RU2069887C1 - Method of creating photographic images on anodized aluminium and its alloys - Google Patents
Method of creating photographic images on anodized aluminium and its alloys Download PDFInfo
- Publication number
- RU2069887C1 RU2069887C1 RU94026829A RU94026829A RU2069887C1 RU 2069887 C1 RU2069887 C1 RU 2069887C1 RU 94026829 A RU94026829 A RU 94026829A RU 94026829 A RU94026829 A RU 94026829A RU 2069887 C1 RU2069887 C1 RU 2069887C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alloys
- light
- photographic images
- images
- anodized
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технике получения фотографических изображений, исключающих использование серебра и других благородных металлов, и может быть применено для изготовления различных изображений панелей приборов, шкал, шильдиков и декоративных изображений на алюминии и его сплавах. The invention relates to techniques for obtaining photographic images that exclude the use of silver and other noble metals, and can be used to make various images of instrument panels, scales, nameplates and decorative images on aluminum and its alloys.
Известен способ получения рисунков на поверхности анодированного алюминия с помощью фоторезистов. Сухая поверхность анодированного алюминия покрывается фоторезистом, экспонируется через трафарет (фотошаблон), а затем проявляется пробельный негативный или позитивный рисунок. После окраски пробельного рисунка с поверхности анодированного алюминия снимается защитная фоторезистивная пленка [1]
Этот способ многостадиен, трудоемок и требует дефицитного материала.A known method of obtaining patterns on the surface of anodized aluminum using photoresists. The dry surface of the anodized aluminum is coated with a photoresist, exposed through a stencil (photo template), and then a blank negative or positive pattern appears. After painting the blank pattern, a protective photoresistive film is removed from the surface of the anodized aluminum [1]
This method is multistage, time-consuming and requires scarce material.
Другой известный способ получения изображения на анодированном алюминии основан на использовании солей серебра [2] По данному способу анодированную поверхность алюминия пропитывают 10%-ным водным раствором азотнокислого серебра, обрабатывают 10% -ным водным раствором бромистого калия или натрия, затем обрабатывают отбеливающим раствором, содержащим 59 г/л К3Fe(CN)6 и 500 г/л КВr. Затем пластины экспонируют, проявляют и фиксируют в растворах, используемых при химико-фотографической обработке галоидосеребряных материалов.Another known method for imaging on anodized aluminum is based on the use of silver salts [2]. In this method, the anodized surface of aluminum is impregnated with a 10% aqueous solution of silver nitrate, treated with a 10% aqueous solution of potassium or sodium bromide, and then treated with a bleaching solution containing 59 g / l K 3 Fe (CN) 6 and 500 g / l KBr. Then the plates are exposed, developed and fixed in the solutions used in the chemical-photographic processing of silver halide materials.
Недостатком данного способа является использование дефицитного и дорогостоящего серебра, а также сложность и многостадийность процесса получения изобретения. The disadvantage of this method is the use of scarce and expensive silver, as well as the complexity and multi-stage process of obtaining the invention.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения фотографических изображений на анодированном алюминии или его сплавах [3] включающий нанесение светочувствительной композиции на анодированную поверхность алюминия или его сплав, экспонирование и проявление электрохимическим окрашиванием, в котором в качестве светочувствительной композиции используются растворы тетрафторборатных солей диазония стильбенов формулы I [пара-R1C6H4CH CR2C6H4N-N] BF4, где R1 H, R2 H (1a); R1 OCH3, R2 H (1б); R1 Н, R2
CN (1в); R1 ОСН3, R2 CN (1 г), в органическом растворителе (ацетон, этиловый спирт, ацетонитрил, этилацетат, вода).Closest to the proposed invention is a method for producing photographic images on anodized aluminum or its alloys [3] comprising applying a photosensitive composition to the anodized surface of aluminum or its alloy, exposing and developing by electrochemical staining, in which solutions of tetrafluoroborate salts of diazonium stilbenes of the formula are used as the photosensitive composition I [para-R 1 C 6 H 4 CH CR 2 C 6 H 4 NN] BF 4 , where R 1 H, R 2 H (1a); R 1 OCH 3 , R 2 H (1b); R 1 H, R 2
CN (1c); R 1 OCH 3 , R 2 CN (1 g), in an organic solvent (acetone, ethyl alcohol, acetonitrile, ethyl acetate, water).
