RU2072977C1 - Method of thermic decomposition of high-boiling vat residue of bisphenol a distillation obtained by phenol and acetone condensation - Google Patents
Method of thermic decomposition of high-boiling vat residue of bisphenol a distillation obtained by phenol and acetone condensation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2072977C1 RU2072977C1 RU93048485A RU93048485A RU2072977C1 RU 2072977 C1 RU2072977 C1 RU 2072977C1 RU 93048485 A RU93048485 A RU 93048485A RU 93048485 A RU93048485 A RU 93048485A RU 2072977 C1 RU2072977 C1 RU 2072977C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenol
- bisphenol
- decomposition
- phenolic resin
- resin
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии производства бисфенола "А" [2,2-бис-4-гидроксифенилпропана] из фенола и ацетона, широко используемого при получении поликаpбонатных и эпоксидных полимеров. The invention relates to a technology for the production of bisphenol "A" [2,2-bis-4-hydroxyphenylpropane] from phenol and acetone, widely used in the preparation of polycarbonate and epoxy polymers.
Бисфенол "А" синтезируют конденсацией ацетона с избытком фенола в присутствии кислых катализаторов или катионообменных смол. Получаемый в результате реакции сырой продукт наряду с бисфенолом "А" содержит ряд нежелательных побочных продуктов, которые включают, например, п,о'- и о,о'-бис-2,2-гидроксифенилпропаны, п-изопропенилфенол, а также многоядерные фенолы, образующиеся за счет вторичных процессов конденсации и циклизации. При выделении конечного продукта ректификацией за счет длительного пребывания реакционной массы в зоне воздействия высоких температур в кубах колонн усиливаются процессы полимеризации и поликонденсации, приводящие к образованию таких сложных продуктов как трифенол или еще более высоко конденсированные ароматические соединения в виде высококипящих смолистых веществ или продуктов их уплотнения. Общее количество смол достигает 10% в расчете на конечный продукт. Bisphenol "A" is synthesized by condensation of acetone with an excess of phenol in the presence of acidic catalysts or cation exchange resins. The crude product resulting from the reaction along with bisphenol “A” contains a number of undesirable by-products, which include, for example, p, o'- and o, o'-bis-2,2-hydroxyphenylpropanes, p-isopropenylphenol, as well as multi-core phenols formed due to secondary processes of condensation and cyclization. When the final product is isolated by distillation due to the long stay of the reaction mass in the zone of high temperatures in the cubes of the columns, the polymerization and polycondensation processes are intensified, leading to the formation of such complex products as triphenol or even more highly condensed aromatic compounds in the form of high-boiling resinous substances or products of their compaction. The total amount of resins reaches 10% based on the final product.
В среднем смолообразные отходы содержат от 20 до 60% таких ценных продуктов, как фенол или бисфенолы, но известные способы переработки фенолсодержащих смол сопряжены с определенными технологическими трудностями и требуют значительных капитальных затрат. On average, resinous wastes contain from 20 to 60% of such valuable products as phenol or bisphenols, but known methods for processing phenol-containing resins are associated with certain technological difficulties and require significant capital costs.
Обычно отходы в виде смол представляют собой кубовый остаток последней ректификационной колонны в схеме выделения бисфенола"А", которые чаще подвергают уничтожению и реже перерабатывают каким-либо известным способом. Typically, the waste in the form of resins is the bottom residue of the last distillation column in the bisphenol “A” recovery scheme, which is more often destroyed and less often processed in any known manner.
