RU2092885C1

RU2092885C1 - Photographic material

Info

Publication number: RU2092885C1
Application number: RU93045935A
Authority: RU
Inventors: А.В. Логинов; Н.Н. Логинова; В.В. Горбунова; Л.В. Алексеева
Original assignee: Санкт-Петербургский технологический центр "Радиотехномаш"
Priority date: 1993-09-27
Filing date: 1993-09-27
Publication date: 1997-10-10

Abstract

FIELD: photographic industry. SUBSTANCE: photographic material consists of carrier and photographic layer including, wt.-%: ferric chloride, 6-10; ammonium oxalate, 15-25; ammonium acetate, 5-9; potassium hexacyanoferrate, 10-15; and gelatin, the balance. EFFECT: modified composition of photographic layer.

Description

Изобретение относится к несеребряным фотографическим материалам, применяемым для производства фотошаблонов, слайдов, кодотранспарантов и других фотографических рисунков методом контактного копирования. The invention relates to non-silver photographic materials used for the production of photomasks, slides, codecards and other photographic drawings using contact copying.

Известны фотоматериалы, состоящие из подложки и светочувствительного слоя на основе оксалатного комплекса металла и цветообразующего вещества, которое образует с продуктами фотолиза комплекса окрашенное соединение [1] Основным недостатком этих фотоматериалов является нечувствительность к видимому свету и необходимость использования неводных растворителей. Known photomaterials consisting of a substrate and a photosensitive layer based on an oxalate metal complex and a color-forming substance that forms a colored compound with the products of photolysis of the complex [1] The main disadvantage of these photomaterials is insensitivity to visible light and the need to use non-aqueous solvents.

Наиболее близким к изобретению является фотоматериал, состоящий из подложки и фотослоя, включающего соединение железа (III) лимонноаммиачное коричневое или зеленое железо (светочувствительное вещество), уксуснокислую медь, лимонную кислоту, 25% водный аммиак [2] Материал после экспонирования проявляют 4-5% раствором красной кровяной соли (цветообразующее вещество), промывают водой и сушат. Недостатком данного фотоматериала является низкая темновая устойчивость фотослоя при хранении и как следствие высокий уровень оптической плотности фона. Кроме того, использование растворов красной кровяной соли (гексацианоферрат калия) в качестве проявителя обусловливает повышенную вредность постэкспозиционной обработки и снижение разрешающей способности фотоматериала по сравнению с заявляемым, где цветообразующая и светочувствительная компоненты находятся в составе фотослоя. Closest to the invention is a photographic material consisting of a substrate and a photolayer comprising a compound of iron (III) citric ammonium brown or green iron (a photosensitive substance), copper acetate, citric acid, 25% aqueous ammonia [2] The material after exposure exhibit 4-5% a solution of red blood salt (color-forming substance), washed with water and dried. The disadvantage of this photographic material is the low dark stability of the photolayer during storage and, as a result, a high level of background optical density. In addition, the use of solutions of red blood salt (potassium hexacyanoferrate) as a developer leads to increased harmfulness of post-exposure processing and a decrease in the resolution of the photographic material compared to the claimed one, where the color-forming and photosensitive components are part of the photo layer.

Целью изобретения является повышение темновой устойчивости фотоматериала и снижение оптической плотности фона. Поставленная цель достигается тем, что фотослой в качестве соединения железа (III) содержит хлорид железа (III) и гексацианоферрат (III) калия и дополнительно содержит оксалат и ацетат аммония и связующее желатину при следующем соотношении компонентов (мас.):
Хлорид железа (III) 6-10
Оксалат аммония 15-25
Ацетат аммония 5-9
Гексацианоферрат (III) калия 10-15
Желатина Остальное
Суть изобретения заключается в устранении темнового каталитического взаимодействия солей железа (III) с желатиной, являющегося причиной вуалеобразования фотоматериалов данного типа:

([Fe(III)] исходные хлорооксалатные комплексы железа (III), Red и Ox - исходная и окисленная формы желатины).The aim of the invention is to increase the dark stability of the photographic material and reduce the optical density of the background. This goal is achieved in that the photo layer as an iron (III) compound contains iron (III) chloride and potassium hexacyanoferrate (III) and additionally contains oxalate and ammonium acetate and gelatin binder in the following ratio of components (wt.):
Iron (III) chloride 6-10
Ammonium Oxalate 15-25
Ammonium Acetate 5-9
Potassium hexacyanoferrate (III) 10-15
Gelatin Else
The essence of the invention is to eliminate the dark catalytic interaction of iron (III) salts with gelatin, which is the reason for the veiling of photographic materials of this type:

([Fe (III)] initial chlorooxalate complexes of iron (III), Red and Ox are the initial and oxidized forms of gelatin).

Введение оксалата и ацетата аммония в указанных соотношениях создает в фотослое солевую матрицу, препятствующую образованию контактных пар [Fe(II)] [Fe(CN)₆]^3-, но не снижающую эффективность требуемой фотохимической реакции:

.The introduction of oxalate and ammonium acetate in the indicated proportions creates a salt matrix in the photolayer that prevents the formation of contact pairs [Fe (II)] [Fe (CN) ₆ ] ^3- but does not reduce the effectiveness of the required photochemical reaction:

.

