RU2068421C1 - Process for preparing modified polyolefins - Google Patents
Process for preparing modified polyolefins Download PDFInfo
- Publication number
- RU2068421C1 RU2068421C1 SU5067442A RU2068421C1 RU 2068421 C1 RU2068421 C1 RU 2068421C1 SU 5067442 A SU5067442 A SU 5067442A RU 2068421 C1 RU2068421 C1 RU 2068421C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyolefin
- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
- modified
- mixture
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к процессам получения модифицированных полиолефинов с пониженной степенью сшивки и/или деструкции и повышенными адгезионными свойствами и может найти применение в области получения различных композиционных материалов, клеящих веществ, облицовочных материалов, древесных плит. The invention relates to processes for producing modified polyolefins with a reduced degree of crosslinking and / or degradation and increased adhesive properties and may find application in the field of various composite materials, adhesives, facing materials, wood boards.
Наиболее распространенным способом получения модифицированных полиолефинов является способ обработки расплава полиолефина реакционно-ненасыщенными мономерами, содержащими функциональные группы в присутствии пероксидов (Пат. США N 4788264, кл. 525 285, 1988). Проведение модификации полиолефинов в расплаве по сравнению с модификацией в растворе, позволяет сократить продолжительность процесса до нескольких минут, достичь высокой степени конверсии, а также высоких физико-механических и адгезионных характеристик модифицированного полиолефина. Так, сила адгезии к различным поверхностям у полипропилена возрастает с количеством привитого малеинового ангидрида от 0 до 1,5 кг/см2. Вместе с тем, во время такой высокотемпературной обработки полиолефины сильно деструктируют. Так, если количество малеинового ангидрида и перекиси бензоила превышает 2% вязкость образца значительно уменьшается, что затрудняет проведение экструзии расплава. Присутствие же промышленных антиоксидантов значительно затрудняет процесс модификации. Для регулирования этих нежелательных процессов деструкции и сшивки применяют различные добавки. Известен способ модификации полиолефинов в расплаве теми же компонентами, что было описано выше, но в присутствии азот-, серу-, фосфорсодержащих добавок, таких как диметилформамид, диметилацетамид, капролактам, ди- и трифенилфосфиты, диметилсульфоксид и др. (Пат. США N 4506056, кл. 524 445, 1985). Введением таких добавок удается приостановить процессы сшивки и деструкции, имеющие место при высоких температурах. Однако основными недостатками этого способа являются дороговизна применяемых в качестве добавок веществ, дополнительные энерго- и трудозатраты, высокая избирательность действия добавок для разных полиолефинов и мономеров.The most common method for producing modified polyolefins is a method of treating a polyolefin melt with reactive unsaturated monomers containing functional groups in the presence of peroxides (US Pat. No. 4,788,264, class 525,285, 1988). Carrying out the modification of polyolefins in the melt as compared with the modification in solution allows one to reduce the duration of the process to several minutes, achieve a high degree of conversion, as well as high physicomechanical and adhesive characteristics of the modified polyolefin. So, the adhesion force to various surfaces of polypropylene increases with the amount of grafted maleic anhydride from 0 to 1.5 kg / cm 2 . However, during such a high-temperature treatment, polyolefins strongly degrade. So, if the amount of maleic anhydride and benzoyl peroxide exceeds 2%, the viscosity of the sample decreases significantly, which complicates the extrusion of the melt. The presence of industrial antioxidants significantly complicates the modification process. Various additives are used to regulate these undesired degradation and crosslinking processes. There is a method of modifying polyolefins in a melt with the same components as described above, but in the presence of nitrogen, sulfur, and phosphorus additives, such as dimethylformamide, dimethylacetamide, caprolactam, di- and triphenylphosphites, dimethyl sulfoxide, etc. (US Pat. No. 4,560,556). Cl. 524,445, 1985). The introduction of such additives manages to stop the crosslinking and degradation processes that occur at high temperatures. However, the main disadvantages of this method are the high cost of the substances used as additives, additional energy and labor costs, high selectivity of the additives for different polyolefins and monomers.
