RU2087426C1 - Method of treatment of oily-emulsion sewage - Google Patents

Method of treatment of oily-emulsion sewage Download PDF

Info

Publication number
RU2087426C1
RU2087426C1 RU93004319A RU93004319A RU2087426C1 RU 2087426 C1 RU2087426 C1 RU 2087426C1 RU 93004319 A RU93004319 A RU 93004319A RU 93004319 A RU93004319 A RU 93004319A RU 2087426 C1 RU2087426 C1 RU 2087426C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
wastewater
emulsion
oil
treatment
Prior art date
Application number
RU93004319A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93004319A (en
Inventor
Е.В. Москвичева
В.Т. Фомичев
С.Б. Остроухов
Original Assignee
Волгоградская государственная архитектурно-строительная академия
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Волгоградская государственная архитектурно-строительная академия filed Critical Волгоградская государственная архитектурно-строительная академия
Priority to RU93004319A priority Critical patent/RU2087426C1/en
Publication of RU93004319A publication Critical patent/RU93004319A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2087426C1 publication Critical patent/RU2087426C1/en

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

FIELD: sewage treatment. SUBSTANCE: method involves treatment with mineral acid to pH = 3.0-6.8 and hydrogen peroxide is added as an oxidizing reagent at ratio of sewage and hydrogen peroxide = 1:(0.05-0.08). After upper oily layer removing the median an aqueous-emulsion layer is isolated, treated with nonpolar solvent and upper oily layer is removed also. Method is used in machine engineering and metal-working industry. EFFECT: improved method of treatment.

Description

Изобретение относится к очистке отработанных смазочно-охлаждающих жидкостей [СОЖ] от эмульгированных веществ и нефтепродуктов и может быть использовано в машиностроительной и металлообрабатывающей промышленности. The invention relates to the purification of waste cutting fluids [coolant] from emulsified substances and oil products and can be used in the engineering and metalworking industries.

Известен способ очистки маслоэмульсионных сточных вод путем введения реагента с последующим перемешиванием, отстаиванием и удалением верхнего масляного слоя [1]
Недостатком известного способа является то, что при использовании в качестве реагента натриевых мыл низкомолекулярных синтетических жирных кислот происходит выпадение всех неорганических примесей сточных вод в осадок, что исключает возможность выделения поверхностно-активных веществ [ПАВ] с целью их дальнейшего использования. Кроме того, верхний масляный слой содержит примеси, в связи с чем для его повторного использования в СОЖ необходима регенерация.
A known method of purification of oil emulsion wastewater by introducing a reagent, followed by stirring, settling and removing the upper oil layer [1]
A disadvantage of the known method is that when sodium soap of low molecular weight synthetic fatty acids is used as a reagent, all inorganic impurities of wastewater are precipitated, which excludes the possibility of releasing surfactants [surfactants] for their further use. In addition, the upper oil layer contains impurities, and therefore regeneration is necessary for its reuse in the coolant.

Известен способ очистки маслоэмульсионных сточных вод, включающий их обработку минеральной кислотой до pH 2,0-5,5, введение окислительного реагента с последующим перемешиванием, отстаиванием и удалением верхнего маслянистого слоя [2]
Недостатками способа являются большой расход кислоты и низкое качество выделенного масла.
A known method of purification of oil emulsion wastewater, including their treatment with mineral acid to a pH of 2.0-5.5, the introduction of an oxidizing reagent, followed by stirring, settling and removing the upper oily layer [2]
The disadvantages of the method are the high consumption of acid and low quality of the allocated oil.