Согласно изобретению, способ получения фотографических изображений состоит в том, что анодированный алюминий или его сплав обрабатывают 5•10-4 1•10-1 М раствором соединений 1 при комнатной температуре (20±5oC) в течение 5-180 с, пластины сушат на воздухе и экспонируют в течение 0,5 1,5 мин УФ-светом лампы ДРТ-375 через негатив или позитив. Затем известным способом [4,5] электрохимически окрашивают в неорганических электролитах в темные цвета.According to the invention, the method of obtaining photographic images consists in the fact that the anodized aluminum or its alloy is treated with a 5 • 10 -4 1 • 10 -1 M solution of
В черный цвет пластины окрашивают в электролите состава (г/л): CoSO4•7H2O 50; NiSO4•7H2O 50; H3BO3 40 током переменной валентности при клеммовом напряжении 15 В в течение 5 мин. В коричневый цвет в этом же электролите при клеммовом напряжении 12 В в течение 3 мин. В вишневый цвет пластины окрашивают в электролите состава (г/л): Cu(CH3COO)2•H2O 35; Mg(CH3)COO)2•4H2O 25; SnSO4 1; H2SO4 46 при клеммовом напряжении 8 В в течение 3 мин.The plates are painted black in the electrolyte composition (g / l): CoSO 4 • 7H 2 O 50; NiSO 4 • 7H 2 O 50; H 3 BO 3 40 with a variable valence current at a terminal voltage of 15 V for 5 min. Brown in the same electrolyte at a terminal voltage of 12 V for 3 minutes. The plate is painted in cherry color in the electrolyte composition (g / l): Cu (CH 3 COO) 2 • H 2 O 35; Mg (CH 3 ) COO) 2 • 4H 2 O 25; SnSO 4 1; H 2 SO 4 46 at a terminal voltage of 8 V for 3 min.
Изображение соответствующего цвета получают благодаря тому, что облученные участки окрашиваются, а необлученные участки не окрашиваются в растворе электролита. An image of the corresponding color is obtained due to the fact that the irradiated areas are stained, and the unirradiated areas are not stained in the electrolyte solution.
Электрохимическое окрашивание может быть проведено и при использовании постоянного тока, однако в этом случае анодную поверхность перед нанесением светочувствительной композиции подвергают катодной обработке в ванне анодирования. Electrochemical staining can also be carried out using direct current, however, in this case, the anode surface is subjected to cathodic treatment in the anodizing bath before applying the photosensitive composition.
Недостатком этого способа является относительно низкая чувствительность к видимому свету. В связи с этим в указанном способе используются такие источники света, как ртутно-кварцевые лампы типа ПРК, ДРТ, ДРШ. The disadvantage of this method is the relatively low sensitivity to visible light. In this regard, this method uses such light sources as mercury-quartz lamps of the type PRK, DRT, DRSh.
В основу изобретения положена задача повышения чувствительности фотослоя на анодированном алюминии и его сплавах к видимому свету. The basis of the invention is the task of increasing the sensitivity of the photo layer on anodized aluminum and its alloys to visible light.
Эта задача решается тем, что предлагается способ получения фотографических изображений на анодированном алюминии или его сплавах, включающий нанесение светочувствительной композиции на анодированную поверхность алюминия или его сплав, экспонирование и проявление электрохимическим окрашиванием, в котором в качестве светочувствительной композиции используются растворы дифениламина-4-диазонийтетрафторбората (II) или 3-метокси-дифениламина-4-диазонийтетрафторбората (III). This problem is solved by the fact that a method for obtaining photographic images on anodized aluminum or its alloys is proposed, including applying a photosensitive composition to the anodized surface of aluminum or its alloy, exposing and developing by electrochemical staining, in which solutions of diphenylamine-4-diazonium tetrafluoroborate are used as a photosensitive ( II) or 3-methoxy-diphenylamine-4-diazonium tetrafluoroborate (III).
