RU2064918C1 - Method of synthesis of 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane - Google Patents
Method of synthesis of 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064918C1 RU2064918C1 RU94010127A RU94010127A RU2064918C1 RU 2064918 C1 RU2064918 C1 RU 2064918C1 RU 94010127 A RU94010127 A RU 94010127A RU 94010127 A RU94010127 A RU 94010127A RU 2064918 C1 RU2064918 C1 RU 2064918C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propane
- bromine
- hydroxyphenyl
- bis
- carbon tetrachloride
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2,2-бис-/3,5-дибром-4-гидроксифенил/пропана, используемого в качестве ингибитора горения полимерных материалов. The invention relates to the improvement of a method for producing 2,2-bis- / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane, used as a flame retardant of polymeric materials.
Известен способ получения 2,2-бис-/3,5-дибром-4-гидроксифенил/пропана окислительным бромированием 4,4'-изопропилиденбисфенола (дифенилолпропана) бромом или бромистым водородом в хлорбензоле в присутствии 50%-ной перекиси водорода, содержащей 3% серной кислоты, при температуре 30-40oС с последующим нагреванием до 70-90oC для растворения осадка конечного продукта [1] При 70-90oC реакционную массу разделяют на делительной воронке на органический и водный слои. Органический слой промывают раствором сульфита натрия и дважды водой, после чего охлаждают до 20oC, кристаллизуют и фильтруют. Выход около 80% считая на загруженный дифенилолпропан. Конечный продукт содержит до 10% хлорбензола.A known method of producing 2,2-bis- / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane by oxidative bromination of 4,4'-isopropylidenebisphenol (diphenylolpropane) with bromine or hydrogen bromide in chlorobenzene in the presence of 50% hydrogen peroxide containing 3% sulfuric acid, at a temperature of 30-40 o C, followed by heating to 70-90 o C to dissolve the precipitate of the final product [1] At 70-90 o C the reaction mass is separated on a separatory funnel into organic and aqueous layers. The organic layer is washed with sodium sulfite and twice with water, then cooled to 20 o C, crystallized and filtered. The yield is about 80% based on the loaded diphenylol propane. The final product contains up to 10% chlorobenzene.
Недостатками этого способа являются использование взрывоопасной перекиси водорода, низкий выход конечного продукта, использование высококипящего и трудноудаляемого при сушке готового продукта растворителя -хлорбензола, а также проведение процесса при повышенной температуре. The disadvantages of this method are the use of explosive hydrogen peroxide, low yield of the final product, the use of solvent-chlorobenzene, high boiling and difficult to remove when drying the finished product, as well as the process at elevated temperatures.
Известен также способ получения 2,2-бис/3,5-дибром -4-гидроксифенил/пропана окислительным бромированием дифенилолпропана бромом в уксусной кислоте в присутствии хлора [2] Для увеличения выхода используют маточный раствор от предыдущей операции. К дифенилолпропану, диспергированному в маточном растворе от предыдущей операции, при 20-25oC в течение 2-3 ч придают хлор и бром. Затем реакционную смесь продувают воздухом, охлаждают до 15-16oC и фильтруют, промывая на фильтре выделившийся осадок целевого продукта уксусной кислотой. Выход
2,2-бис-/3,5-дибром -4-гидроксифенил/пропана составляет 85% от теоретического, считая на загруженный дифенилолпропан. Температура плавления продукта 164-165oC.There is also a method for producing 2,2-bis / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane by the oxidative bromination of diphenylolpropane with bromine in acetic acid in the presence of chlorine [2] To increase the yield, a mother liquor from the previous operation is used. Chlorine and bromine are added to diphenylolpropane dispersed in the mother liquor from the previous operation at 20-25 ° C for 2-3 hours. Then the reaction mixture is purged with air, cooled to 15-16 o C and filtered, washing on the filter the precipitate of the target product with acetic acid. Exit
2,2-bis- / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane is 85% of theory, based on the loaded diphenylol propane. The melting point of the product is 164-165 o C.
Недостатками этого способа являются низкое качество целевого продукта, сложное аппаратурное оформление процесса, связанное с использованием сильно ядовитого газообразного хлора, сложность утилизации газообразных отходов и маточных растворов, содержащих хлор, бром, бромистый и хлористый водород. The disadvantages of this method are the low quality of the target product, the complex hardware design of the process associated with the use of highly toxic gaseous chlorine, the difficulty of disposing of gaseous waste and mother liquors containing chlorine, bromine, bromide and hydrogen chloride.