Наиболее близким является способ очистки маслоэмульсионных сточных вод, включающий их обработку минеральной кислотой до pH 4,0-6,8, введение перманганата калия с последующим перемешиванием, отстаиванием и удалением верхнего масляного слоя [3]
Недостатком способа является то, что при обработке перманганатом калия происходит не только окисление предельных углеводородов до СО2 и H2О ( как в случае с любым металлом переменной валентности, например хромом Cr+6), но образуются устойчивые структуры, находящиеся в масляной фракции, металлоорганические комплексы, являющиеся соединениями восстановленного частично марганца (из Mn+7 до Mn+4) с ароматическими соединениями, имеющими в качестве заместителя алкильный радикал, что является балластом, и такое масло непригодно для дальнейшего использования при приготовлении СОЖ, так как ухудшаются физико-технические характеристики масла вязкость и температура вспышки.
The closest is a method of purification of oil emulsion wastewater, including their treatment with mineral acid to a pH of 4.0-6.8, the introduction of potassium permanganate, followed by stirring, settling and removing the upper oil layer [3]
The disadvantage of this method is that when potassium permanganate is treated, not only the saturated hydrocarbons are oxidized to CO 2 and H 2 O (as is the case with any metal of variable valency, for example, Cr +6 chromium), but stable structures are formed that are in the oil fraction, organometallic complexes, which are compounds of partially reduced manganese (from Mn +7 to Mn +4 ) with aromatic compounds having an alkyl radical as a substituent, which is ballast, and such an oil is unsuitable for further use use in the preparation of coolant, as the physical and technical characteristics of the oil deteriorate viscosity and flash point.

Кроме того, в процессе окисления и разложения эмульсии перманганатом калия происходит загрязнение сточной воды ионами калия, марганца, которые соединяются с компонентами ПАВ, что не позволяет повторно использовать сточную воду в качестве смазочно-охлаждающей жидкости. In addition, during the oxidation and decomposition of the emulsion with potassium permanganate, the wastewater is contaminated with potassium and manganese ions, which are combined with surfactant components, which prevents reuse of wastewater as a cutting fluid.

Задачей изобретения является возможность повторного использования сточной воды с ПАВ и масла для приготовления СОЖ. The objective of the invention is the possibility of reuse of wastewater with a surfactant and oil for the preparation of coolant.

Поставленная задача решается тем, что в способе очистки маслоэмульсионных сточных вод, включающем обработку их минеральной кислотой до pH 4-6,8, введение окислительного реагента с последующим перемешиванием, отстаиванием и удалением верхнего масляного слоя, в качестве окислительного реагента используют перекись водорода при соотношении сточной воды и перекиси водорода 1: (0,05-0,08), после удаления верхнего масляного слоя выделяют средний водоэмульсионный слой, обрабатывают его неполярным растворителем и также удаляют верхний маслянистый слой. The problem is solved in that in a method for purifying oil-emulsion wastewater, including treating them with mineral acid to a pH of 4-6.8, introducing an oxidizing reagent, followed by stirring, settling and removing the upper oil layer, hydrogen peroxide is used as an oxidizing reagent in the ratio of waste water and hydrogen peroxide 1: (0.05-0.08), after removing the upper oil layer, the middle water-emulsion layer is isolated, treated with a non-polar solvent and the upper oily layer is also removed Oh.

Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.

Очищаемую сточную воду после использования смазочно-охлаждающей жидкости (СОЖ), содержащую ПАВ и масла нефтяного происхождения, предварительно обрабатывают минеральной кислотой до pH 4,0-6,8, затем в воду добавляют перекись водорода H2O2 при соотношении сточной воды и перекиси водорода I: (0,05-0,08) при постоянном перемешивании воздухом. Происходит окисление содержащихся в масле парафиновых фракций до СО2 и H2O. Реакция сопровождается выделением тепла, не требуется подогрева. При этом структура ароматических соединений остается ненарушенной.Purified wastewater after the use of cutting fluid containing coolant containing surfactants and oils of petroleum origin is pretreated with mineral acid to a pH of 4.0-6.8, then hydrogen peroxide H 2 O 2 is added to the water at a ratio of wastewater and peroxide hydrogen I: (0.05-0.08) with constant stirring with air. The paraffin fractions contained in the oil are oxidized to CO 2 and H 2 O. The reaction is accompanied by heat, no heating is required. The structure of aromatic compounds remains intact.

