
Способ проведен в условиях пилотной установки ГрозНИИ и иллюстрируется примерами, результаты которых приведены в таблице.
Пример 1. Гудрон, представляющий собой атмосферно-вакуумный остаток западносибирской нефти, содержащий 3% мас. фракций, выкипающих до 500oC, 10,0% асфальтенов, характеризующийся коксуемостью 17,1% мас. плотностью 987 кг/м3 содержанием серы 2,3% мас. подвергают гидрогенизации при 400-450oC и давлении 6-7 МПа в присутствии диспергированного в сырье водного раствора парамолибдата аммония, взятого из расчета 2,3% мас. на сырье (содержание молибдена 0,05% мас.).
Активность катализатора оценивают по выходу кокса и фракций, выкипающих до 359oC, при конверсии гудрона 90%
В проведенных исследованиях (примеры 2-21) использовали тот же гудрон, что и в опыте по примеру 1, условия проведения которых и их результаты приведены в таблице.
В проведенных исследованиях (примеры 2-21) использовали тот же гудрон, что и в опыте по примеру 1, условия проведения которых и их результаты приведены в таблице.
Анализируя результаты проведенных исследований становится очевидным, что увеличение отношения Me/Mo более 0,8 нецелесообразно, т.к. выход светлых фракций изменяется незначительно, а коксообразование увеличивается.
С уменьшением указанного соотношения менее 0,1 снижается глубина превращения и, как следствие, выход светлых (легких) фракций.
Таким образом, оптимальным отношением является 0,1-1,0.
Добавка кислот способствует получению стойкой эмульсии водного раствора каталитической добавки. Образующийся в процессе гидрогенизации P/Mo новый катализатор препятствует протеканию реакций уплотнения. Увеличение атомного отношения P/Mo более 0,5 нецелесообразно ввиду незначительного снижения коксообразования.
Эффект от использования предлагаемого способа в сравнении с известным заключается в увеличении светлых (легких) нефтепродуктов, снижении коксообразования, а также в повышении надежности и упрощении технологического процесса.
Claims (3)
1. Способ гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов в присутствии металлического катализатора в виде водного раствора солей металлов VI VIII групп, диспергированного в сырье, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют молибденсодержащий катализатор, промотированный соединениями марганца, кобальта и никеля при использовании последних в соотношении 0,1 1,0 атомов металла на атом молибдена и процесс проводят в присутствии неорганических кислот, таких как фосфорной, азотной и других.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что фосфорную кислоту используют в соотношении 0,05 0,5 атомов фосфора на атом молибдена.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что азотную кислоту используют в количестве 0,007 0,07 мас. от водного раствора катализатора.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93018181A RU2087523C1 (ru) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | Способ гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93018181A RU2087523C1 (ru) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | Способ гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93018181A RU93018181A (ru) | 1995-12-27 |
RU2087523C1 true RU2087523C1 (ru) | 1997-08-20 |
Family
ID=20139944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93018181A RU2087523C1 (ru) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | Способ гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2087523C1 (ru) |
-
1993
- 1993-04-09 RU RU93018181A patent/RU2087523C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент США N 4134825, кл. 208 - 108, 1979. 2. Патент США N 4196072, кл. 208 - 10, 1979. 3. Патент США N 4172814, кл. 208 - 108, 1979. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5529968A (en) | Hydrodearomatization of hydrocarbon oils using novel "phophorus treated carbon" supported metal sulfide catalysts | |
US8815765B2 (en) | Dispersed metal sulfide-based catalysts | |
KR101396181B1 (ko) | 탄화수소 가용성, 이금속 촉매 전구체 및 그 제조방법 | |
US4557821A (en) | Heavy oil hydroprocessing | |
US5162282A (en) | Heavy oil hydroprocessing with group VI metal slurry catalyst | |
KR101377620B1 (ko) | 탄화수소 가용성 몰리브덴 촉매 전구체 및 그 제조방법 | |
US5928501A (en) | Process for upgrading a hydrocarbon oil | |
US3161585A (en) | Hydrorefining crude oils with colloidally dispersed catalyst | |
US4970190A (en) | Heavy oil hydroprocessing with group VI metal slurry catalyst | |
US5094991A (en) | Slurry catalyst for hydroprocessing heavy and refractory oils | |
US4857496A (en) | Heavy oil hydroprocessing with Group VI metal slurry catalyst | |
US4289608A (en) | Process for catalytically cracking metals-containing hydrocarbon feedstocks | |
JP2008512556A (ja) | 高活性スラリー触媒組成物を用いて重油の品質を改善する方法 | |
US4208302A (en) | Passivating metals on cracking catalysts | |
PL75588B1 (en) | Hydrotreatment of fossil fuels[us3715303a] | |
US4256564A (en) | Cracking process and catalyst for same containing indium to passivate contaminating metals | |
US4303634A (en) | Method of catalyst preparation | |
GB2150150A (en) | Process for the thermal treatment of hydrocarbon charges in the presence of additives which reduce coke formation | |
US3252895A (en) | Crude oil hydrorefining process | |
US5283217A (en) | Production of highly dispersed hydrogenation catalysts | |
US2377728A (en) | Hydrogenation of hydrocarbonaceous materials | |
US4377494A (en) | Cracking catalysts passivated by barium | |
RU2087523C1 (ru) | Способ гидрогенизационной переработки остаточных нефтепродуктов | |
US4419225A (en) | Demetallization of heavy oils | |
US4218337A (en) | Passivating metals on cracking catalysts with tellurium |