RU2069669C1 - Способ получения деэмульгатора - Google Patents
Способ получения деэмульгатора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2069669C1 RU2069669C1 RU94007817A RU94007817A RU2069669C1 RU 2069669 C1 RU2069669 C1 RU 2069669C1 RU 94007817 A RU94007817 A RU 94007817A RU 94007817 A RU94007817 A RU 94007817A RU 2069669 C1 RU2069669 C1 RU 2069669C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- demulsifier
- ethylene
- water
- oil
- corrosion
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Использование: для обезвоживания нефти, с одновременной защитой нефтепромыслового оборудования от коррозии. Сущность изобретения: деэмульгатор получают взаимодействием полиэтилен пропилен оксидного блок-сополимера с фосфорилирующим агентом, затем с амином при массовом соотношении реагентов 1:1-2:1-2 соответственно. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения деэмульгатора ингибитора коррозии, который может быть использован для обезвоживания нефти с одновременной защитой нефтепромыслового оборудования от коррозии.
Известен способ получения деэмульгатора диалкилгексаэтиленгликолевого эфира фосфорной кислоты путем фосфорилирования оксиэтилированных жирных спиртов хлорокисью фосфора.
Способ проводят смешением исходных реагентов при Т 80-90oC с последующей отдувкой хлористого водорода азотом и гидролизом водой [ТУ 6-02-1148-78 Оксифос КД-6. Технологический регламент ТР-1-11.02-37-77] [2]
Однако деэмульгатор, полученный по этому способу, проявляет низкую деэмульгирующую эффективность и не обладает антикоррозионным действием.
Однако деэмульгатор, полученный по этому способу, проявляет низкую деэмульгирующую эффективность и не обладает антикоррозионным действием.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения деэмульгатора путем взаимодействия блок-сополимеров этилен- и пропиленоксидов (БС) с фосфорилирующим агентом (ФА) при молярном соотношении БС и ФА 1:0,5-3 [2]
Однако деэмульгатор, полученный по этому способу, хотя и проявляет достаточно хорошую деэмульгирующую эффективность, обладает слабым ингибирующим коррозию действием.
Однако деэмульгатор, полученный по этому способу, хотя и проявляет достаточно хорошую деэмульгирующую эффективность, обладает слабым ингибирующим коррозию действием.
Целью изобретения является разработка способа получения эффективного деэмульгатора, одновременно проявляющего более высокое антикоррозионное действие.
Цель достигается предлагаемым способом получения деэмульгатора - ингибитора коррозии путем взаимодействия блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов с фосфорилирующим агентом, причем продукт взаимодействия дополнительно подвергают при нагревании аминированию при молярном соотношении блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов, фосфорилирующего и аминирующего агентов 1: 1-2:1-2 соответственно. Деэмульгатор ингибитор коррозии дополнительно растворяют в смеси моно С2-C4-алкиловый эфир этилен- или диэтиленгликоля метанол вода при их соотношении 1:6,6-73:2,2-26 соответственно, причем деэмульгатор ингибитор коррозии и растворитель берут в следующем массовом соотношении, мас. деэмульгатор - ингибитор коррозии 45-55, растворитель остальное.
Новая совокупность заявляемых существенных признаков позволит получить эффективные деэмульгаторы ингибиторы коррозии для обезвоживания нефти, одновременно проявляющие антикоррозионные действия.
Анализ отобранных в процессе поиска известных решений показал, что в науке и технике нет объекта, обладающего заявленной совокупностью признаков и которые бы приводили к достижению более высокого технического результата, что позволяет сделать вывод о соответствии изобретения критериям "Новизна" и "Изобретательский уровень".
В качестве блок-сополимеров (БС) этилен- и пропиленоксидов используют БС этилен- и пропиленоксидов на основе этилендиамина с молекулярной массой около 5000 формулы I Дипроксамин-157 [ТУ 6-14-61476]
(I)
где 4m 60-61
4n 27-28
или БС этилен- и пропиленоксидов на основе этилендиамина с молекулярной массой около 7000 формулы II (Левченко Д.Н. и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 121).
(I)
где 4m 60-61
4n 27-28
или БС этилен- и пропиленоксидов на основе этилендиамина с молекулярной массой около 7000 формулы II (Левченко Д.Н. и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 121).
(II)
4m 64-65
4n 85-86
являющийся активной основой Проксамина 385-50 (ТУ 6-14-19-675-86) или БС этилен- и пропиленоксидов с молекулярной массой около 6000 формулы III (Левченко Д. Н. и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 118).
4m 64-65
4n 85-86
являющийся активной основой Проксамина 385-50 (ТУ 6-14-19-675-86) или БС этилен- и пропиленоксидов с молекулярной массой около 6000 формулы III (Левченко Д. Н. и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 118).