Реагентную смесь отстаивают до разделения на фракции: масляную, водоэмульсионную и водную. После удаления масляной водной фракции производят обработку среднего водноэмульсионного слоя неполярным растворителем, например, гексаном, в количестве к объему сточной воды I: (0,01-0,012), причем содержание гексагена ниже 0,01 не обеспечит удаление всего оставшегося масла, а выше 0,012 потребует дополнительной операции по удалению из сточной воды излишков гексана. В результате слой разлагается на 2 фракции: водную с ПАВ и маслянистую, представляющую собой растворенные в гексагене ароматические соединения, что обеспечивает выделение из среднего слоя оставшихся эмульгированных частиц масла. Верхний маслянистый слой с растворенными в гексагене ароматическими соединениями удаляют в отход в силу незначительной концентрации масла, а очищенную водную фракцию с ПАВ направляют для повторного использования в СОЖ. The reagent mixture is defended until separation into fractions: oil, water emulsion and water. After removing the oily water fraction, the middle aqueous emulsion layer is treated with a non-polar solvent, for example, hexane, in an amount to the volume of wastewater I: (0.01-0.012), and a hexagen content below 0.01 will not ensure removal of all remaining oil, but above 0.012 will require additional operations to remove excess hexane from wastewater. As a result, the layer decomposes into 2 fractions: aqueous with a surfactant and oily, which is an aromatic compound dissolved in hexagen, which ensures the separation of the remaining emulsified oil particles from the middle layer. The upper oily layer with aromatic compounds dissolved in hexagen is removed due to low oil concentration, and the purified aqueous fraction with surfactant is sent for reuse in the coolant.

Пример. Очищали сточную воду с производства завода "Большевик", содержащую отработанную смазочно-охлаждающую жидкость (СОЖ), состоящую из эмульсии марки "Экринал 1": масла нефтяного происхождения И 20-100% смолистые 1% взвешенные вещества 3,2% ПАВ 25% представляющие собой сульфаниловые производные. Сточную воду обрабатывали серной кислотой с доведением pH до 5,0, а затем обрабатывали 30% -ной перекисью водорода в объеме 50, 60 и 80 г/литр при постоянном перемешивании воздухом в температуре выше 20oС. После отстаивания в отстойной колоне удаляли верхний масляный слой и сливали нижний слой водной фракции. В оставшийся средний водноэмульсионный слой добавляли гексан или CCl4 (четыреххлористый углерод) в количестве 10 г/литров. В результате происходит разделение водоэмульсионного слоя на 2 фракции, водная с ПАВ и верхний маслянистый слой, экстрагированные в гексане эмульгаторы, т.е. обеспечивается более тонкая очистка водноэмульсионного слоя, которая составила в зависимости от объема перекиси водорода соответственно 97,5; 99; 98,6%
Таким образом, предлагаемый способ в сравнении с известным обеспечивает очистку всего объема сточной воды с сохранением ПАВ и выделение масляной фракции без металлоорганических комплексов с возможностью их повторного использования для приготовления СОЖ. Кроме того, способ исключает операцию подогрева, так как процесс экзотермичен.
Example. Wastewater was cleaned from the production of the Bolshevik plant, containing spent cutting fluid (coolant), consisting of an emulsion of the Ekrinal 1 brand: oils of petroleum origin And 20-100% resinous 1% suspended solids 3.2% surfactant 25% representing sulfonyl derivatives. Wastewater was treated with sulfuric acid to bring the pH to 5.0, and then treated with 30% hydrogen peroxide in a volume of 50, 60 and 80 g / liter with constant stirring with air at a temperature above 20 o C. After settling in the settling column, the upper oil layer and the lower layer of the aqueous fraction was drained. Hexane or CCl 4 (carbon tetrachloride) was added to the remaining middle aqueous emulsion layer in an amount of 10 g / liter. As a result, the water-emulsion layer is divided into 2 fractions, an aqueous one with a surfactant and an upper oily layer, emulsifiers extracted in hexane, i.e. finer purification of the water-emulsion layer is provided, which, depending on the volume of hydrogen peroxide, is 97.5, respectively; 99; 98.6%
Thus, the proposed method in comparison with the known one provides the purification of the entire volume of wastewater with the preservation of surfactants and the separation of the oil fraction without organometallic complexes with the possibility of their reuse for the preparation of coolant. In addition, the method excludes the heating operation, since the process is exothermic.

