RU2084491C1 - Reforming of gasoline fractions - Google Patents
Reforming of gasoline fractions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2084491C1 RU2084491C1 RU95100786A RU95100786A RU2084491C1 RU 2084491 C1 RU2084491 C1 RU 2084491C1 RU 95100786 A RU95100786 A RU 95100786A RU 95100786 A RU95100786 A RU 95100786A RU 2084491 C1 RU2084491 C1 RU 2084491C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- platinum
- carried out
- sorption capacity
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к процессам каталитического риформинга и может быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. The present invention relates to catalytic reforming processes and can be used in the refining and petrochemical industries.
Известен способ риформинга бензиновых фракций на катализаторе, носитель которого модифицирован железом (патент США N 4299689, C 10 G 35/09, 1981)
Недостатком этого способа являются низкая устойчивость катализатора к микропримесям серы в сырье и соответственно низкое октановое число риформата при переработке сырья с повышенным содержанием микропримесей серы. Так, при риформинге бензиновых фракций 85-180oC, содержащих 0,5 и 5 ppm серы на катализаторе состава, мас. платина 0,375; рений 0,375; хлор 1,0; железо 0,2; оксид алюминия до 100, при 500oC, давлении 2 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1, циркуляции ВСГ 1500 нм3/м3 сырья получают катализат с октановым числом по моторному методу 89,5 и 84 пункта соответственно.A known method of reforming gasoline fractions on a catalyst, the carrier of which is modified by iron (US patent N 4299689, C 10 G 35/09, 1981)
The disadvantage of this method is the low resistance of the catalyst to sulfur impurities in raw materials and, accordingly, the low octane number of reformate in the processing of raw materials with a high content of sulfur impurities. So, when reforming gasoline fractions of 85-180 o C containing 0.5 and 5 ppm sulfur on a catalyst composition, wt. platinum 0.375; rhenium 0.375; chlorine 1.0; iron 0.2; alumina up to 100, at 500 o C, a pressure of 2 MPa, a volumetric feed rate of 1.5 h -1 , circulation of the WASH of 1500 nm 3 / m 3 of raw material receive catalysis with an octane number by the motor method of 89.5 and 84 points, respectively.
Наиболее близким по технической сущности является способ риформинга бензиновых фракций на катализаторе, носитель которого представляет собой смесь оксидов алюминия и кремния с нанесением на него рением (патент США N 4298461, C 10 G 35/06, 1981г.). The closest in technical essence is a method of reforming gasoline fractions on a catalyst, the carrier of which is a mixture of aluminum and silicon oxides with rhenium deposited on it (US patent N 4298461, C 10 G 35/06, 1981).
Недостатком этого способа являются низкая устойчивость катализатора к микропримесям серы и соответственно низкое октановое число катализатора при переработке сырья с повышенным содержанием микропримесей серы. The disadvantage of this method is the low resistance of the catalyst to sulfur impurities and, accordingly, the low octane number of the catalyst in the processing of raw materials with a high content of sulfur impurities.
Так, при риформинге бензиновых фракций 85-180oC, содержащих 0,5 и 5 ppm серы, на катализаторе состава, мас.So, when reforming gasoline fractions of 85-180 o C, containing 0.5 and 5 ppm sulfur, on the catalyst composition, wt.
Рений 0,4
Платина 0,4
Хлор 0,8
Носитель: (80% Al2O3 и 20% SiO2 с нанесенными на него Re) до 100
при температуре 500oC, давлении 2МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1, циркуляции ВСГ 1500 нм3/м3 сырья получают катализат с октановым числом по моторному методу 90,0 и 82,5 пункте соответственно.Rhenium 0.4
Platinum 0.4
Chlorine 0.8
Carrier: (80% Al 2 O 3 and 20% SiO 2 with Re deposited on it) up to 100
at a temperature of 500 o C, a pressure of 2 MPa, a volumetric feed rate of 1.5 h -1 , circulation of the WASH of 1500 nm 3 / m 3 of raw material receive catalysis with an octane number by the motor method of 90.0 and 82.5 points, respectively.
Предлагаемое изобретение позволит повысить эффективность процесса за счет возможности перерабатывать сырье с более высоким содержанием микропримесей серы при увеличении октанового числа. The present invention will improve the efficiency of the process due to the ability to process raw materials with a higher content of trace sulfur with an increase in octane number.