Борфториды солей диазония II и III являются известными и широко используются в качестве мономеров для синтеза конденсатов (диазосмол), которые являются светочувствительными компонентами в фоторезистивных слоях [6]
Согласно изобретению способ получения фотографических изображений состоит в том, что анодированный алюминий или его сплав обрабатывают 5•10-4 1•10-1 M/л раствором соединений II или III при комнатной температуре (20±5oC) в течение 5 180 сек, пластины сушат на воздухе и экспонируют в течение 30 60 сек светом галогенной лампы через негатив или позитив. Затем известным способом [4,5] электрохимически окрашивают в неорганических электролитах в темные цвета.The borofluorides of diazonium salts II and III are known and are widely used as monomers for the synthesis of condensates (diazosmol), which are photosensitive components in photoresist layers [6]
According to the invention, the method of obtaining photographic images consists in the fact that the anodized aluminum or its alloy is treated with 5 • 10 -4 1 • 10 -1 M / l with a solution of compounds II or III at room temperature (20 ± 5 o C) for 5 180 sec , the plates are dried in air and exposed for 30 to 60 seconds with the light of a halogen lamp through negative or positive. Then, in a known manner [4,5], they are electrochemically stained in inorganic electrolytes in dark colors.
В черный цвет пластины окрашивают в электролите состава (г/л): CoSO4•7H2O 50; NiSO4•7H2O 50; H3BO3 40 током переменной валентности при клеммовом напряжении 15 В в течение 5 мин. В коричневый цвет в этом же электролите при клеммовом напряжении 12 В в течение 3 мин. В вишневый цвет пластины окрашивают в электролите состава (г/л): Cu(CH3COO)2•H2O 35; Mg(CH3COO)2•4H2O 25; SnSO4 1; H2SO4 46 при клеммовом напряжении 8 В в течение 3 мин.The plates are painted black in the electrolyte composition (g / l): CoSO 4 • 7H 2 O 50; NiSO 4 • 7H 2 O 50; H 3 BO 3 40 with a variable valence current at a terminal voltage of 15 V for 5 min. Brown in the same electrolyte at a terminal voltage of 12 V for 3 minutes. The plate is painted in cherry color in the electrolyte composition (g / l): Cu (CH 3 COO) 2 • H 2 O 35; Mg (CH 3 COO) 2 • 4H 2 O 25; SnSO 4 1; H 2 SO 4 46 at a terminal voltage of 8 V for 3 min.
Изображение соответствующего цвета получают благодаря тому, что облученные участки окрашиваются, а необлученные участки не окрашиваются в растворе электролита. An image of the corresponding color is obtained due to the fact that the irradiated areas are stained, and the unirradiated areas are not stained in the electrolyte solution.
Электрохимическое окрашивание может быть проведено и при использовании постоянного тока, однако в этом случае анодную поверхность перед нанесением светочувствительной композиции подвергают катодной обработке в ванне анодирования (пример 3). Electrochemical staining can also be carried out using direct current, however, in this case, the anode surface is subjected to cathodic treatment in the anodizing bath before applying the photosensitive composition (example 3).
Интервал применения концентраций светочувствительных соединений II и III обусловлен следующими обстоятельствами: верхний предел обусловлен снижением светочувствительности фотослоя при дальнейшем повышении концентрации, при использовании концентрации ниже 5•10-4 М/л снижается качество получаемых изображений из-за высокой плотности вуали.The range of application of the concentrations of photosensitive compounds II and III is due to the following circumstances: the upper limit is due to a decrease in the photosensitivity of the photo layer with a further increase in concentration, when using a concentration below 5 • 10 -4 M / L, the quality of the resulting images decreases due to the high density of the veil.
Время обработки пластины светочувствительной композицией определяется скоростью адсорбции вещества, оно не достаточно для адсорбции при обработке в течение 2 с, при этом ухудшается качество изображения и оно не улучшается при увеличении времени обработки выше 180 с. The processing time of the plate by the photosensitive composition is determined by the adsorption rate of the substance, it is not sufficient for adsorption during processing for 2 s, while the image quality deteriorates and it does not improve with an increase in processing time above 180 s.
В литературе отсутствуют сведения об использовании растворов тетрафторборатных солей диазония дифениламинов в качестве светочувствительной компоненты при получении фотографических изображений на анодированном алюминии и его сплавах безрезистивным методом электрохимического окрашивания. There is no information in the literature on the use of solutions of tetrafluoroborate salts of diazonium diphenylamines as a photosensitive component in obtaining photographic images on anodized aluminum and its alloys by the resistive method of electrochemical staining.