Так, известны способы их каталитического разложения или каталитической гидродеструкции в присутствии водорода на более низкокипящие компоненты, в том числе и на исходные реагенты (фенол и ацетон), которые могут быть возвращены на первоначальную стадию синтеза бисфенола "А". Однако применение сложных катализаторов и тем более включение дополнительной стадии гидрогенизации с использованием водорода и высокого давления существенно усложняют и удорожают процесс. Вместе с тем известен и ряд катализаторов, позволяющих проводить крекинг смолы в более мягких условиях. Например, согласно патенту Франции 2 364 195 (1978 г.) смолистый остаток от перегонки бисфенола "А" пиролизуют в присутствии каталитического количества гипофосфита натрия при 150-250oC, а в патенте США 4277628 (1981 г.) указано на возможность крекинга кубового остатка в присутствии изопропилата алюминия с хорошим выходом фенола. Использование щелочного катализатора для деструкции смолы при пониженном давлении предусмотрено по Авт. свид. СССР 829610 (1981 г.), а в патенте США 3466337 описаны способы крекинга смолы с добавками в сырье натриевых солей органических и минеральных кислот. Общим недостатком перечисленных выше способов является низкий выход полезных продуктов, образование твердых остатков и, как следствие, забивка аппаратуры, а также необходимость использования катализаторов. Рециркулирующие в системе потоки вторичного дистиллята со следами катализатора крекинга смолы могут понижать активность катализатора на стадии синтеза бисфенола "А" и способствовать образованию ряда побочных продуктов. Другой подход к решению данной проблемы иллюстрируют известные способы, как правило исключающие возможность введения нежелательныхкаталитических примесей в зону синтеза бисфенола "А" с рециркулирующими сырьевыми потоками. Таковыми являются способы изомеризации ингредиентов смолы в целевые продукты. Так, кубовый остаток со стадии дистилляции бисфенола "А" разбавляют чистым фенолом примерно в эквивалентном массовом соотношении и смесь перемешивают при умеренных температурах в присутствии безводного HBr или газообразного HCl (патенты США 4188496 (1980 г.) и 4192954 (1980 г.). Количество гидрогалогенида около 4 мас. Процесс с газообразным HCl проводят при повышенном давлении. В некоторых случаях в качестве сырья используют тройную смесь, а именно смола от дистилляции: фенол: побочные продукты изомеризации смолы при ее утилизации. Стадия обработки реакционной массы включает удаление галогеноводорода, охлаждение смеси и перекристаллизацию конечного продукта. В целом способ многостадиен и требует специальных мер по защите аппаратуры от коррозии. Однако при этом степень извлечения бисфенола А из смолы достаточно высока.Thus, methods are known for their catalytic decomposition or catalytic hydrodegradation in the presence of hydrogen to lower boiling components, including the starting reagents (phenol and acetone), which can be returned to the initial stage of synthesis of bisphenol “A”. However, the use of complex catalysts and the more so the inclusion of an additional hydrogenation stage using hydrogen and high pressure significantly complicate and cost the process. At the same time, a number of catalysts are known that allow cracking of resins under milder conditions. For example, according to French patent 2,364,195 (1978), the resinous residue from the distillation of bisphenol "A" is pyrolyzed in the presence of a catalytic amount of sodium hypophosphite at 150-250 o C, and in US patent 4277628 (1981) indicates the possibility of cracking vat residue in the presence of aluminum isopropylate with a good yield of phenol. The use of an alkaline catalyst for degradation of the resin under reduced pressure is provided for by Auth. testimonial. USSR 829610 (1981), and US Pat. No. 3,466,337 describes methods for cracking a resin with the addition of sodium salts of organic and mineral acids in raw materials. A common disadvantage of the above methods is the low yield of useful products, the formation of solid residues and, as a consequence, clogging of the equipment, as well as the need to use catalysts. Secondary distillate streams recirculating in the system with traces of a resin cracking catalyst can reduce the activity of the catalyst in the synthesis of bisphenol “A” and contribute to the formation of a number of by-products. Another approach to solving this problem is illustrated by known methods, which generally exclude the possibility of introducing undesirable catalytic impurities into the synthesis zone of bisphenol “A” with recirculating feed streams. These are methods for isomerizing resin ingredients into desired products. Thus, the bottom residue from the bisphenol A distillation step is diluted with pure phenol in an approximately equivalent weight ratio and the mixture is stirred at moderate temperatures in the presence of anhydrous HBr or gaseous HCl (US Pat. Nos. 4,188,496 (1980) and 4,129,954 (1980). the hydrohalide is about 4 wt. The process with gaseous HCl is carried out under elevated pressure.In some cases, a triple mixture is used as raw material, namely the distillation resin: phenol: by-products of the isomerization of the resin during its utilization. This mass includes the removal of hydrogen halide, cooling the mixture and recrystallization of the final product. In general, the method is multi-stage and requires special measures to protect the equipment from corrosion. However, the degree of extraction of bisphenol A from the resin is quite high.