Дополнительный положительный эффект заключается в повышении пластичности фотослоя, выражающемся в отсутствии мелкокристаллической фазы, возникающей в процессе сушки фотослоя, приготовленного по прототипу. Фотографический материал готовят растворением расчетных количеств хлорида железа (III), оксалата и ацетата аммония, гексацианоферрата (III) калия и желатины в воде, поливом полученного раствора на подложку или пропиткой подложки и сушкой фотослоя досуха. An additional positive effect is to increase the plasticity of the photolayer, expressed in the absence of a crystalline phase that occurs during the drying of the photolayer prepared according to the prototype. Photographic material is prepared by dissolving the calculated amounts of iron (III) chloride, ammonium oxalate and acetate, potassium hexacyanoferrate (III) and gelatin in water, pouring the resulting solution onto a substrate or impregnating the substrate and drying the photo layer to dryness.

При содержании хлорида железа (III), оксалата и ацетата аммония и гексацианоферрата калия в фотослое меньше предлагаемого минимального количества величина оптической плотности изображения не достигает 2,0. При содержании тех же количеств больше максимального значения фотослой теряет гомогенность при формировании его в процессе сушки. В качестве подложки могут быть использованы лавсановая и триацетатная пленки, стекло, бумага, пластмассы, дерево, отфиксированные от остатков серебра отработанные фотопленки и любые другие неметаллические материалы. Для улучшения адгезии на подложку может быть нанесен подслой, например, из желатины. When the content of iron (III) chloride, oxalate and ammonium acetate and potassium hexacyanoferrate in the photo layer is less than the proposed minimum amount, the optical density of the image does not reach 2.0. When the content of the same amounts is greater than the maximum value, the photographic layer loses homogeneity during its formation during drying. As the substrate, lavsan and triacetate films, glass, paper, plastics, wood, waste photographic films fixed from silver residues and any other non-metallic materials can be used. To improve adhesion, a sublayer, for example, from gelatin, can be applied to the substrate.

В качестве источников света могут использоваться любые ультрафиолетовые лампы, например ртутные, ксеноновые, а также прямое солнечное излучение. Постэкспозиционное проявление фиксаж осуществляется промывкой фотоматериала в проточной воде. При этом одновременно с формированием ярко-синего негативного изображения (λ_max 670 нм), образуемого водонерастворимыми двойными солями Fe(II)[Fe(CN)₆]^3-, происходит вымывание хорошо растворимых исходных компонентов фотослоя с неэкспонированных участков. Цвет полученного изображения может быть изменен путем дополнительной обработки вирирующими растворами, описанными ранее (а.с. N 1641108 C 03 C 1/72, 1990, Kozar J. Light-sensitive systems; chemistry and application of nonsilver halide photographic processes. New York: Willey and Son, 1965).Any ultraviolet lamp, such as mercury, xenon, and direct sunlight, can be used as light sources. Post-exposure manifestation of fixer is carried out by washing the photographic material in running water. In this case, simultaneously with the formation of a bright blue negative image (λ _max 670 nm) formed by water-insoluble Fe (II) [Fe (CN) ₆ ] ^3– double salts, the soluble initial components of the photolayer are washed out from unexposed areas. The color of the obtained image can be changed by additional processing with the virilizing solutions described earlier (A.S. N 1641108 C 03 C 1/72, 1990, Kozar J. Light-sensitive systems; chemistry and application of nonsilver halide photographic processes. New York: Willey and Son, 1965).

Все операции с фотоматериалами могут проводиться при рассеянном естественном или искусственном освещении помещений. All operations with photographic materials can be carried out with diffused natural or artificial lighting.

Конкретные примеры приготовления фотографического материала даны ниже. Результаты испытаний сведены в таблице. Проявление фиксаж проводили промывкой экспонированных образцов в течение 5 мин водопроводной водой. Экспонирование осуществляется через пленочный галогенсеребряный фотошаблон на установке контактного УФ-копирования "Dupont" в течение 2 мин. Критерием качества и темновой устойчивости фотоматериала служила величина оптической плотности изображения и фона на свежеприготовленных образцах и образцах, экспонированных после 6 мес хранения в темноте при температуре 14-26^oC.Specific examples of the preparation of photographic material are given below. The test results are summarized in the table. The manifestation of fixer was carried out by washing the exposed samples for 5 min with tap water. Exposure is carried out through a film silver halide photomask on the installation of UV contact copy "Dupont" for 2 minutes The criterion for the quality and dark stability of the photographic material was the optical density of the image and background on freshly prepared samples and samples exposed after 6 months of storage in the dark at a temperature of 14-26 ^o C.

Анализ результатов испытаний позволяет рекомендовать предлагаемый фотоматериал для промышленного внедрения на заводах изготовителях фотографической пленки. Экономический эффект от внедрения возможно оценить после серийного производства. An analysis of the test results allows us to recommend the proposed photographic material for industrial implementation at photographic film manufacturers. The economic effect of the implementation can be estimated after mass production.

Claims

A photographic material consisting of a substrate and a photolayer based on an iron (III) compound, characterized in that the photolayer contains iron (III) chloride and potassium hexacyanoferrate (III) as an iron (III) compound and additionally contains ammonium oxalate and ammonium acetate and binder gelatin in the following ratio of components wt.

Iron (III) chloride 6 10
Ammonium Oxalate 15 25
Ammonium Acetate 5 9
Potassium hexacyanoferrate (III) 10 15
Gelatin Rest