Наиболее близким к заявляемому способу является способ получения модифицированных полиолефинов, включающий прививку мономеров (ненасыщенные карбоновые кислоты или их производные, акриловая кислота или ее производные) на полиолефин в присутствии свободно-радикального инициатора при экструдировании смеси реагентов при температуре выше температуры плавления полиолефина (патент США 3862265, кл. 260 878R, 1975). При этом нежелательные процессы деструкции и сшивки полимера контролируются путем создания и использования специальной реакционной зоны экструдера, в которой осуществляется интенсификация процесса, что позволяет провести реакцию при минимальных механических и временных воздействиях. Недостатками этого способа являются высокая энергоемкость процесса из-за необходимости его проведения в расплаве, соблюдение особых условий для достижения пониженной степени сшивки и деструкции полимера. Кроме того, получаемый модифицированный полимер деструктирует в значительной степени и обладает недостаточно высокими адгезионными свойствами. Closest to the claimed method is a method for producing modified polyolefins, including grafting monomers (unsaturated carboxylic acids or their derivatives, acrylic acid or its derivatives) onto a polyolefin in the presence of a free radical initiator during extrusion of a mixture of reactants at a temperature above the melting temperature of the polyolefin (US patent 3862265 Cl. 260 878R, 1975). In this case, undesirable processes of polymer destruction and crosslinking are controlled by creating and using a special reaction zone of the extruder, in which the process is intensified, which allows the reaction to be carried out with minimal mechanical and temporary effects. The disadvantages of this method are the high energy intensity of the process due to the need for its implementation in the melt, the observance of special conditions to achieve a reduced degree of crosslinking and degradation of the polymer. In addition, the resulting modified polymer is degraded to a large extent and has insufficiently high adhesive properties.
При создании данного изобретения ставилась задача разработать высокоэффективный способ получения модифицированных полиолефинов путем прививки ненасыщенных мономеров без значительной деструкции или сшивки полимерной матрицы полиолефина при одновременном повышении адгезии к различным материалам. При этом ставилась задача значительно упростить и интенсифицировать процесс взаимодействия исходных реагентов, а также уменьшить за счет этого количество вводимых добавок, продолжительность процесса, объем аппаратуры, энерго- и трудозатраты. Задача решается по предлагаемому способу получения модифицированных полиолефинов путем прививки ненасыщенной карбоновой кислоты или ее ангидрида на полиолефин в присутствии свободно-радикального инициатора при экструдировании смеси реагентов, причем экструдирование смеси полиолефина и ненасыщенной карбоновой кислоты или ее ангидрида в присутствии инициатора осуществляют при температуре 20 100oС в условиях деформации сдвига от 50 до 1000% и давлении от 0,3 до 5 МПа. В отличие от известных способов модификацию осуществляют при взаимодействии тех же исходных компонентов полиолефин, реакционноспособный ненасыщенный мономер, свободнорадикальный инициатор, но при температуре ниже температуры плавления полиолефина в отсутствии растворителя, т.е. в твердой фазе, и в условиях деформации сдвига и давления.When creating the present invention, the task was to develop a highly effective method for producing modified polyolefins by grafting unsaturated monomers without significant destruction or crosslinking of the polyolefin polymer matrix while increasing adhesion to various materials. At the same time, the task was to significantly simplify and intensify the process of interaction of the starting reagents, as well as to reduce due to this the amount of introduced additives, the duration of the process, the amount of equipment, energy and labor costs. The problem is solved by the proposed method for producing modified polyolefins by grafting an unsaturated carboxylic acid or its anhydride onto a polyolefin in the presence of a free radical initiator when extruding a mixture of reagents, and the mixture of a polyolefin and unsaturated carboxylic acid or its anhydride is extruded in the presence of an initiator at a temperature of 20-100 o С under conditions of shear deformation from 50 to 1000% and pressure from 0.3 to 5 MPa. Unlike the known methods, the modification is carried out by reacting the same starting components as a polyolefin, a reactive unsaturated monomer, a free radical initiator, but at a temperature below the melting point of the polyolefin in the absence of a solvent, i.e. in the solid phase, and under conditions of shear and pressure deformation.
Согласно предлагаемому способу исходные реагенты могут быть введены в реакционную смесь в любой последовательности или одновременно. Кроме перечисленных исходных реагентов, необходимых для осуществления модификации полиолефинов, в реакционную смесь могут быть введены различные технологические добавки, наполнители композиционных материалов, как, например, древесина, что позволяет произвести компаундирование и значительно улучшает совместимость полимера и наполнителя. According to the proposed method, the starting reagents can be introduced into the reaction mixture in any sequence or simultaneously. In addition to the listed initial reagents necessary for the modification of polyolefins, various technological additives and fillers of composite materials, such as wood, can be introduced into the reaction mixture, which allows compounding and significantly improves the compatibility of the polymer and the filler.