Таким образом, несмотря на разработку многочисленных вариантов переработки смолообразных отходов производства бисфенола А, проблема до сих пор не нашла успешного разрешения и переработка данных отходов в ценные продукты достаточно сложна. В этой связи наиболее доступными и дешевыми, по-видимому, являются способы термического расщепления компонентов смолы с получением парогазовой фракции более легких, чем исходная смола, продуктов, которые затем конденсируют и либо непосредственно используют, либо осуществляют дистилляцию, азеотропную перегонку в сочетании с кристаллизацией из растворителей. Thus, despite the development of numerous options for processing resinous waste products for the production of bisphenol A, the problem has not yet been successfully resolved and the processing of these waste products into valuable products is quite complicated. In this regard, the most affordable and cheapest, apparently, are methods of thermal decomposition of the resin components to obtain a vapor-gas fraction of products lighter than the initial resin, which are then condensed and either directly used or distilled, azeotropic distillation combined with crystallization from solvents.
Так, известны способы термокрекинга высококипящих отходов производства фенола и ацетона фенольной смолы, образующейся при получении фенола и ацетона через гидроперекись изопропилбензола (кумольный метод). Термообработку смолы ведут при 350-500oC в сочетании с сепарацией продуктов и их последующей дистилляцией (Патент США 3 391 198,1968 г.). Также разработан способ (Авт. свид. СССР 1 235 860,1986 г.) термодеструкции, согласно которому в фенольную смолу перед разложением добавляют высокомолекулярные ароматические соединения, в качестве которых используют сланец прибалтийских месторождений (марки кероген-70), при массовом отношении смола: сланец, равном (1,3-2,5): 1. Процесс разложения смеси проводят под давлением 3-7 МПа при температуре 400-430oC в течение 5-20 мин. Полученные жидкие продукты подвергают дистилляции. Однако необходимы довольно-таки жесткие условия проведения процесса, который дает сравнительно невысокий процент увеличения выхода основных продуктов, а именно для фенола на 4-5% а для кумола на 10-15% Кроме того, следует принимать во внимание необходимость специальных поставок сланца из смежной топливной отрасли промышленности с предприятий по переработке горючих ископаемых.Thus, methods are known for thermocracking high-boiling waste products of phenol and acetone phenolic resin, which is formed when phenol and acetone are obtained through isopropylbenzene hydroperoxide (cumene method). Heat treatment of the resin is carried out at 350-500 o C in combination with the separation of products and their subsequent distillation (US
Наиболее близким к предлагаемому способу является известный способ термического разложения высококипящего кубового остатка после дистилляции бисфенола А в периодическом или проточном режиме при 300-380oC и атмосферном давлении с непрерывным отбором образующегося дистиллята. Остаток крекинга получают в виде вязкой текучей смеси или пека, который выгружают и направляют на сжигание. Количество остатка около 30% в расчете на исходное сырье. В целевой фракции содержится 40% фенола, 15% алкилфенолов, а также смесь фенолов с температурой кипения выше 270oC. Недостатками данного способа являются сравнительно невысокая производительность процесса по фенолу и практическиполная потеря присутствующего в исходной смоле бисфенола А; (З.Н.Верховская Дифенилолпропан, М. Химия, 1971, с.182). Кроме того, недостатком данного способа является затрудненность непрерывного отбора кубовой жидкости и связанные с этим сложности с выгрузкой и транспортировкой остатка крекинга.Closest to the proposed method is a known method of thermal decomposition of a high boiling bottoms after distillation of bisphenol A in a batch or flow mode at 300-380 o C and atmospheric pressure with continuous selection of the resulting distillate. The cracking residue is obtained in the form of a viscous fluid mixture or pitch, which is discharged and sent for combustion. The amount of residue is about 30% based on the feedstock. The target fraction contains 40% phenol, 15% alkyl phenols, as well as a mixture of phenols with a boiling point above 270 o C. The disadvantages of this method are the relatively low productivity of the process for phenol and the almost complete loss of bisphenol A present in the starting resin; (Z.N. Verkhovskaya Diphenylolpropane, M. Chemistry, 1971, p.182). In addition, the disadvantage of this method is the difficulty of continuous selection of bottoms liquid and the associated difficulties with unloading and transportation of the cracking residue.
