RU2071609C1

RU2071609C1 - Method of preparing iodo-bromo-silver photographic emulsion

Info

Publication number: RU2071609C1
Application number: RU93057123A
Authority: RU
Inventors: Г.Н. Жаворонкова; Т.В. Сидорова
Original assignee: Казанский научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности ПО "Тасма"
Priority date: 1993-12-22
Filing date: 1993-12-22
Publication date: 1997-01-10

Abstract

FIELD: photomaterials and reagents. SUBSTANCE: method of preparing ammoniacal iodo-bromo-silver photographic emulsion at AgJ content 1-5 mole % involves mixing ammonium halides and/or alkaline metal and silver nitrate solutions in an aqueous gelatin and stabilizing agent solution, physical maturation, solid phase separation, dispersing in gelatin solution and chemical maturation. The first solution of silver nitrate is ammoniated and contains alkaline metal iodide at amount 0.002-0.04% of silver nitrate mass. Silver nitrate and alkaline metal iodide were dissolved together at 30-40 C in ammonia aqueous solution up to the complete ammoniation or ammonium nitrate solution at 30-40 C is added after dissolving in ammonia aqueous solution up to the complete ammoniation and water is added up to the required volume. Mixing parent solutions of ammonium halides and/or alkaline metal and silver nitrate is carried out by mono- or dijet method. One or some silver nitrate solutions can be used being alkaline metal iodide has the first ammoniated silver nitrate solution. EFFECT: improved method of emulsion preparing. 1 tbl

Description

Изобретение относится к способам изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении фотоматериалов различного назначения, например, для микрофильмирования, полиграфии, аэрофотографии и других целей. The invention relates to methods for the manufacture of silver halide photographic emulsions and can be used in the chemical and photographic industry in the manufacture of photographic materials for various purposes, for example, for microfilming, printing, aerial photography and other purposes.

Известен способ изготовления йодобромсеребряной фотографической эмульсии путем введения в раствор желатина последовательно в эквимолярных количествах раствора йодида щелочного металла и азотнокислого серебра, после чего одновременного прибавления растворов азотнокислого серебра и бромида щелочного металла при поддержании постоянной концентрации ионов брома (А.с. N 416655 СССР, С 03 С 1/04; заявл. 27.05.71. опубл. 25.02.74. БИ 1974 г. N 7). A known method of manufacturing iodine-bromine-silver photographic emulsion by introducing into a gelatin solution successively in equimolar amounts of a solution of alkali metal iodide and silver nitrate, followed by the simultaneous addition of solutions of silver nitrate and alkali metal bromide while maintaining a constant concentration of bromine ions (A.S. N 416655 USSR, C 03 C 1/04; claimed 27.05.71. Publ. 25.02.74. BI 1974 N 7).

Известен также способ изготовления йодобромсеребряной фотографической эмульсии с содержанием AgI 4-5 мол. быстрым введением при перемешивании раствора азотнокислого серебра в раствор галогенидов щелочного металла и желатина и последующим одновременным введением растворов бромида калия и азотнокислого серебра с заданной скоростью (Пат. N 49-21657 Япония, С 03 С 1/04; заявл. 24.09.70. опубл. 03.06.74. РЖ Химия 1975 г. N 5). There is also known a method of manufacturing iodine-bromine silver photographic emulsion with an AgI content of 4-5 mol. the rapid introduction while stirring a solution of silver nitrate in a solution of alkali metal halides and gelatin and the subsequent simultaneous introduction of solutions of potassium bromide and silver nitrate at a given speed (US Pat. N 49-21657 Japan, 03 03 1/04; declared. 24.09.70. publ 06/03/74. RZh Chemistry 1975 N 5).

Однако известные способы не позволяют повысить светочувствительность и коэффициент контрастности аммиачной йодобромсеребряной фотографической эмульсии с содержанием AgI 1-5 мол. при сохранении низкого уровня вуали. However, the known methods do not allow to increase the photosensitivity and contrast ratio of ammonia iodine-bromine-silver photographic emulsion with an AgI content of 1-5 mol. while maintaining a low level of veil.

Известен способ изготовления галогенидсеребряной фотографической эмульсии смешением растворов галогенидов щелочного металла и азотнокислого серебра в присутствии аммиака, раствора желатина и стабилизатора (Пат. N 49-20531 Япония, G 03 C 1/06; заявл. 18.08.69. опубл. 25.05.74. РЖ Химия 1975 г. N 7). A known method of manufacturing a silver halide photographic emulsion by mixing solutions of alkali metal halides and silver nitrate in the presence of ammonia, a solution of gelatin and a stabilizer (Pat. N 49-20531 Japan, G 03 C 1/06; decl. 18.08.69. Publ. 25.05.74. RZh Chemistry 1975 N 7).

Недостатком известного способа является недостаточный уровень светочувствительности и коэффициента контрастности аммиачной йодобромсеребряной эмульсии. The disadvantage of this method is the insufficient level of photosensitivity and contrast ratio of ammonia iodine-silver-silver emulsion.