Полиолефины, которые могут быть использованы согласно изобретению включают гомологи этилена, полученные как при низком давлении, т.е. линейный или полиэтилен высокой плотности, так и при высоком давлении, т.е. разветвленный, или полиэтилен низкой плотности, аморфный атактический полипропилен, кристаллический изотактический полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом. The polyolefins that can be used according to the invention include ethylene homologs obtained as at low pressure, i.e. linear or high density polyethylene, and at high pressure, i.e. branched, or low density polyethylene, amorphous atactic polypropylene, crystalline isotactic polypropylene, copolymers of ethylene with propylene.
Свободно-радикальные инициаторы, которые могут быть использованы, включают ацильные перекиси, такие как перекись бензоила, диалкильные или арилалкильные перекиси, такие как перекись ди-трет-бутила, дикумила, пероксиэфиры, гидроперекиси и азосоединения, такие как азобисизобутиронитрил. Free radical initiators that can be used include acyl peroxides, such as benzoyl peroxide, dialkyl or arylalkyl peroxides, such as di-tert-butyl peroxide, dicumyl, peroxyesters, hydroperoxides and azo compounds, such as azobisisobutyronitrile.
В качестве ненасыщенных мономеров могут быть использованы ненасыщенные моно- и поликарбоновые кислоты и их ангидриды, такие как малеиновая, фумаровая, итаконовая, акриловая, метакриловая, полиакриловая кислоты, малеиновый, итаконовый ангидриды. As unsaturated monomers, unsaturated mono- and polycarboxylic acids and their anhydrides such as maleic, fumaric, itaconic, acrylic, methacrylic, polyacrylic acids, maleic, itaconic anhydrides can be used.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами:
I. Получение модифицированного полиэтилена низкой плотности (ПЭНП).The invention can be illustrated by the following examples:
I. Obtaining modified low density polyethylene (LDPE).
Пример 1. Смесь 470 г ПЭНП марки 16803-080, имеющего индекс расплава 8 г/10 мин, 25 г малеинового ангидрида (МА) и 5 г перекиси бензоила (ПБ) подают на двухшнековый экструдер (диаметр 40 мм, 1:Д=23) при скорости вращения шнека 100 об/мин. Далее смесь исходных реагентов подвергают воздействию деформации сдвига 100% при температуре 80oС, давлении 0,6 Ма в течение 10 мин. Величину деформации сдвига определяют по известной методике (а.с.СССР N 1423657, кл D 21 B 1/16, 1988), исходя из следующих задаваемых параметров:
γ деформация сдвига;
w скорость вращения шнеков смесителя (100 об/мин или 628 рад/мин);
Q производительность аппарата (0,14 кг/мин);
L длина сдвиговой зоны (6•10-2 м);
где Ri внутренний радиус корпуса смесителя (27,5•10-3 м);
ρ плотность полимера, кг/м3 (930 кг/м3);
S площадь поперечного сечения рабочей зоны (0,4•10-3 м2);
Ro средний радиус сечения измельчающего элемента (26,0•103 м);
Конечным продуктом реакции является белый порошок модифицированный ПЭНП, содержащий 0,1% привитых карбоксильных групп, количество которых определено по известной методике (пат. США N 3862266, 1975 или пат. США N 4506056).Example 1. A mixture of 470 g of LDPE grade 16803-080 with a melt index of 8 g / 10 min, 25 g of maleic anhydride (MA) and 5 g of benzoyl peroxide (PB) is fed to a twin-screw extruder (
γ shear strain;
w rotation speed of the mixer screws (100 rpm or 628 rad / min);
Q device performance (0.14 kg / min);
L the length of the shear zone (6 • 10 -2 m);
where R i the internal radius of the mixer housing (27.5 • 10 -3 m);
ρ polymer density, kg / m 3 (930 kg / m 3 );
S cross-sectional area of the working area (0.4 • 10 -3 m 2 );
R o the average radius of the cross section of the grinding element (26.0 • 10 3 m);
The final reaction product is a white powder modified LDPE containing 0.1% grafted carboxyl groups, the amount of which is determined by a known method (US Pat. US N 3862266, 1975 or US Pat. US N 4506056).