С целью повышения производительности процесса при переработке высококипящих фенолсодержащих остатков и увеличения выхода полезных продуктов (фенола, α-метилстирола и кумола, предложено термического разложение высококипящего кубового остатка от дистилляции бисфенола А, полученного конденсацией фенола и ацетона, осуществлять в проточном режиме в реакторах колонного типа при температуре куба колонны 310-340oC с добавлением в исходное сырье фенольной смолы производства фенола кумольным методом при массовом соотношении сырье: фенольная смола 1:(1-10). Сырьевую смесь вводят в середину колонны, а с верха колонны отбирают дистиллятную фракцию, часть которой после конденсации используют в виде флегмы, а оставшуюся часть направляют на стадию разделения продуктов. Кубовый продукт также выводят непрерывно.In order to increase the productivity of the process in the processing of high-boiling phenol-containing residues and to increase the yield of useful products (phenol, α-methylstyrene and cumene, it is proposed that the high-boiling bottoms from distillation of bisphenol A obtained by condensation of phenol and acetone be decomposed in a flow mode in column reactors at a column bottom temperature of 310-340 o C with the addition of phenol tar feedstock phenol production by the cumene at a weight ratio raw materials: phenol with
Существенными отличительными признаками предлагаемого способа являются смешение и последующее совместное термическое разложение высококипящего кубового остатка от дистилляции бисфенола А, полученного конденсацией фенола и ацетона, с фенольной смолой производства фенола кумольным методом при массовом соотношении их 1:(1-10) соответственно при поддержании температуры в кубе колонны 310-340oC.The salient features of the proposed method are the mixing and subsequent joint thermal decomposition of the high boiling bottoms from the distillation of bisphenol A obtained by condensation of phenol and acetone with the phenol resin of the phenol production by the cumene method with a mass ratio of 1: (1-10), respectively, while maintaining the temperature in the cube columns 310-340 o C.
Как следует из представленных ниже результатов, перечисленные существенные признаки позволили упростить технологическую схему переработки смол, облегчить решение экологических проблем по уничтожению токсичных кубовых отходов переработки, получить во фракции целевыхпродуктов только фенол, а не смесь фенола и алкилфенолов, что упрощает последующую схему разделения. Кроме того, часто оба указанных производства размещены на единой территории, что облегчает транспортировку смолистых отходов на стадию их переработки. Все это вместе взятое повышает рентабельность промышленных установок по переработке смол. As follows from the results presented below, the listed essential features made it possible to simplify the technological scheme of resin processing, to facilitate the solution of environmental problems in the destruction of toxic distillation waste, to obtain only phenol in the fraction of the target products, and not a mixture of phenol and alkyl phenols, which simplifies the subsequent separation scheme. In addition, often both of these plants are located on a single territory, which facilitates the transportation of resinous waste to the stage of their processing. All this taken together increases the profitability of industrial resin processing plants.
Промышленная применимость предлагаемого способа иллюстрируется следующими примерами. В примерах под "фенольной смолой" имеются в виду высококипящие отходы со стадии ректификации продуктов в производстве фенола кумольным методом. Фенольная смола обычно состоит из следующих основных компонентов (мас. ): свободный фенол 10-20, сложные фенолы (диметилфенилпаракрезолы) 20-25, а также a-метилстирол, димер a-метилстирола, ацетофенол, изопропилбензол, минеральные и высококипящие примеси остальное до 100%
Пример 1. Разложение смеси фенольной и бисфенольной смол проводят на установке, состоящей из ректификационной колонны непрерывного действия, снабженной головкой полного орошения, и кубом емкостью 400 мл с устройством для поддержания постоянного уровня жидкости и мешалкой. Колонна представляет собой стеклянную трубку длиной 600 мл, диаметром 15 мм, заполненную спиралями из нержавеющей стали в качестве насадки. В среднюю часть колонны с помощью насоса из мерной емкости подавали нагретое сырье. Скорость подачи сырья регулируют таким образом, чтобы время пребывания кубового продукта в кубе колонны составляло 20 ч. Температура кубовой жидкости 315oC. Для орошения колонны применяют сконденсированный продукт с верха колонны при флегмовом числе 7-8. Продолжительность опыта 10 ч. Опыт проводят при отношении фенольная смола: бисфенольная смола,равном 10. Дистиллят и кубовую жидкость непрерывно выводят. Результаты эксперимента приведены в таблице (Опыт 1).Industrial applicability of the proposed method is illustrated by the following examples. In the examples, “phenolic resin” refers to high-boiling waste from the rectification stage of products in the production of phenol by the cumene method. Phenolic resin usually consists of the following main components (wt.): Free phenol 10-20, complex phenols (dimethylphenylparacresols) 20-25, as well as a-methylstyrene, a-methylstyrene dimer, acetophenol, isopropylbenzene, mineral and high-boiling impurities, the rest is up to 100 %
Example 1. The decomposition of a mixture of phenolic and bisphenol resins is carried out on the installation, consisting of a distillation column of continuous operation, equipped with a head full irrigation, and a cube with a capacity of 400 ml with a device to maintain a constant liquid level and a stirrer. The column is a glass tube 600 ml long, 15 mm in diameter, filled with stainless steel spirals as a nozzle. Heated feed was supplied to the middle part of the column using a pump from a measuring tank. The feed rate is adjusted so that the residence time of the bottoms product in the bottom of the column is 20 hours. The temperature of the bottom liquid is 315 ° C. For the column irrigation, a condensed product is used from the top of the column with a reflux ratio of 7-8. The duration of the experiment is 10 hours. The experiment is carried out with a phenolic resin: bisphenol resin equal to 10. The distillate and still liquid are continuously withdrawn. The experimental results are shown in the table (Experiment 1).