Предлагаемый способ изготовления аммиачной иодоромсеребряной фотографической эмульсии с содержанием AgI 1-5 мол. заключается в смешении растворов галогенидов аммония и/или щелочного металла и азотнокислого серебра в водном растворе желатина и стабилизатора, физического созревания, отделения твердой фазы, диспергирования в водном растворе желатина и химического созревания; причем первый раствор азотнокислого серебра аммирован и содержит иодид щелочного металла в количестве 0,002 0,04 от массы азотнокислого серебра. The proposed method for the manufacture of ammonium iodor-silver photographic emulsion with an AgI content of 1-5 mol. consists in mixing solutions of ammonium halides and / or alkali metal and silver nitrate in an aqueous solution of gelatin and stabilizer, physical maturation, separation of the solid phase, dispersion in an aqueous solution of gelatin and chemical maturation; moreover, the first silver nitrate solution is ammated and contains an alkali metal iodide in an amount of 0.002 0.04 by weight of silver nitrate.

Азотнокислое серебро и иодид щелочного металла совместно растворяют при температуре 30-40^oC в водном растворе аммиака до полного аммирования или после растворения в водном растворе аммиака добавляют раствор азотнокислого аммония с температурой 30-40^oC до полного аммирования и доводят объем до заданного.Silver nitrate and an alkali metal iodide are jointly dissolved at a temperature of 30-40 ^° C in an aqueous ammonia solution until complete ammonia, or after dissolution in an aqueous ammonia solution, a solution of ammonium nitrate with a temperature of 30-40 ^° C is added to complete amination and the volume is adjusted to a predetermined amount.

Смешение растворов галогенидов аммония и/или щелочного металла и азотнокислого серебра осуществляют одноструйным или двухструйным методом; может быть один или несколько растворов азотнокислого серебра, причем первый раствор азотнокислого серебра аммирован и содержит иодид щелочного металла. Mixing solutions of ammonium halides and / or alkali metal and silver nitrate is carried out by a single-jet or two-jet method; there may be one or more silver nitrate solutions, wherein the first silver nitrate solution is ammated and contains an alkali metal iodide.

Предлагаемый способ изготовления аммиачной йодобромсеребряной фотографической эмульсии с использованием аммированного раствора азотнокислого серебра, содержащего йодид щелочного металла, позволяет получить эмульсию с повышенными чувствительностью и/или коэффициентом контрастности при сохранении низкого уровня вуали, что подтверждается ниже приведенными примерами:
Пример 1. (прототип). Йодобромсеребряную (AgI 5 мол.) мелкозернистую (d 0,2 мкм) эмульсию поучают методом одноструйной эмульсификации: в раствор 1 (желатин 15 г; вода 1000 мл; KBr 69,6 г; KI 5 г; стабилизатор 5 - метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин 1 воднощелочной раствор 6 мл) вводят при температуре 40^oC раствор 2 (AgNO₃ 70 г; аммиак 25 водный раствор до полного аммирования; вода до 700 мл) в течение 15 с, через 3 мин. вводят раствор 3 (AgNO₃ 31,6 г; аммиак 25 водный раствор до полного аммирования; вода до 300 мл) в течение 2 мин. По окончании эмульсификации эмульсию перемешивают 3 мин. снижают рН до 6,0 введением уксусной кислоты и проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения с введением в эмульсию 30 мл 15 водного раствора диспергатора НФ, затем отстаивают эмульсию 30 мин. сливают надосадочную жидкость, промывают осадок водой, диспергируют в растворе желатина (желатин 69,6 г; вода 450 мл), доводят объем эмульсии до 1100 мл, pBr до 3,0; рН до 6,8 и загружают в аппарат химического созревания.The proposed method for the manufacture of ammonium iodine-bromine silver photographic emulsion using an aminated silver nitrate solution containing alkali metal iodide allows to obtain an emulsion with increased sensitivity and / or contrast ratio while maintaining a low level of veil, as confirmed by the following examples:
Example 1. (prototype). Silver iodine-bromide (AgI 5 mol.) Fine-grained (d 0.2 μm) emulsion is taught by the method of single-jet emulsification: in solution 1 (gelatin 15 g; water 1000 ml; KBr 69.6 g; KI 5 g; stabilizer 5 - methyl-7- hydroxy-1,3,4-triazaindolycin 1 aqueous alkaline solution 6 ml) is introduced at a temperature of 40 ^o C solution 2 (AgNO ₃ 70 g; ammonia 25 aqueous solution until complete amination; water up to 700 ml) for 15 s, after 3 minutes . solution 3 is introduced (AgNO ₃ 31.6 g; ammonia 25 aqueous solution until complete amination; water up to 300 ml) for 2 minutes. At the end of the emulsification, the emulsion is stirred for 3 minutes. reduce the pH to 6.0 by the introduction of acetic acid and carry out the separation of the solid phase by chemical precipitation with the introduction into the emulsion of 30 ml of 15 aqueous solution of the dispersant NF, then the emulsion is settled for 30 minutes. the supernatant is drained, the precipitate is washed with water, dispersed in a gelatin solution (gelatin 69.6 g; water 450 ml), the emulsion volume is adjusted to 1100 ml, pBr to 3.0; pH is up to 6.8 and loaded into a chemical maturation apparatus.

В эмульсию при достижении температуры 47^oC вводят следующие добавки:
бензолсульфиновокислый натрий 20 водный раствор 20 мл/кг;
роданистый калий 1 водный раствор 10 мл/кг;
тиосульфат натрия 0,05 водный раствор 30 мл/кг;
роданистое золото 0,04 водный раствор 6 мл/кг;
и проводят химическое созревание в течение 50-90 мин; в конце созревания вводят 30 мл/кг 1 воднощелочного раствора стабилизатора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина.When the temperature reaches 47 ^o C, the following additives are introduced into the emulsion:
sodium benzenesulfinic acid 20 aqueous solution 20 ml / kg;
potassium thiocyanate 1 aqueous solution of 10 ml / kg;
sodium thiosulfate 0.05 aqueous solution 30 ml / kg;
thiocyanate gold 0.04 aqueous solution of 6 ml / kg;
and carry out chemical maturation for 50-90 minutes; at the end of ripening, 30 ml / kg of 1 aqueous-alkaline solution of the stabilizer 5-methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazindolycin is introduced.

