RU2072380C1 - Клеевая композиция (ее варианты) - Google Patents
Клеевая композиция (ее варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2072380C1 RU2072380C1 RU94041101A RU94041101A RU2072380C1 RU 2072380 C1 RU2072380 C1 RU 2072380C1 RU 94041101 A RU94041101 A RU 94041101A RU 94041101 A RU94041101 A RU 94041101A RU 2072380 C1 RU2072380 C1 RU 2072380C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- epoxy
- resin
- transamination
- dimethylaminomethyl
- phenols
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Использование: для склеивания металлов. Cущность изобретения: двухупаковочная клеевая композиция содержит, мас.ч.: эпоксидную диановую смолу 100, отвердитель - продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис; 2,4,6-трис(диметиламинометил)-фенолов этилендиамином 25-35, модификатор - полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 10-30, олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60, а также эпоксидную диановую смолу 100, эпоксидную алифатическую смолу на основе ди- и полиолов 5-10, продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином 25-35, полиоксипропиленполиол 10-30. Характеристики клеев: адгезия к металлу при сдвиге 24,3 МПа, к стали 24,3 МПа. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области клеевых материалов холодного отверждения на основе эпоксидной смолы и может быть использовано для склеивания металлов, таких как сталь, дюралюминий и др.
Известна клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу ЭД-20, эпоксидную алифатическую смолу на основе этиленгликоля (ДЭГ-1), аминофенольный отвердитель продукт конденсации формальдегида и фенола с диэтилентриамином (УП-583) и модификатор низкомолекулярные полиамидные смолы на основе растительных масел (Л-18, ТО-18) при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Эпоксидная диановая смола ЭД-20 90
Эпоксидная алифатическая смола ДЭГ-1 10
Аминофенольный отвердитель УП-583 30
Модификатор 70
Однако недостатком данной композиции является то, что она обладает недостаточной адгезией к металлам, к тому же она имеет повышенную вязкость, что значительно затрудняет дозировку и нанесение композиции на склеиваемые поверхности [1]
Наиболее близкой к предлагаемой является клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу ЭД-20, аминофенольный отвердитель продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином (Агидол АФ-2) и модификатор полиоксипропиленполиол с концевыми эпоксидными группами (лапроксид), формулы:
с молекулярной массой 4600 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Эпоксидная алифатическая смола ДЭГ-1 10
Аминофенольный отвердитель УП-583 30
Модификатор 70
Однако недостатком данной композиции является то, что она обладает недостаточной адгезией к металлам, к тому же она имеет повышенную вязкость, что значительно затрудняет дозировку и нанесение композиции на склеиваемые поверхности [1]
Наиболее близкой к предлагаемой является клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу ЭД-20, аминофенольный отвердитель продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином (Агидол АФ-2) и модификатор полиоксипропиленполиол с концевыми эпоксидными группами (лапроксид), формулы:
с молекулярной массой 4600 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Эпоксидная диановая смола ЭД-20 100
Аминофенольный отвердитель Агидол АФ-2 20-25
Полиоксипропиленполиол с концевыми эпоксидными группами (Лапроксид) - 5-10 [2]
Недостатками данной композиции являются недостаточная адгезия к металлам, а также использование в композиции модификатора, который получается сложным двухстадийным синтезом, связанным с большим количеством химически загрязненных сточных вод, очистка которых дополнительно повышает затраты на производство лапроксида.
Аминофенольный отвердитель Агидол АФ-2 20-25
Полиоксипропиленполиол с концевыми эпоксидными группами (Лапроксид) - 5-10 [2]
Недостатками данной композиции являются недостаточная адгезия к металлам, а также использование в композиции модификатора, который получается сложным двухстадийным синтезом, связанным с большим количеством химически загрязненных сточных вод, очистка которых дополнительно повышает затраты на производство лапроксида.
Целью изобретения является создание двухупаковочной клеевой композиции с повышенными адгезионными свойствами.
Цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, отвердитель продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином и модификатор, в качестве модификатора она содержит полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 и олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Эпоксидная диановая смола 100
Продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60,
а также цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, отвердитель продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином и модификатор, в качестве модификатора она содержит полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 и олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой, и дополнительно содержит эпоксидную алифатическую смолу на основе ди- и полиолов при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60,
а также цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, отвердитель продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином и модификатор, в качестве модификатора она содержит полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 и олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой, и дополнительно содержит эпоксидную алифатическую смолу на основе ди- и полиолов при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Эпоксидная диановая смола 90-95
Эпоксидная алифатическая смола на основе ди- и полиолов 5-10
Продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)-фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60
Эпоксидные диановые смолы ЭД-20, ЭД-22 (ГОСТ 10587-84) представляют собой продукты конденсации дифенилолпропана с эпихлоргидрином в щелочной среде, применяются для изготовления пропиточных композиций, клеев и связующих для стеклопластиков, (Каталог. Эпоксидные смолы и материалы на их основе.
Эпоксидная алифатическая смола на основе ди- и полиолов 5-10
Продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)-фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с молекулярной массой 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60
Эпоксидные диановые смолы ЭД-20, ЭД-22 (ГОСТ 10587-84) представляют собой продукты конденсации дифенилолпропана с эпихлоргидрином в щелочной среде, применяются для изготовления пропиточных композиций, клеев и связующих для стеклопластиков, (Каталог. Эпоксидные смолы и материалы на их основе.
Черкассы, 1985, с.3).
Эпоксидная алифатическая смола представляет собой продукт конденсации ди- и многоатомных спиртов с эпихлоргидрином в присутствии щелочи (ТУ 6-05-1823-77).
Полиоксипропиленполиол (лапрол) общей формулы:
представляет собой гидроксилсодержащий простой олигоэфир на основе окисей пропилена и этилена с молекулярной массой 3500-5000 и является промежуточным продуктом промышленного производства для получения полиуретановых материалов. (Каталог. Олигоэфиры. Изоцианаты. Системы. Черкассы, 1987, с.3).
представляет собой гидроксилсодержащий простой олигоэфир на основе окисей пропилена и этилена с молекулярной массой 3500-5000 и является промежуточным продуктом промышленного производства для получения полиуретановых материалов. (Каталог. Олигоэфиры. Изоцианаты. Системы. Черкассы, 1987, с.3).
Продукт переаминирования смеси 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином (Агидол АФ-2) является промышленным аминофенольным отвердителем эпоксидных смол (ТУ 33.303340-88).
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой в литературе не описан и является продуктом взаимодействия окиси пропилена (ОП) с триэтаноламином (ТЭА) в присутствии водного раствора щелочи.
Синтез указанного олигооксипропиленамина протекает в соответствии с уравнением реакции:
При этом мольное соотношение между ТЭА и ОП составляет 1:(5-7).
При этом мольное соотношение между ТЭА и ОП составляет 1:(5-7).
В реактор объемом 20 л, снабженный механической мешалкой, рубашкой для обогрева и охлаждения и манометром, помещают 3,0 кг ТЭА и 0,042 кг 50%-ного жидкого раствора КОН. Смесь перемешивают и добавляют в нее 8,17 кг ОП. Реактор герметично закрывают. Полученную массу перемешивают при 80-100oC в течение 8-9 ч. При этом давление понижается до 0,1-0,3 атм (0,01-0,03 МПа), после чего реакционную смесь охлаждают до 60-65oC и при вакууме 100-200 мм рт. ст. отгоняют в течение 1 ч летучие. Реактор охлаждают и выгружают олигооксипропиленамин, в результате получают 10,45 кг продукта, выход составляет 93,3%
Полученный олигооксипропиленамин представляет собой глицериноподобную светло-коричневую прозрачную жидкость с содержанием азота от 2,5 до 4,0 мас. показатель преломления n =1,4628, плотность d =1,04. Масс-спектр, полученный для образца олигооксипропиленамина (с исходным мольным соотношением ТЭА: ОП-1: 7), показал, что этот продукт представляет собой смесь олигооксипропиленаминов формулы (I) со средней молекулярной массой 400-550, определенной эбулиоскопически, что соответствует
n p + m + g 5-7
Использование в композиции олигооксипропиленамина с молекулярной массой 400-550 дает возможность достижения одного и того же технического эффекта.
Полученный олигооксипропиленамин представляет собой глицериноподобную светло-коричневую прозрачную жидкость с содержанием азота от 2,5 до 4,0 мас. показатель преломления n
n p + m + g 5-7
Использование в композиции олигооксипропиленамина с молекулярной массой 400-550 дает возможность достижения одного и того же технического эффекта.