Предлагаемый способ получения фотографических изображений на анодированном алюминии и его сплавах позволяет: заменить ртутно-кварцевые лампы менее вредными для обслуживающего персонала галогенными лампами; сократить время экспозиции фотослоев до 60 с (в прототипе 90 с). The proposed method for obtaining photographic images on anodized aluminum and its alloys allows you to: replace mercury-quartz lamps with less harmful halogen lamps for service personnel; reduce the exposure time of photo layers to 60 s (in the prototype 90 s).
Предлагаемый способ может быть применен в технике изготовления различных изображений панелей приборов, шкал, шильдиков и декоративных изображений на алюминии и его сплавах. The proposed method can be applied in the technique of manufacturing various images of instrument panels, scales, nameplates and decorative images on aluminum and its alloys.
Пример 1. Пластину на алюминии АД-1 обезжиривали в водном растворе NaOH (60 г/л) при температуре 60oC в течение 30 с. Затем промывали в проточной воде 30 с и осветляли в водном растворе HNO3 (300 г/л) в течение 20 с. После промывки в проточной воде алюминиевую пластину анодировали в электролите, представляющем собой водный раствор H2SO4 (300 г/л, плотность 1,14) при 12 В в течение 40 мин при комнатной температуре. После анодирования пластину промывали в проточной воде и сушили. Затем на пластину наносили светочувствительное соединение окунанием в 1,4•10-2 М/л растворе дифениламина-4-диазонийтетрафторбората (II) в ацетоне при температуре 20oС, выдерживали 60 с. После сушки при комнатной температуре образцы экспонировали светом галогеновой лампы в течение 60 с (интенсивность света - 32000 люксов) и затем электрохимически окрашивали в черный цвет в электролите состава (г/л): CoSO4•7H2O 50; NiSO4•7H2 50; H3BO3 40 током переменной полярности при клеммовом напряжении 15 В в течение 5 мин. Получали черно-белое негативное изображение наложенного при экспонировании трафарета. Оптическая плотность окрашенных участков 1,8, вуаль отсутствует.Example 1. The plate on aluminum AD-1 was degreased in an aqueous solution of NaOH (60 g / l) at a temperature of 60 o C for 30 s. Then it was washed in running water for 30 s and clarified in an aqueous HNO 3 solution (300 g / l) for 20 s. After washing in running water, the aluminum plate was anodized in an electrolyte, which is an aqueous solution of H 2 SO 4 (300 g / l, density 1.14) at 12 V for 40 min at room temperature. After anodizing, the plate was washed in running water and dried. Then, a photosensitive compound was applied by dipping in a 1.4 • 10 -2 M / L solution of diphenylamine-4-diazonium tetrafluoroborate (II) in acetone at a temperature of 20 o C, held for 60 s. After drying at room temperature, the samples were exposed to the light of a halogen lamp for 60 s (light intensity 32,000 lux) and then electrochemically stained black in the electrolyte composition (g / l): CoSO 4 • 7H 2 O 50; NiSO 4 •
Пример 2. Пластины на алюминии АД-1 обезжиривали, осветляли, анодировали, обрабатывали в растворе светочувствительного вещества экспонировали как в примере 1. Затем пластины электрохимически окрашивали в электролите состава (г/л): Cu(CH3COO)2•H2O 35; Mg(CH3COO)2•4H2O 25; SnSO4 1; H2SO4
46 при клеммовом напряжении 8 В в течение 3 мин. Получали вишневое изображение наложенного при экспонировании негатива, вуаль отсутствует.Example 2. The plates on aluminum AD-1 were degreased, clarified, anodized, processed in a solution of a photosensitive substance, exhibited as in Example 1. Then, the plates were electrochemically stained in an electrolyte of the composition (g / l): Cu (CH 3 COO) 2 • H 2 O 35; Mg (CH 3 COO) 2 • 4H 2 O 25; SnSO 4 1; H 2 SO 4
46 at a terminal voltage of 8 V for 3 min. Received a cherry image imposed upon exposure of the negative, the veil is missing.