В готовую эмульсию вводят спектральный ортохроматический сенсибилизатор [NH₄ соль 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаина] дубитель [Na-соль-1,3-дихлор-5-окситриазин-2,4,6] смачиватель [дикалиевая соль продукта поликонденсации октаглицерида и 2-этилгексенилянтарной кислоты с 2-этилгексилянтарным ангидридом] и поливают на подложку.A spectral orthochromatic sensitizer [NH ₄ salt of 3,3-di-γ-sulfopropyl-9-aminothiacarbocyanin betaine] tanning agent [Na-salt-1,3-dichloro-5-hydroxytriazine-2,4,6] wetting agent [dipotassium the salt of the polycondensation product of octaglyceride and 2-ethylhexenyl succinic acid with 2-ethylhexyl succinic anhydride] and watered on a support.

Испытание готового образца пленки и определение фотографических свойств проводят по ГОСТ 10691.0-84 при экспонировании на сенситометре ФСР-41 при Т_цв 5000 К в течение 0,05 с.The test of the finished film sample and the determination of photographic properties are carried out according to GOST 10691.0-84 when exposed to the FSR-41 sensor at T _color 5000 K for 0.05 s.

Химико-фотографическую обработку образца пленки при испытаниях проводят при проявлении в метол-гидрохиноновом проявителе УП-2М при 20^oC 7 мин.Chemical-photographic processing of the film sample during testing is carried out when developing in the metol-hydroquinone developer UP-2M at 20 ^o C for 7 minutes

Результаты испытаний представлены в таблице. The test results are presented in the table.

Пример 2. Йодобромсеребряную [AgI 5 мол. мелкозернистую [^-d 0,2 мкм] эмульсию получают по примеру 1, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 [AgNO₃ 70 г; KI 0,007 г; аммиак 25 водный раствор до полного аммирования; вода до 700 мл] готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в водном 25 растворе аммиака до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 700 мл.Example 2. Iodine-bromide [AgI 5 mol. fine-grained [ ^- d 0.2 μm] emulsion is obtained according to example 1, but previously before emulsification, solution 2 [AgNO ₃ 70 g; KI 0.007 g; ammonia 25 aqueous solution until complete amination; water to 700 ml] is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in aqueous 25 ammonia solution until complete amination and the volume of the solution is adjusted to 700 ml with water.

Содержание KI в растворе 2 составляет 10•10^-3 г/л, что равняется 0,01 от массы азотнокислого серебра.The KI content in solution 2 is 10 • 10 ^-3 g / l, which is equal to 0.01 by weight of silver nitrate.

Проводят химическое созревание, готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Chemical maturation is carried out, the emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the obtained film sample is tested according to Example 1.

Пример 3. Йодобромсеребряную [AgI 5 мол. мелкозернистую [^-d 0,2 мкм] эмульсию получают по примеру 1, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 [AgNo₃ 70 г; KI 0,03 г; аммиак 25 водный раствор до полного аммирования; вода до 700 мл] готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в водном 25 растворе аммиака до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 700 мл.Example 3. Iodine-bromide [AgI 5 mol. fine-grained [ ^- d 0.2 μm] emulsion is obtained according to example 1, but previously before emulsification, solution 2 [AgNo ₃ 70 g; KI 0.03 g; ammonia 25 aqueous solution until complete amination; water to 700 ml] is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in aqueous 25 ammonia solution until complete amination and the volume of the solution is adjusted to 700 ml with water.

Содержание KI в растворе 2 составляет 42,8 • 10^-3 г/л, что равняется 0,04 от массы азотнокислого серебра.The KI content in solution 2 is 42.8 • 10 ^-3 g / l, which equals 0.04 by weight of silver nitrate.

результаты испытаний представлены в таблице. test results are presented in the table.

Пример 4 (прототип). Йодобромсеребряную [AgI 1 мол. эмульсию [^-d=1 мкм] получают методом одноструйной эмульсификации: в раствор 1 [желатин 7,9 г; NH₄Br 23,4 г. KBr 36,7 г; KI 0,72 г; вода 240 мл; стабилизатор 1 воднощелочной раствор 7,2 мл] вводят при температуре 49^oC раствор 2 [AgNO₃ 26,6 г; аммиак 25 водный раствоp до полного аммирования; вода до 185 мл] в течение 1 мин; через 15 мин. вводят раствор 3 [AgNO₃ 50 г. аммиак 25 водный раствор до полного аммирования; вода до 350 мл] в течение 55 мин. Затем эмульсию охлаждают до 40^oC, снижают рН до 5,5 введением уксусной кислоты и проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения с введением 14 мл 15 водного раствора диспергатора НФ, затем эмульсию отстаивают 30 мин, сливают надосадочную жидкость, пpомывают осадок водой, диспергируют в растворе желатина [желатин 85 г; вода 500 мл] доводят объем эмульсии водой до 900 мл, pBr до 2,5; рН до 6,7 и загружают в аппарат химического созревания.Example 4 (prototype). Silver iodine [AgI 1 mol. an emulsion [ ^- d = 1 μm] is obtained by the method of single-jet emulsification: into solution 1 [gelatin 7.9 g; NH ₄ Br 23.4 g. KBr 36.7 g; KI 0.72 g; water 240 ml; stabilizer 1 aqueous alkaline solution of 7.2 ml] is introduced at a temperature of 49 ^o C solution 2 [AgNO ₃ 26.6 g; ammonia 25 aqueous solution until complete amination; water to 185 ml] for 1 min; after 15 minutes a solution of 3 [AgNO ₃ 50 g of ammonia 25 aqueous solution is introduced until complete amination; water to 350 ml] for 55 minutes Then the emulsion is cooled to 40 ^o C, the pH is reduced to 5.5 by the introduction of acetic acid and the solid phase is separated by chemical precipitation with the addition of 14 ml of 15 aqueous solution of the NF dispersant, then the emulsion is settled for 30 minutes, the supernatant is drained, the precipitate is washed with water, and dispersed in a gelatin solution [gelatin 85 g; water 500 ml] bring the volume of the emulsion with water to 900 ml, pBr to 2.5; pH is up to 6.7 and loaded into a chemical maturation apparatus.