Композицию для склеивания металлов готовят из смоляной и отверждающей частей в соотношении 1:1 или непосредственно перед использованием в течение 3-5 мин смешивают эпоксидную смолу, модификатор и отвердитель. Смоляная часть композиции состоит из эпоксидной смолы, а отверждающая часть состоит из смеси аминофенольного отвердителя Агидола АФ-2, указанного олигооксипропиленамина и полиоксипропиленполиола (лапрола).
Отверждение происходит в течение 24 ч при комнатной температуре, после чего проводятся испытания на адгезионную прочность (ГОСТ 7762-74).
Вариант 1.
Пример 1.
К 100 г эпоксидной диановой смолы ЭД-20 при комнатной температуре добавляют при тщательном перемешивании 15 г лапрола-5003, 60 г олигооксипропиленамина и 25 г отвердителя Агидола АФ-2.
Примеры 2, 3.
Композицию готовят аналогично примеру 1, соотношение компонентов приведено в таблице.
Пример 4.
К 100 г эпоксидной диановой смолы ЭД-22 при комнатной температуре добавляют при тщательном перемешивании 20 г лапрола-5003, 50 г олигооксипропиленамина и 30 г отвердителя Агидола АФ-2.
Вариант 2.
Пример 5.
90 г эпоксидной диановой смолы ЭД-20 смешивают с 10 г эпоксидной алифатической смолы ДЭГ-1, затем в смесь при тщательном перемешивании добавляют 25 г лапрола-3502, 50 г олигооксипропиленамина и 25 г отвердителя Агидол АФ-2.
Примеры 6, 7.
Композицию готовят аналогично примеру 5, соотношение компонентов приведено в таблице.
Пример 8.
95 г эпоксидной диановой смолы ЭД-22 смешивают с 5 г эпоксидной алифатической смолы ДЭГ-1, затем в смесь при тщательном перемешивании добавляют 20 г лапрола-3502, 50 г олигооксипропиленамина и 30 г отвердителя Агидола АФ-2.
Примеры 9, 10.
Составы и свойства композиций по изобретению представлены в таблице.
Как видно из примеров, предлагаемая клеевая композиция обладает на 30-45% большей адгезией к металлу по сравнению с прототипом. Клеевую композицию можно выпускать промышленным способом в двухупаковочном виде. При этом особое преимущество имеет то обстоятельство, что смоляная и отверждающая части имеют одинаковые объемы. Это позволит автоматизировать операцию фасовки и использовать одинаковую упаковку (тару).
Приготовление клеевой композиции путем смешения одинаковых объемов смоляной и отверждающей частей способствует более точной дозировке компонентов, вследствие чего достигается оптимальная прочность.
Claims (1)
1. Клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, алминофенольный отвердитель продукт переаминирования смеси 2-;2,6-бис;-2,4,6-трис (диметиламинометил)фенолов этилендиамином и модификатор, отличающаяся тем, что она содержит в качестве модификатора полиоксипропиленполиол с мол.м. 3500-5000 и олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Эпоксидная диановая смола 100
Продукт переаминирования 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с М.М. 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60
2. Клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, аминофенольный отвердитель продукт переаминирования смеси 2-; 2,6 -бис; -2,4,6-трис (диметиламинометил)-фенолов этилендиамином и модификатор, отличающаяся тем, что она содержит в качестве модификатора полиоксипропиленполиол с мол.м. 3500-5000 и олигооксипропиленамин, с концевыми гидроксильными группами и третичный аминогруппой и дополнительно эпоксидную алифатическую смолу на основе ди- и полиолов при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Продукт переаминирования 2-; 2,6-бис-; 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с М.М. 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60
2. Клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, аминофенольный отвердитель продукт переаминирования смеси 2-; 2,6 -бис; -2,4,6-трис (диметиламинометил)-фенолов этилендиамином и модификатор, отличающаяся тем, что она содержит в качестве модификатора полиоксипропиленполиол с мол.м. 3500-5000 и олигооксипропиленамин, с концевыми гидроксильными группами и третичный аминогруппой и дополнительно эпоксидную алифатическую смолу на основе ди- и полиолов при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Эпоксидная диановая смола 90-95