Пример 2. Разложение смеси фенольной и бисфенольной смол проводят в тех же условиях, что и в примере 1, но при отношении фенольная смола: бисфенольная смола, равном 3. Результаты эксперимента приведены в таблице (Опыт 2). Example 2. The decomposition of a mixture of phenolic and bisphenol resins is carried out under the same conditions as in example 1, but with a ratio of phenolic resin: bisphenol resin equal to 3. The experimental results are shown in the table (Experiment 2).
Пример 3. Разложение смеси фенольной и бисфенольной смол проводят в тех же условиях, что и в примере 1, но при отношении фенольная смола: бисфенольная смола, равном 1. Результаты эксперимента приведены в таблице (Опыт 3). Example 3. The decomposition of a mixture of phenolic and bisphenolic resins is carried out under the same conditions as in example 1, but with a ratio of phenolic resin: bisphenol resin equal to 1. The results of the experiment are shown in the table (Experiment 3).
Пример 4. Разложение смеси фенольной и бисфенольной смол проводят в тех же условиях, что и в примере 2, но при температуре кубовой жидкости 310oC. Результаты эксперимента приведены в таблице (Опыт 4).Example 4. The decomposition of a mixture of phenolic and bisphenol resins is carried out under the same conditions as in example 2, but at a temperature of bottoms of 310 o C. The results of the experiment are shown in the table (Experiment 4).
Пример 5. Разложение смеси фенольной и бисфенольной смол проводят в тех же условиях, что и в примере 2, но при температуре кубовой жидкости 340oC. Результаты эксперимента приведены в таблице (Опыт 5).Example 5. The decomposition of a mixture of phenolic and bisphenolic resins is carried out under the same conditions as in example 2, but at a temperature of bottoms of 340 o C. The experimental results are shown in the table (Experiment 5).
Пример 6. Разложение смеси фенольной и бисфенольной смол проводят в тех же условиях, что и в примере 1, но в качестве сырья используют фенольную смолу. Результаты эксперимента приведены в таблице (Опыт 6). Example 6. The decomposition of a mixture of phenolic and bisphenolic resins is carried out under the same conditions as in example 1, but phenolic resin is used as raw material. The experimental results are shown in the table (Experiment 6).
Из данных таблицы следует, что из 1 т бисфенольной смолы в условиях эксперимента образуется дополнительно до 300 кг фенола (считая, что фенольная смола образует одинаковое количество продуктов в расчете на 1 т фенольной смолы во всех примерах). From the table it follows that from 1 t of bisphenol resin, up to 300 kg of phenol is additionally formed under the experimental conditions (assuming that the phenolic resin forms the same amount of products per 1 t of phenolic resin in all examples).
Таким образом, предложенный метод позволяет существенно упростить технологическую схему и квалифицированно использовать одновременно отходы двух разных процессов получения фенола из изопропилбензола и бисфенола А из фенола и ацетона. Thus, the proposed method allows us to significantly simplify the flowchart and to use both waste products of two different processes for the production of phenol from isopropylbenzene and bisphenol A from phenol and acetone simultaneously.