Предлагаемый способ осуществляют при повышенных температурах и давлении на катализаторе, содержащем платину, галоген и носитель, представляющий собой соединение состава: xAl2O3•yRe2O7 с весовыми коэффициентами: x=1; y= 5•10-5-3•10-4 и сорбционной емкостью по 1,3,5 триметилбензолу 0,35 0,55 г/г, при следующем соотношении компонентов, мас.The proposed method is carried out at elevated temperatures and pressure on a catalyst containing platinum, halogen and a carrier, which is a compound of the composition: xAl 2 O 3 • yRe 2 O 7 with weight coefficients: x = 1; y = 5 • 10 -5 -3 • 10 -4 and a sorption capacity of 1.35 trimethylbenzene 0.35 0.55 g / g, in the following ratio of components, wt.
Платина 0,2-0,6
Галоид: хлор 0,6-1,5
фтор 0,2-0,6
Носитель до 100
Отличительными признаками способа являются: использование катализатора, к котором носителями являются соединение состава: xAl2O3•yRe2O7, соотношение коэффициентов x, y и сорбционная емкость носителя.Platinum 0.2-0.6
Halogen: chlorine 0.6-1.5
fluorine 0.2-0.6
Carrier up to 100
Distinctive features of the method are: the use of a catalyst to which the carriers are a compound of the composition: xAl 2 O 3 • yRe 2 O 7 , the ratio of the coefficients x, y and the sorption capacity of the carrier.
Способ осуществляют в последовательно соединенных реакторах проточного типа под давление водорода с общей циркуляцией водородсодержащего газа. Катализаторы готовили в лабораторных условиях следующим образом. Экструдаты оксида алюминия помещали в раствор рениевой кислоты при pH 4,0-6,0 и при периодическом перемешивании выдерживали 2 ч при температуре 20-30oC и атмосферном давлении. Затем температуру повышали до 70-80oC, а избыточное давление до 0,03-0,07 МПа. После двухчасовой выдержки раствор сливали, а полученную композицию сушили 6 ч при 120oC и выдерживали в токе сухого воздуха при 180oC 3 ч и при 500oC 3 ч. Полученную композицию помещали в раствор платинохлористоводородной, соляной и уксусной кислот и после двухчасовой пропитки избыток раствора смывали, а катализатор сушили и прокаливали при тех же условиях, либо подвергали осернению газообразным сероводородом при 110oC в течении 16 ч.The method is carried out in series-connected flow-type reactors under hydrogen pressure with the general circulation of a hydrogen-containing gas. Catalysts were prepared under laboratory conditions as follows. Extrudates of alumina were placed in a solution of rhenium acid at a pH of 4.0-6.0 and with periodic stirring was kept for 2 hours at a temperature of 20-30 o C and atmospheric pressure. Then the temperature was raised to 70-80 o C, and gauge pressure to 0.03-0.07 MPa. After two hours of exposure, the solution was poured, and the resulting composition was dried for 6 hours at 120 ° C and kept in a stream of dry air at 180 ° C for 3 hours and at 500 ° C for 3 hours. The resulting composition was placed in a solution of platinum chloride, hydrochloric and acetic acids and after two hours impregnations, the excess solution was washed off, and the catalyst was dried and calcined under the same conditions, or subjected to sulphurization with gaseous hydrogen sulfide at 110 o C for 16 hours
При приготовлении фторированных катализаторов применяли фторированную окись алюминия, а при нанесении платины из раствора исключали соляную кислоту. In the preparation of fluorinated catalysts, fluorinated alumina was used, and when platinum was applied, hydrochloric acid was excluded from the solution.
Величину сорбционной емкости носителя определяли весовым методом путем полного насыщения предварительно обезвоженной навески (доведенной до постоянного веса) 1,3,5 триметилбензолом. The sorption capacity of the carrier was determined by the gravimetric method by completely saturating the pre-dehydrated sample (brought to a constant weight) with 1,3,5 trimethylbenzene.
Катализаторы восстанавливали в токе водорода при температуре 450oC в течение 6 ч и подавали сырье с объемной скоростью 1,5 ч-1 при циркуляции ВСГ 1500 нм 3/м3 сырья.The catalysts were reduced in a stream of hydrogen at a temperature of 450 ° C. for 6 hours and feed was supplied at a volumetric rate of 1.5 h −1 with a Wash circulation of 1500 nm 3 / m 3 of feed.