Наиболее близким к заявленному по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 2,2-бис-/3,5-дибром -4-гидроксифенил/пропана окислительным бромированием дифенилолпропана бромом в среде четыреххлористого углерода с использованием в качестве окислителя хлора [3] Температура реакции может быть от 0o до 120oC. К дифенилолпропану, растворенному в четыреххлористом углероде, одновременно придают бром и хлор. По окончании реакции образовавшийся осадок отделяют, дважды промывают четыреххлористым углеродом и высушивают. Целевой продукт получают в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 162-178oC и выходом 87-89%
Недостатками этого способа являются недостаточно высокий выход целевого продукта, его низкое качество, что характеризуется растянутой точкой плавления, сложное аппаратурное оформление, связанное с использованием сильно ядовитого газообразного хлора, сложность утилизации газообразных отходов процесса, содержащих хлор, бром, хлористый и бромистый водород.The closest to the claimed technical essence and the achieved effect is a method for producing 2,2-bis- / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane by oxidative bromination of diphenylolpropane with bromine in carbon tetrachloride using chlorine as an oxidizing agent [3] Reaction temperature may be from 0 ° to 120 ° C. To diphenylol propane dissolved in carbon tetrachloride, bromine and chlorine are simultaneously added. At the end of the reaction, the precipitate formed is separated, washed twice with carbon tetrachloride and dried. The target product is obtained in the form of colorless crystals with a melting point of 162-178 o C and a yield of 87-89%
The disadvantages of this method are the insufficiently high yield of the target product, its low quality, which is characterized by a stretched melting point, complicated hardware design associated with the use of highly toxic gaseous chlorine, the difficulty of disposing of gaseous waste products containing chlorine, bromine, hydrogen chloride and bromide.
Задачей изобретения является повышение выхода и улучшение качества целевого продукта, а также упрощение технологического процесса. The objective of the invention is to increase the yield and improve the quality of the target product, as well as simplifying the process.
Задача решается предлагаемым способом получения 2,3-бис/3,5-дибром-4-гидроксифенил/пропана, заключающимся в том, что дифенилолпропан подвергают окислительному бромированию бромом в среде четыреххлористого углерода и воды, взятых в соотношении 1:(0,2-1) по объему с использованием в качестве окислителя хлората натрия с минеральной кислотой. The problem is solved by the proposed method for producing 2,3-bis / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane, namely that diphenylolpropane is subjected to oxidative bromination with bromine in carbon tetrachloride and water, taken in the ratio 1: (0.2- 1) by volume using sodium chlorate with mineral acid as an oxidizing agent.
Выход готового продукта составляет 92,8-96% Температура плавления 178-179oC.The yield of the finished product is 92.8-96%. Melting point 178-179 o C.
Отличием предлагаемого способа от известного является использование в качестве окислителя хлората натрия с минеральной кислотой и проведение процесса в присутствии воды. The difference of the proposed method from the known one is the use of sodium chlorate with mineral acid as an oxidizing agent and the process in the presence of water.
Технология получения 2,2-бис-/3,5-дибром -4-гидроксифенил/пропана по предлагаемому способу заключается в следующем: дифенилолпропан загружают в колбу, заливают четыреххлористый углерод и размешивают до получения однородной суспензии, после чего прибавляют воду в количестве 20-100% (предпочтительно 50%) от взятого четыреххлористого углерода по объему. Затем начинают прикапывать раствор брома в четыреххлористом углероде. Вследствие экзотермичности данной реакции температура в массе может самопроизвольно повышаться. В целях безопасности процесса не рекомендуется допускать повышение температуры свыше 40oC. Выделяющийся по реакции бромистый водород поглощается водой. После добавления всего количества брома к реакционной массе приливают минеральную кислоту, а затем прибавляют расчетное количество раствора хлората натрия.The technology for producing 2,2-bis- / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane according to the proposed method is as follows: diphenylolpropane is loaded into a flask, pour carbon tetrachloride and stir until a homogeneous suspension is added, after which water is added in an amount of 20 100% (preferably 50%) of the carbon tetrachloride taken in volume. Then they begin to drip a solution of bromine in carbon tetrachloride. Due to the exothermic nature of this reaction, the temperature in the mass can spontaneously increase. In order to ensure the safety of the process, it is not recommended to allow a temperature increase above 40 o C. Hydrogen bromide released by the reaction is absorbed by water. After adding the entire amount of bromine to the reaction mass, mineral acid is poured, and then the calculated amount of sodium chlorate solution is added.