В эмульсию при достижении температуры 43^oC вводят следующие добавки:
мочевина 54,5% водный раствоp 9,0 мл/кг;
роданистый калий 10% водный раствор 3,9 мл/кг;
тиосульфат натрия 0,1% водный раствор 4,5 мл/кг;
и проводят химическое созревание в течение 80-120 мин. в конце созревания вводят 144 мл/кг стабилизатора 1% воднощелочного раствора.When the temperature reaches 43 ^o C, the following additives are introduced into the emulsion:
urea 54.5% aqueous solution of 9.0 ml / kg;
potassium thiocyanate 10% aqueous solution 3.9 ml / kg;
sodium thiosulfate 0.1% aqueous solution 4.5 ml / kg;
and spend chemical ripening for 80-120 minutes at the end of ripening, 144 ml / kg of stabilizer of a 1% aqueous alkaline solution is introduced.

В готовую эмульсию вводят добавки полива по примеру 1 и поливают на подложку. Watering additives of Example 1 are introduced into the finished emulsion and watered on a substrate.

Определение сенситометрических свойств осуществляют по ГОСТ 10691.0-84 при экспонировании на сенситометре ФСР-41 с Тцв=5000К за нейтрально-серым светофильтром в течение 0,05 с; химико-фотографическую обработку образца проводят в проявителе УП-2М при 20^oC 7 мин. по примеру 1; и по ОСТ 6-17-54-80 при экспонировании используют усиливающий экран ЭУ-В2А.Determination of the sensitometric properties is carried out according to GOST 10691.0-84 when exposed on an FSR-41 sensor with Tcv = 5000K behind a neutral-gray filter for 0.05 s; chemical-photographic processing of the sample is carried out in a developer UP-2M at 20 ^o C for 7 minutes according to example 1; and according to OST 6-17-54-80 during exposure use a reinforcing screen EU-B2A.

Пример 5. Иодобромсеребряную [AgI 1 мол. эмульсию [^-d 1 мкм] получают по примеру 4, но предварительно перед эмульсификацией раствора 2 [AgNO₃ 26,6 г. KI 0,002 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования; вода до 185 мл] готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в 25% водном растворе аммиака до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 185 мл.Example 5. Iodobromine-silver [AgI 1 mol. the emulsion [ ^- d 1 μm] is obtained according to example 4, but previously before emulsification of solution 2 [AgNO ₃ 26.6 g. KI 0.002 g. ammonia 25% aqueous solution until complete ammination; water to 185 ml] is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in 25% aqueous ammonia solution until complete amination and the volume of the solution is adjusted to 185 ml with water.

Содержание KI в растворе 2 составляет 10,8•10^-3 г/л, что равняется 0,008% от массы азотнокислого серебра.The KI content in solution 2 is 10.8 • 10 ^-3 g / l, which is equal to 0.008% by weight of silver nitrate.

Готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства полученного образца пленки по примеру 4. The emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the obtained film sample are determined according to Example 4.

Пример 6 (прототип). Йодобромсеребряную [AgI 2 мол. эмульсию [^-d=1,9 мкм] получают методом одноструйной эмульсификации: в раствор 1 [желатин 8,6 г. NH₄Br 18,66 г. KBr 29,33 г. KI 1,29 г. стабилизатор 1% воднощелочной раствор 6 мл; вода 10 мл] вводят при температуре 49^oC раствор 2 [AgNO₃ 21,3 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования; вода до 150 мл] в течение 1 мин. через 20 мин вводят раствор 3 [AgNO₃ 39,98 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования; вода до 290 мл] в течение 80 мин. затем вводят струей уксусную кислоту 20% водный раствор 86 мл, охлаждают эмульсию до 40^oC и проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения с введением 10 мл 15% водного раствора диспергатора НФ, затем эмульсию отстаивают 30 мин. сливают надосадочную жидкость, промывают осадок водой, диспеpгируют в растворе желатина [желатин 32 г. вода 150 мл] доводят объем эмульсии водой до 450 мл, рН до 6,5; pBr до 3,0 и загружают в аппарат химического созревания.Example 6 (prototype). Silver iodine [AgI 2 mol. the emulsion [ ^- d = 1.9 μm] is obtained by the method of single-jet emulsification: into solution 1 [gelatin 8.6 g. NH ₄ Br 18.66 g. KBr 29.33 g. KI 1.29 g. stabilizer 1% aqueous alkaline solution 6 ml; water 10 ml] is introduced at a temperature of 49 ^o C solution 2 [AgNO ₃ 21.3 g. ammonia 25% aqueous solution until complete amination; water to 150 ml] for 1 min. after 20 min, solution 3 [AgNO _{3 of} 39.98 g. ammonia 25% aqueous solution is introduced until complete amination; water to 290 ml] for 80 minutes then, a 20% aqueous solution of 86 ml of acetic acid is introduced by stream, the emulsion is cooled to 40 ^° C, and the solid phase is separated by chemical precipitation with 10 ml of a 15% aqueous solution of the NF dispersant, then the emulsion is settled for 30 minutes. the supernatant is drained, the precipitate is washed with water, dispersed in a gelatin solution [gelatin 32 g water 150 ml], the volume of the emulsion is adjusted with water to 450 ml, pH to 6.5; pBr to 3.0 and loaded into a chemical maturation apparatus.