Опыты проводили на двух видах сырья, содержащих разное количество микропримесей серы: 0,5 и 5,0 ppm. В качестве сырья использовали прямогонную бензиновую фракцию 85-180oC, имеющие следующие характеристики:
плотность, г/см3 0,746
фракционный состав, oC
HK 105
10% об. 116
50% об. 128
90% об. 149
95% об. 157
К.К. 172
октановое число по моторному методу, пункты 41
Способ иллюстрируется следующими примерами.The experiments were performed on two types of raw materials containing different amounts of sulfur trace elements: 0.5 and 5.0 ppm. As raw materials used straight-run gasoline fraction 85-180 o C having the following characteristics:
density, g / cm 3 0.746
fractional composition, o C
Hk 105
10% vol. 116
50% vol. 128
90% vol. 149
95% vol. 157
K.K. 172
engine octane, paragraph 41
The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. Сырье подают на трехреакторную пилотную установку. Example 1. The feed is fed to a three-reactor pilot plant.
В реакторы загружен катализатор состава, мас. платина 0,5; хлор 1,0; носитель с весовыми коэффициентами x 1,0; y 1,7•10-4 и сорбционной 0,41г/г до 100. Риформинг при давлении 2,0 МПа, температуре 500oC.The reactor loaded catalyst composition, wt. platinum 0.5; chlorine 1.0; media with weights x 1.0; y 1.7 • 10 -4 and sorption 0.41g / g to 100. Reformation at a pressure of 2.0 MPa, temperature 500 o C.
Результаты испытания приведены в таблице. The test results are shown in the table.
Пример 2. Способ осуществляют по примеру 1, с той разницей, что в носителе катализатора весовой коэффициент y=5•10-5, а сорбционная емкость носителя 0,53 г/г.Example 2. The method is carried out as in example 1, with the difference that in the catalyst carrier the weight coefficient is y = 5 • 10 -5 , and the sorption capacity of the carrier is 0.53 g / g.
Результаты опыта приведены в таблице. The results of the experiment are shown in the table.
Пример 3. Способ осуществляют по примеру 1, с той разницей, что в носителе катализатора весовой коэффициент y 3•10-4, а сорбционная емкость носителя 0,38 г/г.Example 3. The method is carried out as in example 1, with the difference that in the catalyst carrier the weight coefficient is
Результаты опыта приведены в таблице. The results of the experiment are shown in the table.
Пример 4. Способ осуществляют по примеру 1, с той разницей, что в носителе катализатора весовой коэффициент Y=5•10-5, а сорбционная емкость носителя составляет 0,55 г/г. Результаты опыта приведены в таблице.Example 4. The method is carried out as in example 1, with the difference that in the catalyst carrier the weight coefficient is Y = 5 • 10 -5 , and the sorption capacity of the carrier is 0.55 g / g. The results of the experiment are shown in the table.
Пример 5. Способ осуществляют по примеру 3, с той разницей, что сорбционная емкость носителя составляет 0,35 г/г. Результаты опыта приведены в таблице. Example 5. The method is carried out as in example 3, with the difference that the sorption capacity of the carrier is 0.35 g / g The results of the experiment are shown in the table.
Пример 6. Способ осуществляют по примеру 1, с той разницей, катализатор содержит по 0,6% мас. платины и хлора, весовой коэффициент y в носителе с сорбционной емкостью 0,45 г/г составляет 2•10-4, а катализатор после пропитки платиной осерняют сероводородом. Результаты опыта представлены в таблице.Example 6. The method is carried out as in example 1, with the difference, the catalyst contains 0.6% by weight. platinum and chlorine, the weight coefficient y in the carrier with a sorption capacity of 0.45 g / g is 2 • 10 -4 , and the catalyst after impregnation with platinum is grained with hydrogen sulfide. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 7. Способ осуществляют по примеру 1, с той разницей, что катализатор содержит 0,25% мас. платины, 1,5% мас. хлора, а весовой коэффициент y в носителе с сорбционной емкостью 0,45 г/г составляет 2•10-4. Результаты опыта представлены в таблице.Example 7. The method is carried out as in example 1, with the difference that the catalyst contains 0.25% wt. platinum, 1.5% wt. chlorine, and the weight coefficient y in the carrier with a sorption capacity of 0.45 g / g is 2 • 10 -4 . The results of the experiment are presented in the table.