Эпоксидная алифатическая смола на основе ди- и полиолов 5-10
Продукт переаминирования смеси 2-; 2,6 -бис; 2,4,6-трис (диметиламинометил)фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с мол.м. 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60
Эпоксидная алифатическая смола на основе ди- и полиолов 5-10
Продукт переаминирования смеси 2-; 2,6 -бис; 2,4,6-трис (диметиламинометил)фенолов этилендиамином 25-35
Полиоксипропиленполиол с мол.м. 3500-5000 10-30
Олигооксипропиленамин с концевыми гидроксильными группами и третичной аминогруппой 40-60
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94041101A RU2072380C1 (ru) | 1994-11-09 | 1994-11-09 | Клеевая композиция (ее варианты) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94041101A RU2072380C1 (ru) | 1994-11-09 | 1994-11-09 | Клеевая композиция (ее варианты) |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94041101A RU94041101A (ru) | 1996-08-10 |
RU2072380C1 true RU2072380C1 (ru) | 1997-01-27 |
Family
ID=20162337
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94041101A RU2072380C1 (ru) | 1994-11-09 | 1994-11-09 | Клеевая композиция (ее варианты) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2072380C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6465601B1 (en) * | 1998-09-14 | 2002-10-15 | Vantico Inc. | Transaminated dialkylaminoalkylphenol-3° and 1° amine-containing compound |
-
1994
- 1994-11-09 RU RU94041101A patent/RU2072380C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ТУ 6-15-1070-82 Клей эпоксидный универсальный. Авторское свидетельство СССР N 1775453, кл. C 09J 163/02, 1990. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6465601B1 (en) * | 1998-09-14 | 2002-10-15 | Vantico Inc. | Transaminated dialkylaminoalkylphenol-3° and 1° amine-containing compound |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94041101A (ru) | 1996-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3525779A (en) | Epoxy resin adhesive containing minor amounts of a polyurethane modifier | |
US2528360A (en) | Epoxide resin compositions | |
CA1083177A (en) | Polyether urea epoxy curing agent | |
US3636133A (en) | Epoxy resin adhesive compositions containing an isocyanate terminated polyurethane prepolymer and a chain extender | |
EP0109174B1 (en) | One component water reduced epoxy adhesives | |
US2901461A (en) | Curable glycidyl polyether-polyamine compositions | |
US20070264506A1 (en) | Epoxy Resin Compositions Containing Mannich Bases, Suitable for High-Temperature Applications | |
EP0153821B1 (en) | Epoxy resin modified polyether polyols from mixed initiators | |
US4115360A (en) | Polyether urea epoxy additives | |
EP0169066B1 (en) | Fast curing expoxy resin compositions | |
KR20180022673A (ko) | 에폭시 접착제용의 차단된 폴리우레탄 강화제 | |
US4737564A (en) | Polyphenate salts of triethylene diamine and their use in polymerizing a polyisocyanate and a polyepoxide | |
EP0257435A2 (en) | Novel boron trifluoride-poly(alkylene oxide) amine catalysts for curing epoxy resins | |
US4162358A (en) | Polyaromatic amine curing agents for epoxy resins | |
JPH04227716A (ja) | アルコキシル化芳香族化合物を含む熱硬化性組成物 | |
US3634327A (en) | Process for preparing improved epoxy resin adhesives containing minor amount of a urethane modifier and a bisphenol type coupling agent | |
US4011281A (en) | Polyether thiourea epoxy curing agents | |
RU2072380C1 (ru) | Клеевая композиция (ее варианты) | |
US4110309A (en) | Polyether diureide epoxy additives | |
US5187253A (en) | Method of manufacturing polyetherurethane urea amines, and use of same | |
EP0584967A1 (en) | Polyether polyols and polyetherdiamines containing imidazolidone groups | |
CA1340725C (en) | Process for the preparation of a modified epoxy resin | |
US4825000A (en) | Phenyl glycidyl ether modified polyoxyalkylene diamines and epoxy resin compositions therefrom | |
US4990576A (en) | Tetramines by amination of polyoxyalkylene glycols | |
US3413377A (en) | Resins of poly(epoxyalkyl-2-oxazolidinone), phenolic based polyepoxides and monoepoxy compounds |