В эмульсию при достижении температуры 48^oC вводят следующие добавки:
мочевина 54,5% водный раствор 38 мл/кг;
роданистый калий 10% водный раствор 15,5 мл/кг;
тиосульфат натрия 0,05% водный раствор 4,9 мл/кг;
роданистое золото 0,04% водный раствор 2,5 мл/кг.When the temperature reaches 48 ^o C, the following additives are introduced into the emulsion:
urea 54.5% aqueous solution 38 ml / kg;
potassium thiocyanate 10% aqueous solution 15.5 ml / kg;
sodium thiosulfate 0.05% aqueous solution 4.9 ml / kg;
rhodanized gold 0.04% aqueous solution of 2.5 ml / kg.

и проводят химическое созревание в течение 40-70 мин. в конце созревания вводят 240 мл/кг 1% воднощелочного раствора стабилизатора. and carry out chemical maturation for 40-70 minutes at the end of ripening, 240 ml / kg of a 1% aqueous alkaline stabilizer solution is added.

Определение сенситометрических свойств проводят по примеру 4. The determination of sensitometric properties is carried out according to example 4.

Пример 7. Йодобромсеpебряную [AgI 2 мол. эмульсию [^-d=1,9 мкм] получают по примеру 6, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 [AgNO₃ 21,3 г. KI 0,0015 г; аммиак 25% водный раствор до полного аммирования; вода до 150 мл] готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в водном растворе аммиака до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 150 мл.Example 7. Iodine-bromine-silver [AgI 2 mol. the emulsion [ ^- d = 1.9 μm] is obtained according to example 6, but previously before solution 2 [AgNO ₃ 21.3 g KI 0.0015 g; ammonia 25% aqueous solution until complete amination; water to 150 ml] is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in aqueous ammonia until complete amination and the volume of the solution is adjusted to 150 ml with water.

Содержание KI в растворе 2 составляет 10•10^-3 г/л, что равняется 0,007% от массы азотнокислого серебра.The KI content in solution 2 is 10 • 10 ^-3 g / l, which is equal to 0.007% by weight of silver nitrate.

Готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства полученного образца по примеру 6. An emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the obtained sample are determined according to Example 6.

Пример 8. Йодобромсеребряную (AgI 2 мол.) эмульсию (^-d=1,9 мкм) получают по примеру 6, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 (AgNO₃ 21,3 г. KI 0,003 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования вода до 150 мл) готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в 25% водном растворе аммиака до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 150 мл.Example 8. Iodine-bromine-silver (AgI 2 mol.) Emulsion ( ^- d = 1.9 μm) is prepared according to example 6, but before emulsification solution 2 (AgNO ₃ 21.3 g. KI 0.003 g. Ammonia 25% aqueous solution until complete Ammonia water up to 150 ml) is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in 25% aqueous ammonia solution until complete amination and the volume of the solution is adjusted to 150 ml with water.

Содержание KI в растворе 2 составляет 20•10^-3 г/л, что равняется 0,014% от массы азотнокислого серебра.The KI content in solution 2 is 20 • 10 ^-3 g / l, which equals 0.014% by weight of silver nitrate.

Готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства полученного образца пленки по примеру 6. The emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the obtained film sample are determined according to Example 6.

Пример 9 (прототип). Йодобромсеребряную [AgI 3 мол. эмульсию [^-d=0,25 мкм] получают методом двухструйной эмульсификации: в раствор 1 [желатин 7,5 г. вода 500 мл; стабилизатор 1% воднощелочной раствор 3 мл] одновременно вводят в течение 10 мин. раствор 2 [AgNO₃ 51 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования; вода до 250 мл] и раствор 3 [KBr 34,75 г. KI 1,5 г. вода до 250 мл] при температуре 40^oC и поддержании постоянным pBr 3,0 ± 0,2. По окончании эмульсификации эмульсию перемешивают 5 мин, снижают рН до 6,0 введением уксусной кислоты и проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения с введением 15 мл 15% водного раствора диспергатора НФ; затем эмульсию отстаивают 30 мин, сливают надосадочную жидкость, промывают осадок водой, диспергируют в растворе желатина [желатин 38 г. вода 350 мл] доводят водой объем эмульсии до 600 мл, pBr до 3,0; рН до 6,8 и загружают в аппарат химического созревания.Example 9 (prototype). Silver iodine [AgI 3 mol. an emulsion [ ^- d = 0.25 μm] is obtained by the method of two-jet emulsification: into solution 1 [gelatin 7.5 g. water 500 ml; stabilizer 1% aqueous alkaline solution of 3 ml] is simultaneously administered for 10 minutes solution 2 [AgNO ₃ 51 g. ammonia 25% aqueous solution until complete amination; water up to 250 ml] and solution 3 [KBr 34.75 g. KI 1.5 g. water up to 250 ml] at a temperature of 40 ^o C and maintaining a constant pBr of 3.0 ± 0.2. At the end of the emulsification, the emulsion is stirred for 5 minutes, the pH is reduced to 6.0 by the introduction of acetic acid, and the solid phase is separated by chemical precipitation with the addition of 15 ml of a 15% aqueous solution of the NF dispersant; then the emulsion is settled for 30 minutes, the supernatant is drained, the precipitate is washed with water, dispersed in a gelatin solution [gelatin 38 g water 350 ml], the volume of the emulsion is adjusted with water to 600 ml, pBr to 3.0; pH is up to 6.8 and loaded into a chemical maturation apparatus.

