RU2076096C1 - Способ получения п-нитрозофенола - Google Patents
Способ получения п-нитрозофенола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2076096C1 RU2076096C1 RU95108824A RU95108824A RU2076096C1 RU 2076096 C1 RU2076096 C1 RU 2076096C1 RU 95108824 A RU95108824 A RU 95108824A RU 95108824 A RU95108824 A RU 95108824A RU 2076096 C1 RU2076096 C1 RU 2076096C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenol
- sulfuric acid
- sodium nitrite
- nitrosophenol
- interaction
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения п-нитрозофенола взаимодействием фенола с нитритом натрия и серной кислотой в водной среде. Сущность изобретения состоит в том, что взаимодействие проводят в инертной атмосфере при молярном соотношении фенол: нитрит натрия: серная кислота : вода = 1,00: (1,05-1,40): (2,00-2,30): (80-100), причем сначала проводят взаимодействие расчетного количества водного раствора нитрата натрия с водными растворами фенола и серной кислоты, взятыми в количестве 45-55% от расчетного, при 0-10 o С в течение 30-60 мин., затем в полученную реакционную смесь вводят остальное количество водных растворов фенола и серной кислоты при 0-10 o С в течение 30-60 мин и выдерживают реакционную смесь при 5-15 o С в течение 30-60 мин. Этим достигается повышение выхода и чистоты п-нитрозофенола, снижение расходных показателей по сырью, сокращение отходов производства. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения п-нитрозофенола взаимодействием фенола с нитритом натрия и серной кислотой в водной среде. п-Нитрозофенол является промежуточным продуктом во многих реакциях нитро- и аминосоединений и широко используется в производстве продуктов органического синтеза, красителей, пластмасс, фотореактивов, фармацевтических препаратов и др.
Известен непрерывный способ получения п-нитрозофенола взаимодействием водных растворов нитрита натрия, фенола и серной кислоты при 0-15 o С, рН < 5 и интенсивном перемешивании в реакционной среде, содержащей сульфат натрия. Нитрит натрия, фенол и серную кислоту берут в химически эквивалентном соотношении (1,2-1,4): 1,0: (1,2-1,4), используя 10-85%-ный водный раствор H2SO4, 10-50%-ный водный раствор NaNO2 и 85-90%-ный фенол. В реактор загружают воду и при 5 o С и интенсивном перемешивании непрерывно вводят серную кислоту, нитрит натрия и фенол. Примерно через 1 ч, при содержании кристаллического п-нитрозофенола в реакционной смеси в количестве ≈ 10% кристаллы п-нитрозофенола отделяют, и процесс продолжают, непрерывно возвращая маточный раствор в производственный цикл. Выход п-нитрозофенола составляет 73-85 мол. Выход не включает продукт, растворенный в маточной жидкости [1]
Недостатками данного способа являются относительно невысокий выход целевого продукта, неполная конверсия фенола в целевой продукт, в результате чего его потери с маточной жидкостью составляют 5-10 мол. а также возможность накапливания в п-нитрозофеноле побочных продуктов синтеза, растворенных в маточном растворе, частично возвращаемом в цикл.
Недостатками данного способа являются относительно невысокий выход целевого продукта, неполная конверсия фенола в целевой продукт, в результате чего его потери с маточной жидкостью составляют 5-10 мол. а также возможность накапливания в п-нитрозофеноле побочных продуктов синтеза, растворенных в маточном растворе, частично возвращаемом в цикл.
Наиболее близким к предлагаемому является способ непрерывного получения п-нитрозофенола реакцией фенола с нитритом натрия в водном растворе серной кислоты, который характеризуется тем, что процесс проводят в две стадии. На первой стадии в реактор непрерывно при перемешивании подают водные растворы фенола, нитрита натрия и серной кислоты при их эквивалентном соотношении (1,0-1,1): 1,0: (3,2-3,6) и при массовом соотношении фенол:вода 1,0:(17-19) при -1 +4 o С в течение 110-130 мин. На второй стадии реакционную смесь непрерывно подают во второй реактор с последующим добавлением водного раствора нитрита натрия при соотношении нитрит натрия исходный фенол (0,2-0,3):1,0, при -2 oC 0 o С в течение 90-150 мин.