По окончании загрузки всех компонентов реакционную массу перемешивают в течение 2-10 ч. При этом в водном слое идет окислительно-восстановительная реакция: из бромистого водорода регенерируется свободный бром, который вступает в реакцию бромирование дифенилолпропана. В этих условиях для бромирования можно использовать минимальное количество брома и исключить выделение в газовую фазу бромистого водорода. At the end of the loading of all components, the reaction mass is stirred for 2-10 hours. In this case, a redox reaction takes place in the aqueous layer: free bromine is regenerated from hydrogen bromide, which reacts with the bromination of diphenylolpropane. Under these conditions, a minimum amount of bromine can be used for bromination and the release of hydrogen bromide into the gas phase can be eliminated.
После окончания выдержки суспензию готового продукта отфильтровывают, промывают четыреххлористым углеродом и водой. Маточник помещают в делительную воронку и дают отстой для разделения слоев. Нижний слой четыреххлористый углерод, содержащий продукты неполного бромирования и некоторое количество конечного продукта, отделяют и без регенерации используют в следующем синтезе вместо чистого растворителя. After exposure, the suspension of the finished product is filtered off, washed with carbon tetrachloride and water. The mother liquor is placed in a separatory funnel and sucks to separate the layers. The bottom layer of carbon tetrachloride, containing products of incomplete bromination and a certain amount of the final product, is separated and used without regeneration in the next synthesis instead of a pure solvent.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 100 см3 четыреххлористого углерода, 25 г (0,11 моль) дифенилолпропана и перемешивают массу в течение 5 мин. Далее загружают 50 см3 воды и к полученной суспензии прикапывают 40,3 г (0,252 моль) брома в 10 см3 четыреххлористого углерода. Затем придают 5 см3 концентрированной серной кислоты и 22 см3 31,3%-ного раствора хлората натрия. Температуру в массе поддерживают не выше 40oС. По окончании загрузки всех компонентов реакционную массу перемешивают в течение 10 ч при 20-25oC, а затем отфильтровывают образовавшийся осадок. Продукт на фильтре промывают четыреххлористым углеродом и водой до нейтральной реакции. После сушки получают 55,4 г порошка с температурой плавления 178-179oС. Выход 2,2-бис-/3,5-дибром-4-гидроксифенил/пропана составляет 92,8% от теоретического, считая на исходный дифенилолпропан.Example 1. In a reaction flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and reflux condenser, 100 cm 3 of carbon tetrachloride, 25 g (0.11 mol) of diphenylol propane are placed and the mass is stirred for 5 minutes. Next, 50 cm 3 of water are charged and 40.3 g (0.252 mol) of bromine are added dropwise to the resulting suspension in 10 cm 3 of carbon tetrachloride. Then 5 cm 3 of concentrated sulfuric acid and 22 cm 3 of a 31.3% sodium chlorate solution are added. The temperature in the mass is maintained no higher than 40 o C. Upon completion of the loading of all components, the reaction mass is stirred for 10 hours at 20-25 o C, and then the precipitate formed is filtered off. The product on the filter is washed with carbon tetrachloride and water until neutral. After drying, 55.4 g of powder is obtained with a melting point of 178-179 ° C. The yield of 2,2-bis- / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane is 92.8% of theory, based on the starting diphenylolpropane.
Пример 2. Cинтез осуществляют в условиях примера 1 с тем отличием, что после загрузки всех компонентов реакционную массу перемешивают 2 ч при 35-40oC. Выход целевого продукта составляет 55,4 г или 92,8% от теоретического, считая на исходный дифенилолпропан.Example 2. The synthesis is carried out under the conditions of example 1 with the difference that after loading all the components, the reaction mass is stirred for 2 hours at 35-40 o C. The yield of the target product is 55.4 g or 92.8% of theoretical, based on the starting diphenylolpropane .