Проводят химическое созревание, готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства полученного образца пленки по примеру 1. Chemical maturation is carried out, the emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the obtained film sample are determined according to Example 1.

Пример 10. Йодобромсеребряную (AgI 3 мол.) эмульсию (^-d=0,25 мкм) получают методом двухструйной эмульсификации по примеру 9, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 (AgNO₃ 51 г. KI 0,00125 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования; вода до 250 мл) готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в 25% водном растворе аммиака до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 250 мл.Example 10. Silver-iodine-bromide (AgI 3 mol.) Emulsion ( ^- d = 0.25 μm) is obtained by the two-jet emulsification method of Example 9, but before emulsification solution 2 (AgNO ₃ 51 g. KI 0.00125 g. Ammonia 25% aqueous the solution to complete amination; water to 250 ml) is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in a 25% aqueous ammonia solution until complete amination and the volume of the solution is adjusted to 250 ml with water.

Содержание KI в растворе 2 составляет 5•10^-3 г/л, что равняется 0,002% от массы азотнокислого серебра. Проводят химическое созревание, готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства полученного образца пленки по примеру 9.The KI content in solution 2 is 5 • 10 ^-3 g / l, which is equal to 0.002% by weight of silver nitrate. Chemical maturation is carried out, the emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the obtained film sample are determined according to Example 9.

Пример 11. Йодобромсеребряную (AgI 3 мол.) эмульсию (^-d=0,25 мкм) получают методом двухструйной эмульсификации по примеру 9, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 (AgNO₃ 51 г. KI 0,02 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования; вода до 250 мл) готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в 25% водном растворе аммиака до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 250 мл.Example 11. Silver-iodine-bromide (AgI 3 mol.) Emulsion ( ^- d = 0.25 μm) is obtained by the two-jet emulsification method according to Example 9, but before emulsification solution 2 (AgNO ₃ 51 g. KI 0.02 g. Ammonia 25% aqueous the solution to complete amination; water to 250 ml) is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in a 25% aqueous ammonia solution until complete amination and the volume of the solution is adjusted to 250 ml with water.

Содержание KI в растворе 2 составляет 80•10^-3 г/л, что равняется 0,039% от массы азотнокислого серебра.The KI content in solution 2 is 80 • 10 ^-3 g / l, which equals 0.039% by weight of silver nitrate.

Проводят химическое созревание, готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства полученного образца пленки по примеру 9. Chemical maturation is carried out, the emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the obtained film sample are determined according to Example 9.

Пример 12 (прототип). Йодобромсеребряную (AgI 3 мол.) эмульсию (^-d=0,25 мкм) получают методом двухструйной эмульсификации: в раствор 1 (желатин 7,5 г. вода 500 мл; стабилизатор 1% воднощелочной раствор 3 мл) одновременно сливают при температуре 40^oC в течение 10 мин. раствор 2 (AgNO₃ 51 г. NH₄NO₃ 10 г. аммиак 25% водный раствор 20 мл, вода до 250 мл) и раствор 3 (KBr 34,75 г. KI 1,5 г. вода до 250 мл) с постоянным поддержанием pBr 3,0 ± 0,2; по окончании эмульсификации эмульсию перемешивают 5 мин. снижают рН до 6,0 введением уксусной кислоты и проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения с введением в эмульсию 15 мл 15% водного раствора диспергатора НФ; затем отстаивают эмульсию 30 мин. сливают надосадочную жидкость, промывают осадок водой и диспергируют в растворе желатина (желатин 38 г. вода 350 мл), доводят объем эмульсии водой до 600 мл, pBr до 3,0; рН до 6,8 и загружают в аппарат химического созревания.Example 12 (prototype). Silver iodine-bromide (AgI 3 mol.) Emulsion ( ^- d = 0.25 μm) is obtained by the two-jet emulsification method: solution 1 (gelatin 7.5 g water 500 ml; stabilizer 1% aqueous alkaline solution 3 ml) is simultaneously drained at a temperature of 40 ^o C for 10 minutes solution 2 (AgNO ₃ 51 g. NH ₄ NO ₃ 10 g. ammonia 25% aqueous solution 20 ml, water up to 250 ml) and solution 3 (KBr 34.75 g. KI 1.5 g water up to 250 ml) s constant maintenance of pBr 3.0 ± 0.2; upon completion of the emulsification, the emulsion is stirred for 5 minutes reduce the pH to 6.0 by the introduction of acetic acid and carry out the separation of the solid phase by chemical precipitation with the introduction into the emulsion of 15 ml of a 15% aqueous solution of the dispersant NF; then defend the emulsion for 30 minutes the supernatant is drained, the precipitate is washed with water and dispersed in a gelatin solution (gelatin 38 g water 350 ml), the volume of the emulsion is adjusted with water to 600 ml, pBr to 3.0; pH is up to 6.8 and loaded into a chemical maturation apparatus.