Пример 8. Способ осуществляют по примеру 7, с той разницей, что катализатор готовят на основе фторированной окиси алюминия и он содержит 0,6% мас. платины и 0,2% мас. фтора. Результаты опыта представлены в таблице. Example 8. The method is carried out as in example 7, with the difference that the catalyst is prepared on the basis of fluorinated alumina and it contains 0.6% wt. platinum and 0.2% wt. fluoride. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 9. Способ осуществляют по примеру 8, с той разницей, что катализатор готовят осерненным и он содержит 0,5% мас. платины и 0,6% мас. фтора. Результаты опыта представлены в таблице. Example 9. The method is carried out as in example 8, with the difference that the catalyst is prepared sulphurous and it contains 0.5% wt. platinum and 0.6% wt. fluoride. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 10 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1, с той разницей, что весовой коэффициент у носителя равен 3•10-5, a сорбционная емкость 0,50 г/г.Example 10 (comparative). The method is carried out as in example 1, with the difference that the weight coefficient of the carrier is 3 • 10 -5 , and the sorption capacity is 0.50 g / g.
Результаты опыта приведены в таблице. The results of the experiment are shown in the table.
Пример 11 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1, с той разницей, что в носителе катализатора весовой коэффициент y 4•10-4, а сорбционная емкость 0,40 г/г.Example 11 (comparative). The method is carried out as in example 1, with the difference that in the catalyst carrier the weight coefficient is
Результаты опыта представлены в таблице. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 12 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 3, с той разницей, что сорбционная емкость носителя равна 0,30 г/г. Example 12 (comparative). The method is carried out as in example 3, with the difference that the sorption capacity of the carrier is 0.30 g / g
Результаты опыта приведены в таблице. The results of the experiment are shown in the table.
Пример 13 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 2, с той разницей, что сорбционная емкость носителя равна 0,58 г/г. Example 13 (comparative). The method is carried out according to example 2, with the difference that the sorption capacity of the carrier is 0.58 g / g
Результаты опыта представлены в таблице. The results of the experiment are presented in the table.
Пример 14 (по прототипу). Способ осуществляли в тех же условиях и на том же сырье, что в примере 1. Катализатор готовили следующим образом. Оксид кремния с размером частиц 100 меш. в количестве 20 г пропитывали 30мл перрениевой кислоты, содержащей 0,4г рения. Пропитанную окись кремния сушили 16 ч при температуре 121oC и 3 ч при 260oC.Example 14 (prototype). The method was carried out under the same conditions and on the same raw materials as in example 1. The catalyst was prepared as follows. Silica with a particle size of 100 mesh. in an amount of 20 g was impregnated with 30 ml of perrhenic acid containing 0.4 g of rhenium. The impregnated silica was dried for 16 hours at a temperature of 121 o C and 3 hours at 260 o C.
Сухую пропитанную окись кремния (20г) смешивали со 105г гидроксида алюминия (с содержанием AI2O3 76% мас.), добавляли 3 мл концентрированного аммиака. После тщательного перемешивания полученную пасту экструдировали и сушили 16 ч при 121oC. Сухие экструдаты пропитывали раствором платинохлористоводородной кислоты с добавление соляной кислоты, содержащим 0,4% мас. платины и 0,8% мас. хлора в расчете на катализатор. Затем катализатор сушили 16 ч при 121oC и прокаливали в токе сухого воздуха 3 ч при 538oC.Dry impregnated silica (20 g) was mixed with 105 g of aluminum hydroxide (with a content of AI 2 O 3 of 76% by weight), 3 ml of concentrated ammonia was added. After thoroughly mixing the resulting paste, it was extruded and dried for 16 hours at 121 ° C. The dry extrudates were impregnated with a solution of platinum chloride hydrochloric acid with the addition of hydrochloric acid containing 0.4% wt. platinum and 0.8% wt. chlorine per catalyst. The catalyst was then dried 16 hours at 121 ° C. and calcined in a stream of dry air for 3 hours at 538 ° C.
Готовый катализатор имел следующий состав, мас. платина 0,4; рений 0,4; хлор 0,8; оксид кремния 20; оксид алюминия до 100. The finished catalyst had the following composition, wt. platinum 0.4; rhenium 0.4; chlorine 0.8; silica 20; alumina up to 100.
Как видно из примеров 1-9, предложенный способ риформинга бензиновых фракций с использованием в качестве носителя катализатора соединение состава xAI2O3•yRe2O7 с весовыми коэффициентами x 1,0, y 5•10-5 3•10-4 и сорбционной емкостью по 1,3,5 триметилбензолу 0,35-0,55 г/г позволяет риформировать сырье с более высоким количеством микропримесей серы и получать риформат с высоким октановым числом. Следует отметить, что эффективность способа наблюдается только при заявленных пределах весовых коэффициентов в носителе и его сорбционной емкости.As can be seen from examples 1-9, the proposed method for reforming gasoline fractions using as a catalyst carrier a compound of the composition xAI 2 O 3 • yRe 2 O 7 with weight coefficients x 1.0,
Так, с изменением весового коэффициента y и увеличением сорбционной емкости носителя (пр. 10,13) октановое число катализатора достигает только 85 и 84 пунктов соответственно. Thus, with a change in the weight coefficient y and an increase in the sorption capacity of the support (pr. 10.13), the octane number of the catalyst reaches only 85 and 84 points, respectively.