Пример 3. Cинтез осуществляют в условиях примера 1 с тем отличием, что в качестве растворителя используют маточник от предыдущего синтеза. Получают 57,4 г целевого продукта с температурой плавления 178-179oC. Выход составляет 96%
Техническим результатом предлагаемого способа является получение 2,2-бис-/3,5-дибром-4-гидроксифенил/пропана с высоким выходом и качеством, упрощение технического процесса и улучшение санитарно-экологических характеристик за счет отказа от использования сильно ядовитого газообразного хлора и исключения образования опасных газообразных смесей, содержащих хлор, бром, хлористый и бромистый водород, сокращение сырьевых затрат за счет многократного использования органического фильтрата без регенерации.Example 3. The synthesis is carried out under the conditions of example 1 with the difference that the mother liquor from the previous synthesis is used as a solvent. Obtain 57.4 g of the target product with a melting point of 178-179 o C. The yield is 96%
The technical result of the proposed method is to obtain 2,2-bis- / 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl / propane with a high yield and quality, simplification of the technical process and improvement of sanitary and environmental characteristics due to the rejection of the use of highly toxic gaseous chlorine and exclusion the formation of hazardous gaseous mixtures containing chlorine, bromine, hydrogen chloride and bromide, reduction of raw materials costs due to the repeated use of organic filtrate without regeneration.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94010127A RU2064918C1 (en) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | Method of synthesis of 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94010127A RU2064918C1 (en) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | Method of synthesis of 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94010127A RU94010127A (en) | 1995-11-27 |
RU2064918C1 true RU2064918C1 (en) | 1996-08-10 |
Family
ID=20153863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94010127A RU2064918C1 (en) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | Method of synthesis of 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2064918C1 (en) |
-
1994
- 1994-03-18 RU RU94010127A patent/RU2064918C1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Заявка ФРГ N 3935224, кл. С 07 С 39/367, 1992. 2. Патент ФРГ N 1129957, кл. 12q 15/01, 1962. 3. Патент ФРГ N 1151811, кл.12q 15/01, 1964. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Gomberg | An instance of trivalent carbon: Triphenylmethyl. | |
SU1720488A3 (en) | Process for producing cyclic sulfates | |
IT9021918A1 (en) | PROCEDURE FOR PREPARING BISPHENOL FLUORENE PRODUCTS | |
RU2064918C1 (en) | Method of synthesis of 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane | |
JP2501723B2 (en) | Method for producing chlorofluoronitrobenzene | |
JP2507510B2 (en) | Method for purifying dihydroxydiphenyl sulfone | |
KR100297624B1 (en) | Process for producing organophosphorus compounds | |
DK168435B1 (en) | Process for preparing halogenated bisimides | |
KR100286639B1 (en) | Process for preparing iopromide | |
JPH01149740A (en) | Production of 4,4'-dibromobiphenyl | |
SU529148A1 (en) | Method for preparing substituted chlorobenzene derivatives | |
JPS6034558B2 (en) | Method for producing N,N'-bis-trimethylsilyl urea | |
Chavastelon | On a crystalline compound of acetylene with cuprous chloride | |
US5387711A (en) | Process for preparing 3-sulfobenzoic acid and alkali metal salts thereof | |
US2805228A (en) | New synthesis of methylene sulfate by reaction of paraformaldehyde with sulfur trioxide in chlorinated hydrocarbon solvent | |
US3839394A (en) | Process for the preparation of substituted dinitrophenyl chloroformates | |
US1299171A (en) | Manufacture of picric acid. | |
JPS61158949A (en) | Production of 2-(4'-amylbenzoyl)benzoic acid mixture | |
JP2000297073A (en) | Preparation of 1,2-naphthoquinone-2-diazido-4- sulfonylchloride | |
US3143576A (en) | Process for making tetrabromohydroquinone | |
JP3998075B2 (en) | Demethylation of podophyllotoxin | |
SU246493A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,7-DIBROMBENZANTRON | |
US4118570A (en) | Process for producing sodium dichloroisocyanurate | |
JP2854958B2 (en) | Method for producing 2,4 dichloro-3-ethyl-6-nitrophenol | |
JPS5929174B2 (en) | Purification method of prominated diphenyl ether |