Проводят химическое созревание, готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства пленки по примеру 1. Chemical maturation is carried out, the emulsion is prepared for watering, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the film are determined according to Example 1.

Пример 13. Йодобромсеребряную (AgI 3 мол.) эмульсию (^-d=0,25 мкм) получают методом двухструйной эмульсификации по примеру 12, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 (AgNO₃ 51 г. KI 0,00125 г. NH₄NO₃ 10 г. аммиак 25% водный раствор 20 мл; вода до 250 мл.) готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в 25% водном растворе аммиака 20 мл, вводят предварительно растворенный в небольшом количестве воды NH₄NO₃ подогретый до 30-40^oC до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 250 мл.Example 13. Silver-iodine-bromide (AgI 3 mol.) Emulsion ( ^- d = 0.25 μm) is obtained by the two-jet emulsification method of Example 12, but before emulsification, solution 2 (AgNO ₃ 51 g. KI 0.00125 g. NH ₄ NO ₃ 10 g. Ammonia 25% aqueous solution of 20 ml; water up to 250 ml.) Is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in a 25% aqueous solution of ammonia of 20 ml, injected previously dissolved in a small amount water NH ₄ NO ₃ heated to 30-40 ^o C to complete amination and bring the water volume of the solution to 250 ml.

Содержание KI в растворе 2 составляет 5•10^-3 г/л, что равняется 0,002% от массы азотнокислого серебра.The KI content in solution 2 is 5 • 10 ^-3 g / l, which is equal to 0.002% by weight of silver nitrate.

Готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку, и проводят испытание полученного образца пленки по примеру 12. The emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the resulting film sample is tested in accordance with Example 12.

Пример 14. Йодобромсеребряную (AgI 3 мол.) эмульсию (^-d=0,25 мкм) получают методом двухструйной эмульсификации по примеру 12, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 (AgNO₃ 51 г, KI 0,02 г. NH₄NO₃ 10 г. аммиак 25% водный раствор 20 мл; вода до 250 мл) готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в 25% водном растворе аммиака 20 мл, вводят предварительно растворенный в небольшом количестве воды NH₄NO₃, подогретый до 30-40^oC, до полного аммирования и доводят водой объем раствора до 250 мл.Example 14. Iodine-bromine-silver (AgI 3 mol.) Emulsion ( ^- d = 0.25 μm) is obtained by the two-jet emulsification method according to example 12, but previously, before emulsification, solution 2 (AgNO ₃ 51 g, KI 0.02 g. NH ₄ NO ₃ 10 g of ammonia 25% aqueous solution of 20 ml; water up to 250 ml) is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved together at a temperature of 30-40 ^o C in a 25% aqueous solution of ammonia 20 ml, injected previously dissolved in a small amount of water NH ₄ NO ₃ , heated to 30-40 ^o C, to complete amination and bring the volume of solution to 250 ml with water.

Готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку и определяют сенситометрические свойства полученного образца пленки по примеру 12. The emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, and the sensitometric properties of the obtained film sample are determined according to Example 12.

Пример 15. (прототип) Йодбромсеребряную (AgI 2 мол.) эмульсию (^- d=0,5 мкм) получают методом одноструйной эмульсификации: в раствор 1 (желатин 16,5 г. вода 680 мл, KBr 63 г. стабилизатор 1% водножелатиновый раствор 13,5 мл) вводят при температуре 46^oC раствор 2 (AgNO₃ 43,5 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования, вода до 338 мл) в течение 1 мин, через 5 мин, вводят раствор 3 (AgNO₃ 88,5 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования, вода до 647 мл) в течение 5 мин. через 10 сек. вводят раствор 4 (CH₃СООН 50% водный раствор 258 мл) в течение 1 мин. через 15 мин. вводят раствор 5 (AgNO₃ 9 г. вода 45 мл) в течение 30 сек. затем эмульсию охлаждают до 40^oC, доводят рН до 5,5 введением уксусной кислоты и проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения введением 24 мл 15% водного раствора диспергатора НФ, затем эмульсию отстаивают 30 мин. сливают надосадочную жидкость, промывают осадок водой, диспергируют в растворе желатина (желатин 130 г. вода 850 мл), доводят объем эмульсии водой до 1500 мл, pBr до 2,5, рН до 6,0.Example 15. (prototype) Iodine-bromine silver (AgI 2 mol.) Emulsion ( ^- d = 0.5 μm) is obtained by the method of single-jet emulsification: in solution 1 (gelatin 16.5 g water 680 ml, KBr 63 g stabilizer 1% water gelatin a solution of 13.5 ml) is introduced at a temperature of 46 ^o C solution 2 (AgNO ₃ 43.5 g, ammonia 25% aqueous solution until complete amination, water up to 338 ml) for 1 min, after 5 min, solution 3 (AgNO ₃ 88.5 g. Ammonia 25% aqueous solution until complete amination, water up to 647 ml) for 5 minutes. after 10 sec. solution 4 (CH ₃ COOH 50% aqueous solution of 258 ml) was introduced for 1 min. after 15 minutes solution 5 (AgNO ₃ 9 g. water 45 ml) is introduced for 30 sec. then the emulsion is cooled to 40 ^° C, the pH is adjusted to 5.5 by the introduction of acetic acid and the solid phase is separated by chemical precipitation by adding 24 ml of a 15% aqueous solution of the NF dispersant, then the emulsion is left to stand for 30 minutes. the supernatant is drained, the precipitate is washed with water, dispersed in a gelatin solution (gelatin 130 g water 850 ml), the volume of the emulsion is adjusted with water to 1500 ml, pBr to 2.5, pH to 6.0.