Сравнительные данные по адгезионным свойствам модифицированного и немодифицированного ПЭН, а также согласно прототипу представлены в табл. 1. Comparative data on the adhesive properties of the modified and unmodified PEN, as well as according to the prototype are presented in table. 1.
Сила адгезионных связей между алюминиевой фольгой и модифицированным ПЭН, а также необработанным ПЭНП (сравнительный пример) измерена на ламинатах А1-полимер-А1, отпрессованных при 140oС и давлении 3 5 МПа по известной методике (пат. США N 4506056, 1985). Аналогичные ламинаты приготовлены на ткани и испытаны по такой же методике.The strength of the adhesive bonds between the aluminum foil and the modified LDPE as well as untreated LDPE (comparative example) was measured on A1-polymer-A1 laminates pressed at 140 ° C and a pressure of 3 5 MPa according to a known method (US Pat. No. 4,560,556, 1985). Similar laminates are prepared on fabric and tested by the same procedure.
Примеры 3 12
Получение модифицированного ПЭНП по примерам 3 12 с различными параметрами процессов, а также анализ привитых карбоксильных групп по этим примерам проводят аналогично примеру 1. Параметры процессов и результаты анализов содержания привитых карбоксильных групп по примерам 3 12 представлены в табл. 2. Расчет величин деформации сдвига осуществляют аналогично примеру 1, исходя из следующих заданных параметров:
для примера 6 
для примера 7 ω 1884 рад/мин; Q 0,16 кг/мин; L - 24•10-2 м;
для остальных примеров как для примера 1.Examples 3 to 12
Obtaining the modified LDPE according to examples 3-12 with various process parameters, as well as the analysis of the grafted carboxyl groups in these examples is carried out analogously to example 1. The process parameters and the results of the analysis of the content of grafted carboxyl groups in examples 3-12 are presented in table. 2. The calculation of the values of shear strain is carried out analogously to example 1, based on the following given parameters:
for example 6
for example 7, ω 1884 rad / min; Q 0.16 kg / min; L - 24 • 10 -2 m;
for other examples as for example 1.
II. Получение модифицированного полипропилена (ПП)
Пример 13
Смесь 470 г ПП марки 01П, имеющего индекс расплава 0,1 г/10 мин, 25 г малеинового ангидрида и 5 г перекиси бензоила подают на двухшнековый экструдер (диаметр 40 мм, L:Д=23) при скорости вращения шнека 100 об/мин. Далее смесь исходных реагентов подвергают воздействию деформации сдвига 100% при температуре 90oС, давлении 0,6 МПа в течение 10 мин. Расчет величины деформации сдвига осуществляется аналогично примеру 1, исходя из следующих заданных параметров: w 628 рад/мин; Q 0,14 кг/мин; w 950 кг/м3; L 6•10-2 м. Конечным продуктом реакции является белый порошок модифицированный ПП с 1,2% привитых карбоксильных групп, определенных аналогично примеру 1.II. Obtaining a modified polypropylene (PP)
Example 13
A mixture of 470 g of 01P grade PP having a melt index of 0.1 g / 10 min, 25 g of maleic anhydride and 5 g of benzoyl peroxide is fed to a twin-screw extruder (
Сравнительные данные по адгезионным свойствам модифицированного и немодифицированного ПП, а также согласно прототипу представлены в табл. 3. Сила адгезионных связей между алюминиевой фольгой и модифицированным ПП, а также необработанным ПП (сравнительный пример) измерена аналогично примеру 1. Comparative data on the adhesive properties of the modified and unmodified PP, as well as according to the prototype are presented in table. 3. The strength of the adhesive bonds between the aluminum foil and the modified PP, as well as untreated PP (comparative example) was measured analogously to example 1.
Полученный модифицированный П обладает пониженной степенью сшивки и/или деструкции, что подтверждается сравнительным анализом средневязкостной молекулярной массы (ММ) необработанного и модифицированного П, рассчитанной путем измерения характеристической вязкости раствора полимера в декалине при 135oС по уравнению Марка-Кувинка.The obtained modified P has a reduced degree of crosslinking and / or destruction, which is confirmed by a comparative analysis of the average viscosity molecular weight (MM) of the untreated and modified P, calculated by measuring the intrinsic viscosity of the polymer solution in decalin at 135 o C according to the Mark-Kuwink equation.
Косвенным доказательством пониженной степени сшивки и/или деструкции модифицированного ПП является также незначительное изменение физико-механических характеристик при испытаниях на растяжение по сравнению с необработанным ПП. Испытания проведены на образцах в виде лопаток, отпрессованных при температуре 180 200oС и давлении 3 6 МПа согласно ГОСТ 11262-80 (СТ СЭВ 1199-78).An indirect evidence of a reduced degree of crosslinking and / or degradation of the modified PP is also a slight change in the physicomechanical characteristics during tensile tests compared to untreated PP. The tests were carried out on samples in the form of blades, pressed at a temperature of 180,200 o C and a pressure of 3 6 MPa according to GOST 11262-80 (ST SEV 1199-78).
Сравнительные данные по ММ и физико-механическим характеристикам для модифицированного и немодифицированного П представлены в табл. 4. Comparative data on MM and physical and mechanical characteristics for modified and unmodified P are presented in table. 4.
Примеры 15 22
Получение модифицированного ПП по примерам 15 22 с различными параметрами процессов и различным составом исходных компонентов: акриловой (АК), полиакриловой (ПАК) кислот, малеинового ангидрида, перекиси бензоила, либо азоизобутиронитрила (АИБН), а также анализ привитых карбоксильных групп и ММ по этим примерам проводят аналогично примеру 13.Examples 15 to 22
Obtaining a modified PP according to examples 15 to 22 with various process parameters and different composition of the starting components: acrylic (AK), polyacrylic (PAA) acids, maleic anhydride, benzoyl peroxide, or azoisobutyronitrile (AIBN), as well as the analysis of grafted carboxyl groups and MM for these examples carried out analogously to example 13.
Параметры процессов и результаты анализов содержания привитых карбоксильных групп, а также ММ по примерам 15 22 представлены в табл. 5. Расчет величины деформации сдвига осуществляется аналогично примеру 1, исходя из следующих заданных параметров:
для примера 15 r 628 рад/мин; Q 0,14 кг/мин; L 3•10-2 м;
для примеров 17, 22 как для примера 6;
для остальных примеров как для примера 1.The parameters of the processes and the results of analyzes of the content of grafted carboxyl groups, as well as MM according to examples 15-22 are presented in table. 5. The calculation of the magnitude of the shear strain is carried out analogously to example 1, based on the following given parameters:
for example 15 r 628 rad / min; Q 0.14 kg / min;
for examples 17, 22 as for example 6;
for other examples as for example 1.
Из приведенных примеров видно, что способ согласно изобретению может быть легко реализован в промышленных масштабах, не требует сложного аппаратурного оформления. Процесс протекает при значительно более низких температурах (по сравнению с прототипом), не вызывает значительной деструкции или сшивки полимерной матрицы и позволяет получить продукты с повышенной степенью адгезии. акриловой (АК), полиакриловой (ПАК) кислот, малеинового ангидрида, перекиси бензоила, либо азоизобутиронитрила (АИБН), а также анализ привитых карбоксильных групп и ММ по этим примерам проводят аналогично примеру 13. From the above examples it is seen that the method according to the invention can be easily implemented on an industrial scale, does not require complex hardware design. The process proceeds at significantly lower temperatures (compared with the prototype), does not cause significant destruction or crosslinking of the polymer matrix and allows to obtain products with a high degree of adhesion. acrylic (AK), polyacrylic (PAA) acids, maleic anhydride, benzoyl peroxide, or azoisobutyronitrile (AIBN), as well as the analysis of grafted carboxyl groups and MM according to these examples are carried out analogously to example 13.
Параметры процессов и результаты анализов содержания привитых карбоксильных групп, а также ММ по примерам 15 22 представлены в табл. 5. Расчет величины деформации сдвига осуществляется аналогично примеру 1, исходя из следующих заданных параметров:
для примера 15 w 628 рад/мин; Q 0,14 кг/мин; L 3•10-2 м;
для примеров 17, 22 как для примера 6;
для остальных примеров как для примера 1.The parameters of the processes and the results of analyzes of the content of grafted carboxyl groups, as well as MM according to examples 15-22 are presented in table. 5. The calculation of the magnitude of the shear strain is carried out analogously to example 1, based on the following given parameters:
for example 15 w 628 rad / min; Q 0.14 kg / min;
for examples 17, 22 as for example 6;
for other examples as for example 1.
Из приведенных примеров видно, что способ согласно изобретению может быть легко реализован в промышленных масштабах, не требует сложного аппаратурного оформления. Процесс протекает при значительно более низких температурах (по сравнению с прототипом), не вызывает значительной деструкции или сшивки полимерной матрицы и позволяет получить продукты с повышенной степенью адгезии. From the above examples it is seen that the method according to the invention can be easily implemented on an industrial scale, does not require complex hardware design. The process proceeds at significantly lower temperatures (compared with the prototype), does not cause significant destruction or crosslinking of the polymer matrix and allows to obtain products with a high degree of adhesion.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5067442 RU2068421C1 (en) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | Process for preparing modified polyolefins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5067442 RU2068421C1 (en) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | Process for preparing modified polyolefins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2068421C1 true RU2068421C1 (en) | 1996-10-27 |
Family
ID=21615715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5067442 RU2068421C1 (en) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | Process for preparing modified polyolefins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2068421C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19914146A1 (en) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Process for the production of functionalized polypropylenes |
| RU2487156C2 (en) * | 2007-09-11 | 2013-07-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Compositions and articles made therefrom |
-
1992
- 1992-10-02 RU SU5067442 patent/RU2068421C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 4506056, кл. C 08 F 255/00, 1985. Патент США N 4788264, кл. C 08 F 255/00, 1980. Патент США N 3862265, кл. C 08 F 15/00, 1975. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19914146A1 (en) * | 1999-03-29 | 2000-10-05 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Process for the production of functionalized polypropylenes |
| RU2487156C2 (en) * | 2007-09-11 | 2013-07-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Compositions and articles made therefrom |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5210150A (en) | Moisture-curable melt-processible ethylene copolymer adhesives | |
| US4147740A (en) | Graft modified polyethylene process and product | |
| US5356998A (en) | Graft polymer based on ultrahigh molecular weight polyethylene | |
| US6228948B1 (en) | High melt flow, highly-grafted polypropylene | |
| WO2012049690A1 (en) | A process for preparing high melt strength propylene polymers | |
| DE69323567T2 (en) | A METHOD FOR THE FUNCTIONALIZATION OF POLYOLEFINS | |
| JPS592298B2 (en) | Graft polymer composition | |
| JPS62290706A (en) | Silane-modified ethylene copolymer, its production and adhesive comprising said copolymer | |
| KR20080074940A (en) | Coagent-mediated, grafted copolymers | |
| EP1543085A2 (en) | Improved polyolefin-based adhesive resins and method of making adhesive resins | |
| FR2517682A1 (en) | NOVEL GRAFTED POLYOLEFIN AND PROCESS FOR ITS PREPARATION | |
| RU2235742C2 (en) | Polyolefin-based compositions, method for preparation thereof, and their use | |
| RU2068421C1 (en) | Process for preparing modified polyolefins | |
| US3949019A (en) | Process for the manufacture of graft polymers | |
| DE10123825A1 (en) | Production of maleinized polypropylene, for use e.g. as a coupling agent in polymer composites, involves reacting polypropylene with maleic anhydride and peroxide initiator at elevated temperature in the solid state | |
| EP0560131A1 (en) | Partially crosslinked polymer composition from propylene copolymers | |
| KR101135699B1 (en) | Resin composition including high melt strength polyolefin | |
| US5183855A (en) | Graft copolymer based on an ultrahigh-molecular-weight polyethylene and an ethylene copolymer | |
| DE60019172T3 (en) | PROPYLENE PROPF POLYMER WITH HIGH TREATMENT AND HIGH MELT FLOW | |
| ITMI950083A1 (en) | SCRAPED PROPYLENE POLYMERS AND COPOLYMERS | |
| SI26071A (en) | Method for production of modified polyolefin | |
| CN1139608C (en) | Mechanochemical method for fusion-grafting vinyl monomer by using polyolefine plastics | |
| RU2359978C1 (en) | Method for production of modified polyolefin | |
| KR100379223B1 (en) | Thermoplastic Olefin Elastomer Resin Composition Having Good Adhesive Property And Method Of Preparing The Same | |
| KR100345513B1 (en) | A method of preparing a modified polyethylene with good adhesive property |