В реактор загружают водный раствор серной кислоты, а затем подают водные растворы нитрита натрия и фенола в течение, например 2 ч, после чего дополнительно добавляют водный раствор нитрита натрия. Выход п-нитрозифенола составляет 85% в расчете на фенол 2.
Недостатками этого процесса являются относительно невысокие выход и чистота п-нитрозофенола. В условиях данного процесса возможно образование побочных продуктов синтеза, в частности при взаимодействии непрореагировавшего фенола, который присутствует в постоянном избытке по отношению к нитриту натрия, с образовавшимся п-нитрозофенолом 3. Кроме того, процесс характеризуется высоким расходным коэффициентом по серной кислоте. Это приводит к улучшению растворимости п-нитрозофенола в реакционной смеси и, следовательно, к его потерям с маточной жидкостью, а также к увеличению количества сернокислотных отходов.
Настоящее изобретение решает задачу повышения выхода и чистоты п-нитрозофенола, снижения расходных коэффициентов по сырью, сокращения отходов производства.
Сущность изобретения заключается в том, что взаимодействие водных растворов фенола, нитрита натрия и серной кислоты проводят в инертной атмосфере при молярном соотношении фенол: нитрит натрия: серная кислота:вода 1,0: (1,05-1,4): (2,00-2,30): (80-100), причем сначала проводят взаимодействие расчетного количества водного раствора нитрита натрия с водными растворами фенола и серной кислоты, взятыми в количестве 45-55% от расчетного, при 0-10 o С в течение 30-60 мин, затем в полученную реакционную смесь вводят остальное количество водных растворов фенола и серной кислоты при 0-10 o С в течение 30-60 мин. и выдерживают реакционную смесь при 5-15 o С в течение 30-60 мин.
В условиях данного процесса достигается практически 100%-ная конверсия фенола за счет избытка нитрозирующей смеси по отношению к фенолу в течение всего периода времени дозировки реагентов. На стадиях дозировки реагентов температура реакционной смеси не должна превышать 10 o С, а на стадии выдержки реакционной смеси температура не должна превышать 15 o С. При более высоких температурах не удается избежать протекания побочной индофенольной реакции взаимодействия п-нитрозофенола с непрореагировавшим фенолом и; следовательно, повысить выход и чистоту целевого продукта, а также исключить попадание фенола в сточные воды. Проведение процесса при температуре ниже 0 o С нецелесообразно, т. к. скорость реакции падает, требуется более длительное время и, кроме того, требуются дополнительные энергетические затраты, связанные с захолаживанием реакционной среды до отрицательных температур. По этим же причинам нецелесообразно проводить выдержку реакционной смеси при температуре ниже 5 o С.
Проведение процесса в инертной атмосфере, например в атмосфере азота или диоксида углерода предотвращает протекание побочных реакций окисления исходных реагентов, промежуточных соединений и конечного продукта кислородом воздуха, что также повышает чистоту продукта.
Предлагаемый способ позволяет получать п-нитрозофенол, не содержащий смолистых примесей, с выходом 90-95 мас. в расчете на фенол и с содержанием основного вещества 98-99% Кроме того, способ позволяет существенно сократить количество отходов производства за счет снижения расходного показателя по серной кислоте. Предлагаемый способ получения п-нитрозофенола может быть организован как по периодической, так и по непрерывной схеме.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения:
Пример 1 (периодический процесс) В эмалированный реактор емкостью 3 м3, снабженный рубашкой для подачи хладагента, мешалкой и термопарой, предварительно заполненный азотом, при 5 o С и перемешивании загружают 747,5 кг 12% -ного водного раствора NaNO2 (1,3 моль), затем в течение 30 мин. одновременно вводят 399 г 27%-ного водного раствора H2SO4 (1,1 моль, 50% от расчетного количества) и 227 кг 21%-ного водного раствора фенола (0,5 моль, 50% от расчетного количества). Реакционную смесь продолжают перемешивать при 5 o еще 15 мин, после чего в реактор вводят еще 399 кг 27%-ной H2SO4 (1,1 моль) и 227 кг 21%-ного фенола (0,5 моль) в течение 45 мин. Затем полученную реакционную смесь выдерживают при 5 o С в течение 60 мин, фильтруют, остаток на фильтре промывают до рН промывочной воды 6-7. Получают 127 кг п-нитрозофенола с влажностью 8 мас. Выход п-нитрозофенола составляет 95,0 мас. в расчете на фенол. Содержание основного вещества в пересчете на сухой продукт составляет 99,0%
Результаты приведены в таблице.
