RU2084460C1 - Способ получения 1,2-полибутадиена - Google Patents
Способ получения 1,2-полибутадиена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2084460C1 RU2084460C1 RU95102822A RU95102822A RU2084460C1 RU 2084460 C1 RU2084460 C1 RU 2084460C1 RU 95102822 A RU95102822 A RU 95102822A RU 95102822 A RU95102822 A RU 95102822A RU 2084460 C1 RU2084460 C1 RU 2084460C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polybutadiene
- divinylbenzene
- polymerization
- synthesis
- butadiene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 title claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethane Chemical compound COCCOCCOC.COCCOCCOC NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical class COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N lithium sodium Chemical compound [Li].[Na] VVNXEADCOVSAER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Предлагается способ получения 1,2-полибутадиена. Изобретение относится к области полимеризации диенов, а сам каучук может быть использован в электротехнической, резинотехнической, абразивной, асбестотехнической и других отрослях промышленности.
Сущность технического решения данного изобретения состоит в том, что полимеризацию бутадиена - 1,2 проводят в среде углеводородного раствора (например, толуола) в присутствии каталитической системы, состоящей из н-бутиллития, тетрагидрофурфурилата натрия, с введением дивинилбензола, который подают в начале процесса в шихту 50-75 мас.% от его общего количества, а 25-50 мас.% - при конверсии мономера 40-60%.
Предлагаемое техническое решение позволяет регулировать пластэластические свойства каучука при снижении затрат на единицу продукции и сохранении неизменности остальных характеристик полибутадиена. 1 табл.
Description
Изобретение относится к технологии получения полимеров сопряженных диенов, в частности 1,2-полибутадиена, и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт в абразивной, асбестотехнической, шинной, электротехнической и других отраслях.
Известен способ получения 1,2-полибутадиена полимеризацией бутадиена - 1,3 в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из литийорганического соединения, диметилового эфира диэтиленгликоля (диглим) с введением дивинилбензола в начале или конце процесса [1, 2]
Недостатками данных способов являются высокий расход компонентов каталитической системы, применение дорогостоящего и экологически опасного соединения диглима, неудовлетворительные физико-механические показатели вулканизата.
Недостатками данных способов являются высокий расход компонентов каталитической системы, применение дорогостоящего и экологически опасного соединения диглима, неудовлетворительные физико-механические показатели вулканизата.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по своей технической сущности и базовым объектом является способ получения 1,2-полибутадиена в среде углеводородного растворителя под действием катализатора, состоящего из литийорганического соединения (н-бутиллития) и тетрагидрофурфурилата натрия при атомарном отношении натрий литий от 0,1 1 до 2,0 1 с введением дивинилбензола в начале процесса в шихту [3]
Недостатком этого известного способа является получение каучука с пониженными физико-механическими показателями.
Недостатком этого известного способа является получение каучука с пониженными физико-механическими показателями.
Технической задачей настоящего изобретения является получение 1,2-полибутадиена, вулканизаты на основе которого обладают более высокими физико-механическими показателями (особенно условной прочностью при растяжении).
Указанный технический результат достигается тем, что процесс полимеризации бутадиена 1,3 осуществляют в толуоле под действием катализатора, состоящего из н-бутиллития и тетрагидрофурфурилата натрия, в присутствии разветвляющего агента дивинилбензола, который 50-75 мас. от общего количества вводят в начале процесса в шихту, а оставшую часть на конверсии мономера 40-60%
Ограничения по пределам количества дивинилбензола и конверсии мономера связаны с тем, что при меньших значениях не обеспечивается получение каучука с требуемым комплексом свойств, а при больших образуется полимер с низкой молекулярной массой, что делает невозможным его выделение и применение у потребителей на существующем оборудовании и определяет низкие прочностные характеристики вулканизатов.
Ограничения по пределам количества дивинилбензола и конверсии мономера связаны с тем, что при меньших значениях не обеспечивается получение каучука с требуемым комплексом свойств, а при больших образуется полимер с низкой молекулярной массой, что делает невозможным его выделение и применение у потребителей на существующем оборудовании и определяет низкие прочностные характеристики вулканизатов.
Предлагаемое техническое решение настоящего изобретения иллюстрируется нижеприведенными примерами.
Пример 1 (по известному).
В металлический реактор емкостью 3 л, снабженный устройствами замера температуры, давления, загрузки и выгрузки, перемешивания и теплосъема, в атмосфере инертного газа (азота, аргона) загружают 1760 г тщательно очищенного толуола, 240 г бутадиена 1,3 (шихта 12 мас.), раствор дивинилбензола (ДВБ) )концентрацией 10,62 г/л) в количестве 18,1 мл (0,08 мас. на мономер), раствор н-бутиллитий в толуоле объемом 11,3 мл (концентрацией 0,21 моль/л), что составляет дозировку 10 моль на тонну мономера, толуольный раствор тетрагидрофурфурилата натрия (концентрацией 0,19 моль/л) в количестве 9,2 мл (мольное отношение натрий:литий 0,6).
Процесс проводят при 30oC в течение 2 ч, выход полимера составляет 96 мас.
После этого выгружают полимеризат, добавляют раствор антиоксиданта в этаноле агидол-2, АО-300 и т.п. в количестве 0,6-1,0 мас. Каучук выделяют известными способами водной дегазацией и сушкой на вальцах. По стандартным методикам определяют пластэластические свойства, содержание 1,2-звеньев, молекулярно-массовое распределение и физико-механические показатели вулканизатов (ГОСТ 19920.1-20).
Вязкость по Муни полученного полибутадиена 45 е. прочность вулканизата 15,3 МПа.
Результаты этого и других примеров приведены в таблице.
Пример 2.
Отличается от примера 1 тем, что ДВБ в шихту вводят из расчета 0,06 мас. на мономер, при этом в начале 60 мас. от общего количества, а оставшую часть на конверсии 50%
Выход полимера составляет 98 мас% его вязкость по Муни 38 ед. а прочность вулканизата 15,8 МПа.
Выход полимера составляет 98 мас% его вязкость по Муни 38 ед. а прочность вулканизата 15,8 МПа.
Пример 3.
Отличается от примера 1 тем, что ДВБ в шихту в начале процесса вводят 75 мас. от общего количества, а оставшую часть на конверсии 60 мас.
Выход полимера составляет 99 мас. его вязкость по Муни 68 е. а прочность вулканизата 17,2 МПа.
Пример 4.
Отличается от примера 1 тем, что ДВБ в шихту подают в начале 50 мас. от общего количества, а оставшуюся часть на конверсии мономера 40%
Выход полимера составляет 97 мас. его вязкость по Муни 27 е. а прочность вулканизата 15,9 МПа.
Выход полимера составляет 97 мас. его вязкость по Муни 27 е. а прочность вулканизата 15,9 МПа.
Таким образом, как видно из представленных данных в таблице и примеров, дробный ввод ДВБ позволяет получать 1,2-полибутадиен с повышенными показателями физико-механическими, несмотря на изменение пластэластических свойств в широких пределах.
Источники информации, принятые во внимание при составлении заявки
1. Бойкова И.Н. и др. Промышленность синтетического каучука. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1976, N 10, с.7-9.
1. Бойкова И.Н. и др. Промышленность синтетического каучука. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1976, N 10, с.7-9.
2. В. И.Соболев. Промышленные синтетические каучуки. М. Химия, 1977, с. 181-185.
3. Автор.свид. N1131885. СССР, С 08 F 136/06, 1983 (прототип). кл.
Claims (1)
- Способ получения 1,2-полибутадиена полимеризацией бутадиена-1,3 в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитической системы, состоящей из литийорганического соединения и тетрагидрофурфурилата натрия, с введением дивинилбензола, отличающийся тем, что 50 75 мас. дивинилбензола от его общего количества вводят в начале процесса, а оставшиеся 25 50 мас. вводят при конверсии мономера 40 60%
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102822A RU2084460C1 (ru) | 1995-02-27 | 1995-02-27 | Способ получения 1,2-полибутадиена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95102822A RU2084460C1 (ru) | 1995-02-27 | 1995-02-27 | Способ получения 1,2-полибутадиена |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95102822A RU95102822A (ru) | 1996-11-20 |
| RU2084460C1 true RU2084460C1 (ru) | 1997-07-20 |
Family
ID=20165184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95102822A RU2084460C1 (ru) | 1995-02-27 | 1995-02-27 | Способ получения 1,2-полибутадиена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2084460C1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2666724C1 (ru) * | 2018-05-15 | 2018-09-12 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части |
-
1995
- 1995-02-27 RU RU95102822A patent/RU2084460C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Бойкова И.Н. и др. Промышленность синтетического каучука.- М.: ЦНИИТэнефтехим, 1976, 10, с.7 - 9. Слобоев В.М., Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки. - М.: Химия, 1977, с.181 - 185. Авторское свидетельство СССР N 1131885, кл. C 08 F 136/06, 1983. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95102822A (ru) | 1996-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0054911B1 (en) | Random styrene-butadiene copolymer rubber | |
| KR19980086749A (ko) | 저 비닐 미세구조를 갖는 랜덤한 트랜스 스티렌-부타디엔 고무 | |
| ES8601239A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de polibutadieno 1,4-cis por polimerizacion catalitica de butadieno monomero | |
| US4436873A (en) | Conjugated diene block polymer and process for preparing the same | |
| KR101748915B1 (ko) | 신규 음이온 중합 개시제 및 이를 이용한 공역디엔계 공중합체의 제조방법 | |
| US4861742A (en) | Bifunctional alkali metal compounds, preparation and use thereof as polymerization initiators | |
| JPS5818366B2 (ja) | ブタジエントスチレンノジユウゴウト ソレニヨツテエラレルジユウゴウタイ | |
| US5171800A (en) | Anionic polymerization with bifunctional initiators | |
| RU2084460C1 (ru) | Способ получения 1,2-полибутадиена | |
| EP0054204A1 (en) | Composition containing isoprene polymer | |
| US4260519A (en) | Preparation of barium-alkoxide salts | |
| RU2080329C1 (ru) | Способ получения 1,2-полибутадиена | |
| US3644313A (en) | Process for polymerizing conjugated dienes | |
| US3170903A (en) | Diolefin polymerization with lithium adduct of a polynuclear aromatic hydrocarbon | |
| AU652857B2 (en) | Process for the preparation of polymers of carbon monoxide with olefinically unsaturated compounds | |
| ITMI972249A1 (it) | Procedimento e catalizzatore per l'idrogenazione di composti olefinicamente insaturi | |
| US3679637A (en) | Cationic precipitation polymerization of vinyl carbazole | |
| RU2109756C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена | |
| US6395854B1 (en) | Method for producing poly (p-t-butoxystyrene) | |
| CN116715790A (zh) | 一种高侧基含量的共轭二烯聚合物的制备方法 | |
| US3642734A (en) | Polymerization process | |
| US4102849A (en) | Oil-extended hydrogenated diblock copolymer | |
| RU2192435C2 (ru) | Способ получения пластифицированного низковязкого полибутадиена | |
| RU2058325C1 (ru) | Способ получения цис-1,4-полиизопрена | |
| US3280094A (en) | Polymerization of diolefins |