(III)
где 2m 68-69
2n 50-51
являются активной основой Проксанола 305-50 (ТУ 6-214-19-676-86) или смесь двух блок-сополимеров оксиэтилированного и оксипропилированного пропиленгликоля или этиленгликоля и оксиэтилированного и оксипропилированного спирта ф-лы IV Лапрол 4202-2Б-30 (Постоянный тех. регламент опытно-промышленного производства Реапон-4В).
где 2m 68-69
2n 50-51
являются активной основой Проксанола 305-50 (ТУ 6-214-19-676-86) или смесь двух блок-сополимеров оксиэтилированного и оксипропилированного пропиленгликоля или этиленгликоля и оксиэтилированного и оксипропилированного спирта ф-лы IV Лапрол 4202-2Б-30 (Постоянный тех. регламент опытно-промышленного производства Реапон-4В).
IV
m' 24, n' 14
R' -CH3, -CH2-CH=CH2
являющийся активной основой Реапона-4В (ТУ 6-55-54-91) или блок-сополимер этилен- и пропиленоксидов на основе этилен- или пропиленгликоля (БС) формулы V, получаемой по известному способу (Д.Н.Левченко и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 115).
m' 24, n' 14
R' -CH3, -CH2-CH=CH2
являющийся активной основой Реапона-4В (ТУ 6-55-54-91) или блок-сополимер этилен- и пропиленоксидов на основе этилен- или пропиленгликоля (БС) формулы V, получаемой по известному способу (Д.Н.Левченко и др. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М. Химия, 1967, с. 115).
V
где R H, CH3
m 30-32
n 17-19
В качестве фосфорилирующих агентов могут быть использованы:
диметилфосфит (ДМФ) (ТУ 6-00-5763445-11-89 или ТУ 6-36-5763445-6-88)
диэтилфосфит (ДЭФ)
фосфорная кислота H3PO4 (ТУ 09-26-200-75)
фосфористая кислота H3PO3 (ТУ 6-09-4023-75)
фосфорный ангидрид P2O5 (ТУ 6-09-4173-76 или ТУ 6-09-5173-76)
хлорокись фосфора POCl3
В качестве аминирующего агента могут быть использованы первичные и вторичные амины и диамины ароматического и жирного рядов: Химия. Справочное руководство. Химия: Ленинград, 1975.
где R H, CH3
m 30-32
n 17-19
В качестве фосфорилирующих агентов могут быть использованы:
диметилфосфит (ДМФ) (ТУ 6-00-5763445-11-89 или ТУ 6-36-5763445-6-88)
диэтилфосфит (ДЭФ)
фосфорная кислота H3PO4 (ТУ 09-26-200-75)
фосфористая кислота H3PO3 (ТУ 6-09-4023-75)
фосфорный ангидрид P2O5 (ТУ 6-09-4173-76 или ТУ 6-09-5173-76)
хлорокись фосфора POCl3
В качестве аминирующего агента могут быть использованы первичные и вторичные амины и диамины ароматического и жирного рядов: Химия. Справочное руководство. Химия: Ленинград, 1975.
С12H25NH2 додециламин
C12H25NH(CH2)3NH2 - додецилпpопилдиамин
(C12H25)2NH дидодециламин
С14H29NH2 тетрадециламин
C17H35NH2 гептадециламин
этилендиамин (ЭДА)
Агидол АФ-2 смесь 2-этилендиаминометилфенола и 2,6-диэтилендиаминометилфенола производится по ТУ 38.30340-83
Полиэтиленполиамины (ПЭПА) продукт производства этилендиамина выпускается в соответствии с ТУ 6-02-594-85.
C12H25NH(CH2)3NH2 - додецилпpопилдиамин
(C12H25)2NH дидодециламин
С14H29NH2 тетрадециламин
C17H35NH2 гептадециламин
этилендиамин (ЭДА)
Агидол АФ-2 смесь 2-этилендиаминометилфенола и 2,6-диэтилендиаминометилфенола производится по ТУ 38.30340-83
Полиэтиленполиамины (ПЭПА) продукт производства этилендиамина выпускается в соответствии с ТУ 6-02-594-85.
ПЭПА состоит из диэтилентриамина (30-40%) β-аминоэтилпиперазина (30-45%) и смеси триэтилентетрамина с тетраэтиленпентамином (15-40%)
Кубовые остатки производства морфолина (КМ) продукт производства морфолина и включает в себя аминосодержащую смолу (40-70%) и диэтиленгликоль (30-60%). КМ выпускается в промышленности под товарным названием, "Высококипящая фракция" в соответствии с ТУ 6-14-10-210-87.