Пример 3. Пластины на алюминии АД-1 обезжиривали, осветляли и анодировали как в примере 1. Затем пластину подвергали кратковременной катодной обработке в ванне анодирования. После этого пластину обрабатывали в растворе светочувствительного вещества как в примере 1. Электрохимическое окрашивание проводили импульсами постоянного тока длительностью 2 с с интервалами 8 с в течение 5 мин. Катодная плотность тока составляла 1 А/дм2. Получали черно-белое негативное изображение наложенного при экспонировании негатива. Оптическая плотность окрашенных участков 1,8; вуаль отсутствует.Example 3. The plates on aluminum AD-1 were degreased, clarified and anodized as in Example 1. Then, the plate was subjected to short-term cathodic treatment in an anodizing bath. After that, the plate was processed in a solution of a photosensitive substance as in Example 1. Electrochemical staining was carried out with direct current pulses of 2 s duration at 8 s intervals for 5 minutes. The cathodic current density was 1 A / dm 2 . Received a black and white negative image superimposed upon exposure of the negative. The optical density of the stained areas of 1.8; the veil is missing.
Примеры 4 13 проводили по примеру 1, конкретные условия и результаты приведены в таблице. Examples 4 to 13 were carried out according to example 1, specific conditions and results are shown in the table.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94026829A RU2069887C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Method of creating photographic images on anodized aluminium and its alloys |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94026829A RU2069887C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Method of creating photographic images on anodized aluminium and its alloys |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94026829A RU94026829A (en) | 1996-05-27 |
| RU2069887C1 true RU2069887C1 (en) | 1996-11-27 |
Family
ID=20158539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94026829A RU2069887C1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Method of creating photographic images on anodized aluminium and its alloys |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2069887C1 (en) |
-
1994
- 1994-07-18 RU RU94026829A patent/RU2069887C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Инженерная гальванотехника в приборостроении. Под ред. Гинберга А.М., М.: Машиностроение, 1977, с.337. Аверьянов Е.Е. Справочник по анодированию.- М.: Машиностроение, 1988, с.76. Патент Республики Казахстан N 1017.-Промышленная cобственность, N 2, 1994. Авторское свидетельство СССР N 1145061, кл. C 25 D 11/22, 1985. Авторское свидетельство СССР N 939599, кл. C 25 D 11/22, 1982. Патент ФРГ N 3509383, кл. G 08 G 10/02, опубл. 1986. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94026829A (en) | 1996-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1097530A (en) | Process in which a silver image is enhanced by use of an oxidatively bleachable colorant | |
| DE2637768C2 (en) | Photosensitive recording material and process for the production of colored relief images | |
| US2126017A (en) | Method of producing photographic representations on aluminum surfaces | |
| US3836437A (en) | Surface treatment for aluminum plates | |
| RU2069887C1 (en) | Method of creating photographic images on anodized aluminium and its alloys | |
| DE2651941A1 (en) | METHOD FOR GENERATING POSITIVE IMAGES | |
| RU1833692C (en) | Method for producing photographic pictures on anodized aluminium or on aluminium alloys | |
| US2907657A (en) | Process for making printing media with resist-type orthochromatic film material | |
| US3227553A (en) | Photosensitive materials | |
| US3901706A (en) | Photo-platemaking process and apparatus therefor | |
| DE2949022A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING CROSS-LINKED POLYMER IMAGES ON A LAYER | |
| DE2328067A1 (en) | METHOD OF USING A PHOTOGRAPHIC ELEMENT CONTAINING A PHYSICAL DEVELOPMENT ACTIVATOR | |
| US3669018A (en) | Long-wearing silver-halide gelatin offset printing plate | |
| EP0298158B1 (en) | Silver complex diffusion transfer processing | |
| US3247081A (en) | Electrolytic deposition of charged dyes for photoconductographic processes | |
| US3375111A (en) | Preparation of printing plates and cylinders with resist-forming film used directly in a camera | |
| RU2092885C1 (en) | Photographic material | |
| US1443012A (en) | Three-color photography | |
| US2199580A (en) | Photographic printing | |
| RU1772777C (en) | Method of obtaining colored image on the surface of metallic articles | |
| US2935403A (en) | Prussian blue image forming process | |
| SU280230A1 (en) | METHOD OF MAKING COLOR ORIGINALS FOR CARTOGRAPHY | |
| JPH01243047A (en) | Photosensitive material containing cuprous halide | |
| US3649272A (en) | Positive metal image-forming element and process | |
| US3753717A (en) | Photographic material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner |