RU2070891C1 - Способ получения 3,4-полиизопрена - Google Patents
Способ получения 3,4-полиизопрена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2070891C1 RU2070891C1 RU93004231A RU93004231A RU2070891C1 RU 2070891 C1 RU2070891 C1 RU 2070891C1 RU 93004231 A RU93004231 A RU 93004231A RU 93004231 A RU93004231 A RU 93004231A RU 2070891 C1 RU2070891 C1 RU 2070891C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- potassium
- polyisoprene
- catalytic system
- isoprene
- polymerization
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Использование изобретения: промышленность синтетического каучука, шинная, резино-техническая, электротехническая промышленность, изготовление обуви. Сущность изобретения: проводят полимеризацию изопрена в среде углеводородного растворителя. Каталитическая система анионного типа состоит из н-бутиллития и соединения щелочного металла, выбранного из группы, включающей тетрагидрофурфурилат натрия, тетрагидрофурфурилат калия и сочетание диизобутилалюмината калия с диметиловым эфиром диэтиленгликоля. 1 табл.
Description
Изобретение относится к технике стереоспецифической полимеризации изопрена, а сам полиизопрен с преимущественным содержанием 3,4-звеньев находит применение в шинной, резино-технической, электротехнической промышленности, при изготовлении обуви и т.д.
Известен способ получения полиизопрена полимеризации изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии литиевых катализаторов [1] Однако, содержание 3,4-звеньев в полиизопрене достигает лишь 6 7%
Наиболее близким к изобретению является известный способ получения 3,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора на основе реактива Гриньяра [2]
Известный способ позволяет получить 3,4-полиизопрен с выходом 93 99%
Технической задачей изобретения является получение 3,4-полиизопрена на катализаторах на основе соединений щелочных металлов.
Наиболее близким к изобретению является известный способ получения 3,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора на основе реактива Гриньяра [2]
Известный способ позволяет получить 3,4-полиизопрен с выходом 93 99%
Технической задачей изобретения является получение 3,4-полиизопрена на катализаторах на основе соединений щелочных металлов.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения 3,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии алионного катализатора в качестве последнего используют каталитическую систему, состоящую из н-бутиллития и соединения щелочного металла, выбранного из группы, включающей тетрагидрофурфурилат натрия, тетрагидрофурфурилат калия и сочетание диизобутилалюмината калия с диметиловым эфиром диэтиленгликоля (диглимом).
Сущность изобретения заключается в том, что полимеризацию изопрена проводят в среде углеводородного растворителя (толуол, гексан) и в присутствии указанных каталитических систем, например, следующего состава:
н-бутиллитий и тетрагидрофурфурилат натрия при атомном соотношении - натрий: литий 0,1:1 до 2:1. При соотношении меньше 0,1:1 процесс полимеризации изопрена протекает с невысокой скоростью (выход полимера за 4 часа 43%), а содержание 3,4-звеньев менее 50% повышение соотношения более 2:1 не приводит к увеличению количества 3,4-звеньев, а молекулярная масса полимера снижается,
н-бутиллитий и тетрагидрофурфурилат калия или R(OCH2CH2)nOK, где R углеводородный радикал С1-C4, n=1 или 2 при атомном отношении калий:литий от 0,03 до 1,0. Пределы отношений выбраны по тем же причинам, что и для катализатора н-бутиллитий тетрагидрофурфурилат натрия,
н-бутиллитий -диглим-диизобутилалюминат калия при атомном отношении - калий:литий от 0,1 до 0,5 и диглим-литий 0,3. Указанные пределы обеспечивают при использовании в качестве растворителя толуола получение низкомолекулярного полиизопрена с содержанием 3,4-звеньев в пределах 50 70% Дальнейшее повышение отношения К/hi не приводит к изменению молекулярных параметров полимеров.
н-бутиллитий и тетрагидрофурфурилат натрия при атомном соотношении - натрий: литий 0,1:1 до 2:1. При соотношении меньше 0,1:1 процесс полимеризации изопрена протекает с невысокой скоростью (выход полимера за 4 часа 43%), а содержание 3,4-звеньев менее 50% повышение соотношения более 2:1 не приводит к увеличению количества 3,4-звеньев, а молекулярная масса полимера снижается,
н-бутиллитий и тетрагидрофурфурилат калия или R(OCH2CH2)nOK, где R углеводородный радикал С1-C4, n=1 или 2 при атомном отношении калий:литий от 0,03 до 1,0. Пределы отношений выбраны по тем же причинам, что и для катализатора н-бутиллитий тетрагидрофурфурилат натрия,
н-бутиллитий -диглим-диизобутилалюминат калия при атомном отношении - калий:литий от 0,1 до 0,5 и диглим-литий 0,3. Указанные пределы обеспечивают при использовании в качестве растворителя толуола получение низкомолекулярного полиизопрена с содержанием 3,4-звеньев в пределах 50 70% Дальнейшее повышение отношения К/hi не приводит к изменению молекулярных параметров полимеров.
Во всех случаях процесс полимеризации изопрена проводят в 3-х литровом металлическом реакторе с мешалкой и рубашкой, устройствами для загрузки и выгрузки, замерами температуры и давления.
Условия процесса для каждого примера и характеристики полимера приведены в таблице.
В реактор загружают шихту раствор изопрена в толуоле или гексане. При постоянном перемешивании в реактор вводят соответствующие растворы н-бутиллития (концентрация 0,2 0,25 мол/л) и других компонентов каталитической системы (0,1 0,3 моль/л рабочая концентрация).