Кубовые остатки производства морфолина (КМ) продукт производства морфолина и включает в себя аминосодержащую смолу (40-70%) и диэтиленгликоль (30-60%). КМ выпускается в промышленности под товарным названием, "Высококипящая фракция" в соответствии с ТУ 6-14-10-210-87.
Кубовые остатки производства анилина (КА) СТП 6-14-10-92-86.
а также алканоламины:
моноэтаноламин;
диэтаноламин;
триэтаноламин.
моноэтаноламин;
диэтаноламин;
триэтаноламин.
Для доказательства соответствия заявляемого изобретения критерию "промышленная применимость" приводим описания конкретных примеров способа получения и таблицы.
Процесс фосфорилирования БС этилен- и пропиленоксидов осуществляют при Тo 100-125oC в течение 4 ч.
Процесс аминирования фосфорилированных БС этилен- и пропиленоксидов осуществляют при Т 60-90oC в течение 2-4 ч.
Пример 1 (по заявленному способу) табл. 1.
К 43 г (0,01 М) Лапрола 4202-2Б-30 на этиленгликоле (Лапрол на ЭГ) добавляют 2,2 г (0,02 М) диметилфосфита (ДМФ) и перемешивают при 100oC в течение 4 ч. К полученному продукту добавляют 1,2 г (0,02 М) этилендиамина и перемешивают при 60oC в течение 4 ч.
Пример 2 (по заявленному способу) табл. 1.
К 43 г (0,01 М) Лапрола 4202-2Б-30 на пропиленгликоле (Лапрол на ПГ) добавляют 1,1 г (0,01 М) ДМФ и перемешивают при 125oC в течение 4 ч. К полученному продукту добавляют 0,6 г (0,01 М) этилендиамина и перемешивают при 90oC в течение 2 ч.
Примеры 3-88 осуществляют аналогично описанному в примерах 1-2. Изменяя при этом БС этилен- и пропиленоксидов, фосфорилирующий агент и амин соответственно примерам в табл. 1. Мольное соотношение исходных реагентов варьируют в заявленных пределах 1:1-2:1-2 соответственно примерам в табл. 1.
Пример 89 (по прототипу)
К 43 г Лапрола 4202-2Б-30 на этиленгликоле добавляют 1,1 г ДМФ и перемешивают при 110oC в течение 4 ч.
К 43 г Лапрола 4202-2Б-30 на этиленгликоле добавляют 1,1 г ДМФ и перемешивают при 110oC в течение 4 ч.
Полученные образцы представляют собой вязкие масла от желтого до светло-коричневого цвета. На их основе (активная основа) готовят товарные формы деэмульгатора путем растворения в смеси моно С2-C4-алкиловый эфир этиленгликоля или диэтиленгликоля метанол вода в соотношении 1:6,6-73,0:2,2-26,0.
В качестве моно-С2-C4-алкилового эфира этилен- или диэтиленгликоля используют моноэтиловый эфир этиленгликоля (этилцеллозольв) согласно ГОСТ 8313-88 или монобутиловый эфир этиленгликоля (бутилцеллозольв) согласно ТУ 6-01-646-84, или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля (этилкарбитол) согласно ТУ 6-01-5757583-6-89, или монобутиловый эфир диэтиленгликоля (бутилкарбитол) согласно ТУ 6-05-10-50-86. Они представляют собой бесцветные жидкости.
Растворение деэмульгатора (активной основы) осуществляют следующим образом.
К 55 г активной основы (образец N 1 табл. 2) при комнатной температуре добавляют 45 г смеси моноэтилового эфира этиленгликоля (МЭЭ ЭГ)/метанол/вода, взятых в соотношении 1:67,0:22,0 соответственно и перемешивают в течение 15 мин.
Приготовленные таким образом образцы с различным соотношением деэмульгатора ингибитора коррозии (активной основы) и растворителя представлены в табл. 2.
Полученные образцы испытывают на деэмульгирующую и антикоррозиционную активность.
Испытания деэмульгирующей активности проводят как на искусственной эмульсии, так и на реальной.
Искусственную эмульсию 30% -ной обводненности готовят на безводной угленосной нефти "Ромашкинского месторождения" и модели пластовой воды. Безводная нефть плотностью 0,869 г/см3 отобрана с устья скважины 14753. Минерализация модели пластовой воды, используемой для приготовления эмульсии, составляет 200 г/л, плотность 1,12 г/см3.
В качестве естественной эмульсии используют эмульсию угленосной нефти Ромашкинского месторождения НГДУ "Бавлынефть" ПО "Татнефть".
Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1%-ного раствора смеси толуола и изопропинола, взятых в соотношении 3:1.
Проведение испытаний
В водо-нефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40oC в течение 2 ч и измеряют количество свободно выделившейся воды.