Пример 1 (периодический процесс) В эмалированный реактор емкостью 3 м3, снабженный рубашкой для подачи хладагента, мешалкой и термопарой, предварительно заполненный азотом, при 5 o С и перемешивании загружают 747,5 кг 12% -ного водного раствора NaNO2 (1,3 моль), затем в течение 30 мин. одновременно вводят 399 г 27%-ного водного раствора H2SO4 (1,1 моль, 50% от расчетного количества) и 227 кг 21%-ного водного раствора фенола (0,5 моль, 50% от расчетного количества). Реакционную смесь продолжают перемешивать при 5 o еще 15 мин, после чего в реактор вводят еще 399 кг 27%-ной H2SO4 (1,1 моль) и 227 кг 21%-ного фенола (0,5 моль) в течение 45 мин. Затем полученную реакционную смесь выдерживают при 5 o С в течение 60 мин, фильтруют, остаток на фильтре промывают до рН промывочной воды 6-7. Получают 127 кг п-нитрозофенола с влажностью 8 мас. Выход п-нитрозофенола составляет 95,0 мас. в расчете на фенол. Содержание основного вещества в пересчете на сухой продукт составляет 99,0%
Результаты приведены в таблице.
Примеры 2-6. В условиях примера 1 проводят синтез п-нитрозофенола с различным молярным соотношением реагентов при разных температурах и в течение разных периодов времени, результаты приведены в таблице.
Примеры 7-8 Проводят синтез п-нитрозофенола аналогично описанному в примере 1 в атмосфере СО2 с первоначальной дозировкой водных растворов фенола и H2SO4 в количестве 45% и 55% от расчетного. Результаты приведены в таблице.
Пример 9 (непрерывный процесс). Синтез п-нитрозофенола проводят в каскаде из трех эмалированных реакторов, снабженных рубашками для подачи хладагента, мешалками и термопарами. Первый реактор имеет емкость 0,63 м3, второй и третий реакторы по 1,6 м3. Предварительно систему заполняют азотом. В первый реактор при 8 o С и постоянном перемешивании непрерывно подают 12%-ный водный раствор NаNO2 со скоростью 750 кг/ч, 20%-ный водный раствор фенола со скоростью 220 кг/ч и 27%-ный водный раствор H2SO4 со скоростью 400 кг/ч. Реакционная смесь из первого реактора непрерывно перетекает со скоростью 1370 кг/ч во второй реактор, в который одновременно подают 20%-ный водный раствор фенола со скоростью 220 кг/ч и 27%-ный водный раствор H2SO4 со скоростью 400 кг/ч при 8 o С, после чего реакционная смесь из второго реактора непрерывно перетекает в третий реактор со скоростью 1990 кг/ч, где при 8 o С происходит выдержка. Из третьего реактора смесь непрерывно подается на работающий в непрерывном режиме фильтр, где происходит отделение кристаллического п-нитрозофенола с одновременной промывкой его захоложенной водой при 5 o С. Полученный п-нитрозофенил непрерывно выгружают в бункер, откуда его направляют на дальнейшую переработку. Получают 113 кг/ч п-нитрозофенола в пересчете на сухое вещество, что соответствует выходу 93,4% в расчете на фенол. Содержание основного вещества составляет 98,8%
Claims (2)
1. Способ получения п-нитрозофенола взаимодействием водных растворов фенола, нитрата натрия и серной кислоты при пониженной температуре и перемешивании, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в инертной атмосфере при молярном соотношении фенол нитрит натрия серная кислота вода 1,00 (1,05 1,40) (2,00 2,30) (80 100), причем сначала проводят взаимодействие расчетного количества нитрита натрия с водными растворами фенола и серной кислоты, взятыми в количестве 45 55% от расчетного, при 0 10oС в течение 30 60 мин, затем в полученную реакционную смесь вводят остальное количество водных растворов фенола и серной кислоты при 0 10oС в течение 30 60 мин и выдерживают реакционную смесь при 5 15oС в течение 30 60 мин.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в атмосфере азота или диоксида углерода.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95108824A RU2076096C1 (ru) | 1995-05-30 | 1995-05-30 | Способ получения п-нитрозофенола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95108824A RU2076096C1 (ru) | 1995-05-30 | 1995-05-30 | Способ получения п-нитрозофенола |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2076096C1 true RU2076096C1 (ru) | 1997-03-27 |