После проведения полимеризации проводят дезактивацию катализатора и стабилизацию полимера антиоксидантом 0,2 0,45 мас. агидола-2 (НГ-2246). Выделение полимера осуществляют путем отгонки растворителя на роторно-пленочном испарителе под вакуумом.
Полученный полиизопрен характеризуется молекулярной массой (ММ), микроструктурой, а для низкомолекулярного полимера дополнительно динамической вязкостью, определяемой по прибору Хепплера.
Пример 1.
В качестве каталитической системы применяют н-бутиллитий - тетрагидрофурфурилат натрия (н-Вuhi-ТГФН) при атомном соотношении Na/hi=0,1:1. Растворитель толуол.
Пример 2.
В качестве каталитической системы применяют н-Buhi-ТГФН при атомном соотношении Na/hi=1,0. Растворитель толуол.
Пример 3.
В качестве каталитической системы применяют н2-Buhi-тетрагидрофурилат натрия при атомном соотношении Na/hi=2,0. Растворитель гексан.
Пример 4.
В качестве каталитической системы применяют н-Buhi-тетрагидрофурфурилат калия (ТГФК) при атомном соотношении K/hi=0,03. Растворитель гексан.
Пример 5.
В качестве каталитической системы применяют н-Buhi-ТГФК при атомном соотношении К/hi=0,3. Растворитель толуол.
Пример 6.
В качестве каталитической системы применяют н-Buhi-ТГФК при атомном соотношении К/hi=0,5. Растворитель толуол.
Пример 7.
В качестве каталитической системы применяют н-Вuhi-диглим (ДГ)-диизобутилалюминат калия (ДИБАК) при мольном соотношении ДГ/hi=0,3, K/hi=0,1. Растворитель гексан.
Пример 8.
В качестве каталитической системы применяют н-Buhi-ДГ-ДИБАК при мольном соотношении ДГ/hi=0,3, K/hi=0,3. Растворитель толуол.
Пример 9.
В качестве каталитической системы применяют н-Buhi-ДГ-ДИБАК при мольном соотношении ДГ/hi=0,3, K/hi=0,5. Растворитель толуол.
Claims (1)
- Способ получения 3,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии анионного катализатора, отличающийся тем, что в качестве анионного катализатора используют каталитическую систему, состоящую из н-бутиллития и соединения щелочного металла, выбранного из группы, включающей тетрагидрофурфурилат натрия, тетрагидрофурфурилат калия и сочетание диизобутилалюмината калия с диметиловым эфиром диэтиленгликоля.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93004231A RU2070891C1 (ru) | 1992-02-15 | 1992-02-15 | Способ получения 3,4-полиизопрена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93004231A RU2070891C1 (ru) | 1992-02-15 | 1992-02-15 | Способ получения 3,4-полиизопрена |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93004231A RU93004231A (ru) | 1996-08-20 |
| RU2070891C1 true RU2070891C1 (ru) | 1996-12-27 |
Family
ID=20136315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93004231A RU2070891C1 (ru) | 1992-02-15 | 1992-02-15 | Способ получения 3,4-полиизопрена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2070891C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018016985A1 (en) | 2016-07-22 | 2018-01-25 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | A method for producing branched modified rubber and a rubber composition comprising branched modified rubber prepared by the method, and use thereof |
-
1992
- 1992-02-15 RU RU93004231A patent/RU2070891C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Энциклопедия полимеров.- М.: Советская энциклопедия, т.1, 1972. 2. Стереорегулярные каучуки./ Под ред. У.Солтмена.- М.: Мир, 1981, с.241. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018016985A1 (en) | 2016-07-22 | 2018-01-25 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | A method for producing branched modified rubber and a rubber composition comprising branched modified rubber prepared by the method, and use thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1276621C (en) | Process and catalyst for the preparation of syndiotactic 1,2-polybutadiene | |
| US4243552A (en) | Polymerization catalyst and process | |
| ES8601239A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de polibutadieno 1,4-cis por polimerizacion catalitica de butadieno monomero | |
| US3066127A (en) | Polymerization process | |
| CA2036655A1 (en) | Catalyst system for polymerization of 1,3-butadiene to trans-1,4-polybutadiene | |
| KR0173461B1 (ko) | 음이온 중합을 위한 알킬 메타크릴레이트 단량체의 제조방법 | |
| US4152505A (en) | Polymerization process | |
| US4079176A (en) | Polymerization process | |
| US3789090A (en) | Process for the production of conjugated diene liquid polymers | |
| US3983183A (en) | Production of high-vinyl group, low-molecular weight unsaturated hydrocarbon polymers | |
| RU2070891C1 (ru) | Способ получения 3,4-полиизопрена | |
| US4678841A (en) | Method of producing a cyclized polydiene | |
| US4260519A (en) | Preparation of barium-alkoxide salts | |
| US4110525A (en) | Polymerization process | |
| US4212765A (en) | Process for the manufacture of a catalyst | |
| US4137390A (en) | Process for the polymerization of cycloolefins | |
| CN1018543B (zh) | 低级烯烃聚合物 | |
| US5012030A (en) | Process for preparing polybutenes with increased reactivity | |
| US3040016A (en) | Polymerization process | |
| US3317437A (en) | Process for the production of alfin catalysts | |
| US3432517A (en) | Method for polymerizing butadiene; a catalyst for use in said method and a method for producing the catalyst | |
| US3985818A (en) | Method for the preparation of unsaturated dimers of α-methylstyrenes | |
| RU2028306C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярных (со)полимеров диенов | |
| US3426007A (en) | Polymerization catalyst system | |
| RU2192435C2 (ru) | Способ получения пластифицированного низковязкого полибутадиена |