Claims (1)

Способ очистки маслоэмульсионных сточных вод, включающий обработку их минеральной кислотой до pH 4,0 6,8, введение окислительного реагента с последующим перемешиванием, отстаиванием и удалением верхнего масляного слоя, отличающийся тем, что в качестве окислительного реагента используют перекись водорода при соотношении сточной воды и перекиси водорода 1 (0,05 0,08), после удаления верхнего масляного слоя выделяют средний водоэмульсионный слой, обрабатывают его неполярным растворителем и также удаляют верхний маслянистый слой. A method of purifying oil emulsion wastewater, including treating them with mineral acid to a pH of 4.0 to 6.8, introducing an oxidizing reagent, followed by stirring, settling and removing the upper oil layer, characterized in that hydrogen peroxide is used as the oxidizing reagent in the ratio of wastewater and hydrogen peroxide 1 (0.05 0.08), after removing the upper oil layer, the middle water-emulsion layer is isolated, treated with a non-polar solvent and the upper oil layer is also removed.
RU93004319A 1993-02-01 1993-02-01 Method of treatment of oily-emulsion sewage RU2087426C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93004319A RU2087426C1 (en) 1993-02-01 1993-02-01 Method of treatment of oily-emulsion sewage

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93004319A RU2087426C1 (en) 1993-02-01 1993-02-01 Method of treatment of oily-emulsion sewage

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93004319A RU93004319A (en) 1995-04-30
RU2087426C1 true RU2087426C1 (en) 1997-08-20

Family

ID=20136351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93004319A RU2087426C1 (en) 1993-02-01 1993-02-01 Method of treatment of oily-emulsion sewage

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2087426C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114314912A (en) * 2021-12-23 2022-04-12 茂名鲁华新材料有限公司 Method for treating carbon five resin wastewater

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидетельство СССР N 1171426, кл. C 02 F 1/40, 1985. 2. Авторское свидетельство ЧССР N 257860, кл. C 02 F 1/40, 1988. 3. Авторское свидетельство ЧССР N 236945, кл. C 02 F 1/40, 1983. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114314912A (en) * 2021-12-23 2022-04-12 茂名鲁华新材料有限公司 Method for treating carbon five resin wastewater
CN114314912B (en) * 2021-12-23 2023-09-12 广东鲁众华新材料有限公司 Method for treating carbon five resin wastewater

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2761563A (en) Method of treating water
CA2531169C (en) Spent metalworking fluid treatment system
US3617546A (en) Removal of organic compounds by liquid membrane
DE2408637A1 (en) METHODS FOR TREATMENT OF COOLING LIQUIDS
US4123357A (en) Recovering oil from emulsion by stirring, heating, and settling
DE3137341A1 (en) METHOD FOR REGENERATING AQUEOUS DEGREASING AND CLEANING SOLUTIONS
US4105553A (en) Oil-containing effluent treatment by gravity separation
RU2087426C1 (en) Method of treatment of oily-emulsion sewage
DE3137340A1 (en) METHOD FOR REGENERATING AQUEOUS DEGREASING AND CLEANING SOLUTIONS
US3741908A (en) Depurative process and composition
JPS6034792A (en) Treatment of waste water containing oil
DE2507733A1 (en) Purifying waste waters contg oils and fats - esp as emulsions by adding mixt contg aluminium sulphate and kaolin
US5853596A (en) Method for reducing chemical oxygen demand of water containing organic material emulsified by a surfactant
DE2513353A1 (en) Hydrocarbon removal from aq emulsion - comprising oxidn before emulsion breaking or flocculation with iron cpds
JPH09103767A (en) Method for removing adsorbable organic halogen compound fromwastewater
RU2094450C1 (en) Method of purification of spent industrial oil
FR2824549A1 (en) Treatment of used water-based cutting oil comprises filtration, acidification, two-stage coagulation-flocculation, filtration, oxidation, reduction, alkalization, filtration and adsorption
SU954417A1 (en) Process for preparing self-emulsifying oil
SU814392A1 (en) Method of processing waste emulsion cutting fluids
RU2091325C1 (en) Method of removing emulsified organic phase from waste water
RU2781196C2 (en) Technical means
RU2107039C1 (en) Method of waste water treatment
SU979496A1 (en) Process for recovering oil-bearing wastes
US5498341A (en) Process for ultrafiltration of stabilized emulsions
RU2153527C1 (en) Method of refining spent lubricating oils