В водо-нефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40oC в течение 2 ч и измеряют количество свободно выделившейся воды.
Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка.
Антикоррозионную активность деэмульгатора, полученного предлагаемым способом, оценивают гравиметрическим методом на стандартной модели пластовой воды минерализации 190 г/л, плотность 1,122 г/см3, содержание H2S 100-200 мг/л. Испытания проводят в течение 6 ч на лабораторной установке типа "колесо" в закрытой системе со скоростью движения испытуемой среды 0,4 м/с, а также в герметично закрытых ячейках циркуляционного типа по ГОСТ 9.506.87. Ингибиторы коррозии металлов в водно-нефтяных средах.
Результаты испытаний на деэмульгирующую и антикоррозионную активность образцов приведены в табл. 1, 2.
Из представленных в таблицах данных видно, что заявленный способ получения деэмульгатора ингибитора коррозии по сравнению с прототипом позволяет получить реагенты, эффективно разрушающие водонефтяные эмульсии и обладающие высоким антикоррозионным действием.
Claims (2)
1. Способ получения диэмульгатора взаимодействием полиэтиленпропиленоксидного блоксополимера с фосфорилирующим агентом, отличающийся тем, что продукт взаимодействия обрабатывают аминами и реагенты берут в массовом соотношении блоксополимер: фосфорилирующий агент амин 1 (1 2) (1 2) соответственно.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что деэмульгатор дополнительно растворяют в смеси моно-C2 C4-алкилового эфира этилен- или диэтиленгликоля, метанола, воды, взятых в соотношении 1 (6,6 -7 3) (2,2 - 2,6) соответственно, при содержании деэмульгатора в растворе 45 55 мас.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94007817A RU2069669C1 (ru) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Способ получения деэмульгатора |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94007817A RU2069669C1 (ru) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Способ получения деэмульгатора |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94007817A RU94007817A (ru) | 1995-10-27 |
RU2069669C1 true RU2069669C1 (ru) | 1996-11-27 |
Family
ID=20153218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94007817A RU2069669C1 (ru) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Способ получения деэмульгатора |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2069669C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2498841C2 (ru) * | 2008-03-04 | 2013-11-20 | Басф Се | Применение алкоксилированных полиалканоламинов для деэмульгирования эмульсий типа "масло в воде" |
-
1994
- 1994-03-10 RU RU94007817A patent/RU2069669C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. ТУ 6-02-1148-78. Оксифос КД-6. 2. Патент РФ N 2008322, кл. C 10 G 33/04, 1994. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2498841C2 (ru) * | 2008-03-04 | 2013-11-20 | Басф Се | Применение алкоксилированных полиалканоламинов для деэмульгирования эмульсий типа "масло в воде" |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2010268009B2 (en) | Polymeric corrosion inhibitors | |
AU2011327873C1 (en) | Method and composition for preventing corrosion of metal surfaces | |
US3758493A (en) | Acid imidazolines carboxylic acid salts of 1-aminoalkyl-2-polymerized carboxylic fatty | |
US20040200996A1 (en) | Imidazoline corrosion inhibitors | |
EA024280B1 (ru) | Применение сложнополиэфирполиаминных и четвертичных сложнополиэфирполиаммонийных соединений в качестве ингибиторов коррозии | |
US3623979A (en) | Composition and process for inhibiting corrosion in oil wells | |
US20130175477A1 (en) | Corrosion inhibitor for high temperature environments | |
CN103261482A (zh) | 聚酯聚胺和聚酯聚季铵腐蚀抑制剂 | |
US3025313A (en) | Amino-aldehyde condensation product | |
RU2069669C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора | |
US3976593A (en) | Amine bisulfites | |
CA1113503A (en) | Ether diamine salts of n-acylsarcosines and their use as corrosion inhibitors | |
US2914557A (en) | Polyamine naphthenates | |
RU2096438C1 (ru) | Композиция для разрушения водонефтяной эмульсии, защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений (варианты) | |
EP0868469A1 (en) | Wax deposit inhibitors | |
US2950246A (en) | Process for increasing the permeability of oil bearing chalk formations | |
EA008351B1 (ru) | Ингибиторы газовых гидратов | |
RU2250246C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смолопарафиновых отложений | |
RU2152422C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий | |
US3549532A (en) | Weighted corrosion inhibitors | |
US5750407A (en) | Test method for hydraulic fluids based on glycols and glycol borates with respect to precipitation tendency | |
RU2591923C1 (ru) | Ингибитор сероводородной коррозии и наводороживания | |
RU2162116C1 (ru) | Способ получения ингибитора коррозии | |
RU2250247C1 (ru) | Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии и асфальтено-смоло-парафиновых отложений | |
RU2154090C1 (ru) | Способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания нефти |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130311 |