С увеличением весового коэффициента y в носителе катализатора и уменьшении емкости носителя (пр. 11,12) октановое число катализата резко снижается при увеличении микропримесей серы в сырье. With an increase in the weight coefficient y in the catalyst carrier and a decrease in the capacity of the carrier (pr. 11,12), the octane number of the catalysis sharply decreases with increasing trace amounts of sulfur in the feed.
С способе, осуществляемом по прототипу, на катализаторе с нанесением рения на оксид кремния (пр.14)октановое число катализата резко снижается при работе на сырье с микропримесями серы 5 ppm. With the method carried out according to the prototype, on a catalyst with the deposition of rhenium on silicon oxide (pr.14), the octane number of catalysis is sharply reduced when working on raw materials with sulfur impurities of 5 ppm.
Claims (1)
Галлоид:
Хлор 0,6 1,5
или фтор 0,2 0,6
Носитель До 100оPlatinum 0.25 0.6
Galloid:
Chlorine 0.6 1.5
or fluorine 0.2 0.6
Carrier Up to 100o
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95100786A RU2084491C1 (en) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | Reforming of gasoline fractions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95100786A RU2084491C1 (en) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | Reforming of gasoline fractions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95100786A RU95100786A (en) | 1996-10-27 |
| RU2084491C1 true RU2084491C1 (en) | 1997-07-20 |
Family
ID=20164117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95100786A RU2084491C1 (en) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | Reforming of gasoline fractions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2084491C1 (en) |
-
1995
- 1995-01-17 RU RU95100786A patent/RU2084491C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 4299689, кл. C 10 G 35/09, 1981. Патент США N 4298461, кл. C 10 G 35/06, 1981. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95100786A (en) | 1996-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1026218C (en) | Process for reduction of refined catalytic before use | |
| HU201484B (en) | Method for producing hydrocarbon reforming catalyzer containing three metals and catalytic reforming petrol | |
| CA1090536A (en) | Spheroidal alumina particles | |
| RU2406568C2 (en) | Catalyst for isomerisation of aromatic compounds | |
| PL79529B1 (en) | Hydrocarbon conversion catalyst and processes for the manufacture and use thereof[gb1256000a] | |
| Bennici et al. | Bulk and surface properties of dispersed CuO phases in relation with activity of NO x reduction | |
| CN1121701A (en) | Catalyst for producing synthesis gas | |
| JP2000051695A (en) | Catalyst based on precious metals of viii group including silicon, and boron depending on occasion and usage of the catalyst in hydrogenation treatment of charge stock hydrocarbons | |
| EA027378B1 (en) | Activated catalyst for fischer-tropsch synthesis reaction and method for producing hydrocarbons | |
| CN1046641C (en) | Modified zeolite catalyst for light hydrocardon aromatization reaction | |
| RU2739566C1 (en) | Method of producing catalyst for isodeparaffinization of diesel fractions for use in catalyst system consisting of hydrotreating catalysts and iso- isodeparaffinization and catalyst obtained using said method | |
| RU2084491C1 (en) | Reforming of gasoline fractions | |
| JPS5929633B2 (en) | Low-temperature steam reforming method for hydrocarbons | |
| JP4830944B2 (en) | Bifunctional catalysts for ethylbenzene dealkylation and xylene isomerization | |
| CN1205316C (en) | Metal aromatic hydrosaturation catalyst | |
| RU2289475C1 (en) | Gasoline fraction reforming catalyst and a method for preparation thereof | |
| CN111960430A (en) | Synthetic method and application of high-crystallinity hierarchical-pore LSX zeolite molecular sieve | |
| CN106955694A (en) | A kind of alpha-alumina supports, silver catalyst prepared therefrom and its application | |
| JPH0529503B2 (en) | ||
| JPH0790171B2 (en) | Zeolite catalyst | |
| RU2145518C1 (en) | Gasoline fraction reforming catalyst | |
| JP3537979B2 (en) | Catalyst for hydrotreating hydrocarbon oil and method for hydrotreating light oil | |
| CN105642319B (en) | A kind of vulcanization type platinum-rhenium reforming catalyst and preparation method thereof | |
| JP2000169863A (en) | Isomerization of hydrocarbon | |
| JPH0529506B2 (en) |