RU95108824A RU95108824A (ru) | 1997-04-20 |
Family
ID=20168310
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95108824A RU2076096C1 (ru) | 1995-05-30 | 1995-05-30 | Способ получения п-нитрозофенола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2076096C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2762969C1 (ru) * | 2021-04-22 | 2021-12-24 | Общество с ограниченной ответственностью "ДЖИЭСЭМ КЕМИКЭЛ" | Способ непрерывного синтеза 4-нитрозофенола |
RU213618U1 (ru) * | 2022-05-24 | 2022-09-19 | Акционерное общество "Институт фармацевтических технологий" (АО "ИФТ") | Реактор для непрерывного нитрозирования фенола |
-
1995
- 1995-05-30 RU RU95108824A patent/RU2076096C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент США N 3320324, кл. 568/27, 1967. 2. Патент Румынии N 60020, кл. C 07C 81/04, 1976. 3. Беляев Е.Ю., Гидаспов Б.В. Ароматические нитрозосоединения. - Л.: Химия, 1989, с.14. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2762969C1 (ru) * | 2021-04-22 | 2021-12-24 | Общество с ограниченной ответственностью "ДЖИЭСЭМ КЕМИКЭЛ" | Способ непрерывного синтеза 4-нитрозофенола |
RU213618U1 (ru) * | 2022-05-24 | 2022-09-19 | Акционерное общество "Институт фармацевтических технологий" (АО "ИФТ") | Реактор для непрерывного нитрозирования фенола |
RU2813692C1 (ru) * | 2023-04-28 | 2024-02-15 | Общество с ограниченной ответственностью "ДЖИЭСЭМ КЕМИКЭЛ" | СПОСОБ СИНТЕЗА п-НИТРОЗОФЕНОЛА И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ п-НИТРОЗОФЕНОЛА ЭТИМ СПОСОБОМ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU95108824A (ru) | 1997-04-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ZA200501389B (en) | Process for the production of 3-methylthiopropanal | |
RU2076096C1 (ru) | Способ получения п-нитрозофенола | |
US3959342A (en) | Process for the preparation of nitrilotriacetonitrile (NTN) | |
US4102926A (en) | Method for producing 4-nitrosodiphenylamine | |
EP0296221B1 (en) | Process for preparing 4,6-dinitroresorcinol | |
US3984453A (en) | Process for preparing nitrilotriacetonitrile | |
US4086228A (en) | Process for preparing cyclotetramethylenetetranitramine | |
JP2826637B2 (ja) | 2―アクリルアミド―2―メチルプロパンスルホン酸の製造方法 | |
US3987096A (en) | Process for chlorination of acetaldoxime | |
US3950384A (en) | Process for the manufacture of nitrilotriacetonitrile | |
US4560516A (en) | Process for the production of ethylenediamine tetraacetonitrile | |
US5693861A (en) | Process for preparing solid amine oxides | |
EP0110559A1 (en) | Process for the preparation of 4-chloro-2-nitrobenzonitrile | |
RU2762969C1 (ru) | Способ непрерывного синтеза 4-нитрозофенола | |
RU2051086C1 (ru) | Способ получения дицианимида натрия | |
US4628103A (en) | Process for the preparation of 3-amino-1,2,4-triazole | |
RU2129117C1 (ru) | Способ получения п-нитрозофенола | |
US4496728A (en) | Method for the production of 2-isopropyl-4-methyl-6-hydroxypyrimidine | |
RU2063970C1 (ru) | Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло [3.3.0] октан-3,7-диона | |
US4791211A (en) | Process for the production of 2-stilbylnaphthotriazole optical bleaches | |
US6452046B2 (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-1,4-benzenedicarboxylic acid | |
USH504H (en) | Process for the preparation of alkyl 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate | |
US3855260A (en) | Melt preparation of s-methyl n-(methyl-carbamoyl)oxy)thioacetimidate | |
US4046812A (en) | Process for preparing 1,1-dimethyl hydrazine | |
US4419515A (en) | Two stage process for preparing 2,6-pyridinedicarboxylic acid |