Таким образом, переработка смолообразных отходов таких важных промышленных производств, как производства бисфенола А и производства фенола кумольным методом приводит к улучшению технико-экономических показателей каждого из указанных выше процессов. Как следует из представленных примеров, предложенный способ позволяет не только сократить количество высококипящих отходов, но и при этом получить дополнительное количество фенола идругих ценных продуктов. При этом получаемую при терморазложении фракцию, обогащенную фенолом, можно подвергнуть очистке с выделением индивидуальных компонентов на стадии ректификации продуктов реакции разложения гидроперекиси изопропилбензола в кумольном методе. Кроме того, при реализации данного метода в дистилляте находится только фенол, а алкилфенолы остаются в кубе, что упрощает стадию последующего разделения. Thus, the processing of resinous waste from such important industrial enterprises as the production of bisphenol A and the production of phenol by the cumene method leads to an improvement in the technical and economic indicators of each of the above processes. As follows from the presented examples, the proposed method allows not only to reduce the amount of high-boiling waste, but also to obtain an additional amount of phenol and other valuable products. At the same time, the phenol enriched fraction obtained by thermal decomposition can be purified to separate individual components at the stage of rectification of the decomposition products of isopropylbenzene hydroperoxide in the cumene method. In addition, when implementing this method, only phenol is in the distillate, and the alkyl phenols remain in the cube, which simplifies the subsequent separation step.
Представляется возможность за счет использования дополнительного количества фенола от процессов термодеструкции смол значительно повысить выход бисфенола А в основном процессе. Снижение температуры термодеструкции ниже 310oC уменьшает выход полезных продуктов, а увеличение выше 340oC резко увеличивает вязкость кубовой жидкости после термокрекинга.It is possible through the use of an additional amount of phenol from the processes of thermal degradation of resins to significantly increase the yield of bisphenol A in the main process. Lowering the temperature of thermal degradation below 310 o C reduces the yield of useful products, and an increase above 340 o C sharply increases the viscosity of the still liquid after thermocracking.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93048485A RU2072977C1 (en) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | Method of thermic decomposition of high-boiling vat residue of bisphenol a distillation obtained by phenol and acetone condensation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93048485A RU2072977C1 (en) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | Method of thermic decomposition of high-boiling vat residue of bisphenol a distillation obtained by phenol and acetone condensation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93048485A RU93048485A (en) | 1996-01-27 |
| RU2072977C1 true RU2072977C1 (en) | 1997-02-10 |
Family
ID=20148360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93048485A RU2072977C1 (en) | 1993-10-15 | 1993-10-15 | Method of thermic decomposition of high-boiling vat residue of bisphenol a distillation obtained by phenol and acetone condensation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2072977C1 (en) |
-
1993
- 1993-10-15 RU RU93048485A patent/RU2072977C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Верховская З.Н. Дифенилпропан.- М.: Химия, 1971, с.182. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100216330B1 (en) | Method of purifying bisphenol-a | |
| KR100396718B1 (en) | Co-cracking of Bisphenol-A and Phenolic Tars | |
| US4317926A (en) | Process for preparing and recovering acrylic acid | |
| US5783733A (en) | Process for manufacture of bisphenol | |
| US5648561A (en) | Process for the production of high purity and ultrapure bisphenol-A | |
| TWI482751B (en) | Process for recovering phenol from a bpa waste stream | |
| EP0008869B1 (en) | Process for the production of a phenol and a carbonyl compound by the catalysed decomposition of an aromatic hydroperoxide | |
| EP0018159B1 (en) | Process for the production of phenol, acetone and alpha methylstyrene | |
| US6133486A (en) | Phenol recovery from BPA process waste streams | |
| SU971089A3 (en) | Process for producing phenol and c2-c6-alkenylphenol | |
| RU2072977C1 (en) | Method of thermic decomposition of high-boiling vat residue of bisphenol a distillation obtained by phenol and acetone condensation | |
| JPH08245433A (en) | Method of decomposing t-butyl alcohol | |
| US4150243A (en) | Process for the dealkylation of tert.-alkyl substituted phenols | |
| TW499416B (en) | Bisphenol cracking method | |
| WO2006008230A1 (en) | A method to obtain visually pure bisphenol a | |
| EP0168358A1 (en) | Method for the pyrolysis of phenolic pitch | |
| US6294702B1 (en) | Method for continuous production of dihydroxydiphenylalkanes | |
| US3719718A (en) | Process for the production of cyclopentadiene from dicyclopentadiene | |
| CN102015598A (en) | Treatment of bisphenol-A residue streams | |
| KR810001745B1 (en) | Direct esterfication process for use in production of polyethylene terephthalate | |
| RU2104993C1 (en) | Method of synthesis of methyl-tert-butyl ester | |
| KR101561320B1 (en) | Method for recovering useful ingredient from bisphenol A tar | |
| RU2056400C1 (en) | Method for processing of phenol resin | |
| SU1721040A1 (en) | Method of processing methylphenylcarbinol dehydration residue | |
| JP3977599B2 (en) | Method for producing 4,4'-biphenol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111016 |