В эмульсию при достижении температуры 51^oC вводят следующие добавки:
мочевина 54,5% водный раствор 7,4 мл/кг,
роданистый калий 10% водный раствор 1,5 мл/кг,
тиосульфат натрия 0,1% водный раствор 3,3 мл/кг,
роданистое золото 0,04% водный раствоp 6,0 мл/кг.When the temperature reaches 51 ^o C, the following additives are introduced into the emulsion:
urea 54.5% aqueous solution of 7.4 ml / kg,
potassium thiocyanate 10% aqueous solution of 1.5 ml / kg,
sodium thiosulfate 0.1% aqueous solution 3.3 ml / kg,
gold rhodanide 0.04% aqueous solution 6.0 ml / kg.

и проводят химическое созревание в течение 60-100 мин, в конце созревания вводят 20 мл/кг стабилизатора 1% воднощелочного раствора. and carry out chemical ripening for 60-100 minutes, at the end of ripening, 20 ml / kg of stabilizer of a 1% aqueous alkaline solution is introduced.

Пример 16. Йодобромосеребряную (AgI 2 мол.) эмульсию (^-d 0,5 мкм) получают по примеру 15, но предварительно перед эмульсификацией раствор 2 (AgNO₃ 43,5 г. KI 0,0035 г. аммиак 25% водный раствор до полного аммирования, вода до 338 мл.) готовят следующим образом: навески AgNO₃ и KI совместно растворяют при температуре 30-40^oC в 25% водном растворе аммиака до полного аммирования и доводят объем раствора до 338 мл.Example 16. Iodine-bromosilver (AgI 2 mol.) Emulsion ( ^- d 0.5 μm) is obtained according to example 15, but before emulsification solution 2 (AgNO ₃ 43.5 g. KI 0.0035 g. Ammonia 25% aqueous solution to full ammonization, water up to 338 ml.) is prepared as follows: weighed portions of AgNO ₃ and KI are dissolved at a temperature of 30-40 ^o C in 25% aqueous ammonia solution until complete ammination and the solution volume is adjusted to 338 ml.

Содержание KI в растворе 2 составляет 10,4•10 г/л, что равняется 0,008% от массы азотнокислого серебра. The KI content in solution 2 is 10.4 • 10 g / l, which is equal to 0.008% by weight of silver nitrate.

Готовят эмульсию к поливу, поливают на подложку, определяют сенситометрические свойства полученного образца по примеру 15. The emulsion is prepared for irrigation, watered on a substrate, the sensitometric properties of the obtained sample are determined according to example 15.

Из приведенных в таблице результатов испытаний образцов пленок по примерам следует, что предлагаемый способ изготовления аммиачной йодобромсеребряной фотографической эмульсии с содержанием AgI 1-5 мол. с использованием раствора аммированного азотнокислого серебра, содержащего KI в количестве 0,002-0,04% от массы азотнокислого серебра, позволяет повысить чувствительность и/или коэффициент контрастности эмульсий с различным размером эмульсионных кристаллов на 30-90% при низком уровне вуали по сравнению с известным способом. From the table of test results for film samples by examples, it follows that the proposed method for the manufacture of ammonium iodine-bromine-silver photographic emulsion with an AgI content of 1-5 mol. using a solution of ammated silver nitrate containing KI in an amount of 0.002-0.04% by weight of silver nitrate, it is possible to increase the sensitivity and / or contrast ratio of emulsions with different sizes of emulsion crystals by 30-90% with a low level of veil compared to the known method .

Повышение чувствительности и коэффициента контрастности аммиачной йодобромсеребряной фотографической эмульсии при сохранении низкого уровня вуали позволит сократить продолжительность экспонирования при съемке или время проявления при химико-фотографической обработке и тем самым повысить производительность труда при фотографическом методе обработки и получения информации. Increasing the sensitivity and contrast ratio of ammonium iodine-bromine-silver photographic emulsion while maintaining a low level of veil will reduce the exposure time during shooting or the development time during chemical-photographic processing and thereby increase labor productivity with the photographic method of processing and obtaining information.

Claims

A method of manufacturing an ammonia iodine-bromine silver photographic emulsion with a silver iodide content of 1 5 mol. by mixing solutions of ammonium halides and / or an alkali metal and silver nitrate in an aqueous solution of gelatin and a stabilizer, physical maturation, separation of the solid phase, dispersion in a gelatin solution and chemical maturation, characterized in that the first silver nitrate solution is ammoniated and contains alkali metal iodide in the amount of 0.002 0.04% by weight of silver nitrate and the first solution of ammonium silver nitrate is prepared by co-dissolving silver nitrate and alkaline iodide Tull at 30 40 ^o C in an aqueous ammonia solution until complete ammirovaniya or after dissolution in an aqueous solution of ammonia was added ammonium nitrate solution at 30 40 ^o C to complete ammirovaniya water and adjusted to a predetermined volume of the solution.