RU2064482C1 - Method to produce cathodoluminophor based on yttrium and europium oxysulfide - Google Patents
Method to produce cathodoluminophor based on yttrium and europium oxysulfide Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064482C1 RU2064482C1 SU4942407A RU2064482C1 RU 2064482 C1 RU2064482 C1 RU 2064482C1 SU 4942407 A SU4942407 A SU 4942407A RU 2064482 C1 RU2064482 C1 RU 2064482C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- hours
- speed
- yttrium
- stage
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к люминесцентной технике, а именно, к технологии получения редкоземельных оксисульфидных люминофоров, используемых в производстве люминесцентных экранов ЭЛП, в том числе и цветных кинескопов. The invention relates to a luminescent technique, and in particular, to a technology for producing rare-earth oxysulfide phosphors used in the production of fluorescent ELF screens, including color picture tubes.
Известен способ получения оксисульфидных редкоземельных катодолюминофоров на основе иттрия и европия путем прокаливания окислов соответствующих элементов, соосажденных из оксалатов и затем смешанных с сульфирующим реагентом и минерализаторами, при температуре 900-1300oС в течение 0,2-5,0 ч (1).A known method of producing oxysulfide rare earth cathodoluminophores based on yttrium and europium by calcining the oxides of the corresponding elements, coprecipitated from oxalates and then mixed with a sulfonating reagent and mineralizers, at a temperature of 900-1300 o C for 0.2-5.0 h (1).
Известен способ получения оксисульфидного катодолюминофора на основе смеси оксидов лантаноидов иттрия и европия, которые могут быть получены путем соосаждения оксалатов из смеси растворов минеральных кислот (либо карбонатов, оксигидратов) и прокаливанием последних при 800-1100oС в течение 1-5 ч в присутствии сульфирующего реагента, например, H2S, КНS, Na2S и минерализующих соединений щелочных металлов; а затем прокаливанием полученного оксисульфидного люминофора в инертной среде при 1050-1450oС в течение 2-3 ч (2).A known method of producing an oxysulfide cathodoluminophore based on a mixture of yttrium and europium lanthanide oxides, which can be obtained by coprecipitation of oxalates from a mixture of mineral acid solutions (or carbonates, oxyhydrates) and calcining the latter at 800-1100 o C for 1-5 hours in the presence of sulfonating a reagent, for example, H 2 S, KHS, Na 2 S and alkali metal mineralizing compounds; and then by calcining the obtained oxysulfide phosphor in an inert medium at 1050-1450 o C for 2-3 hours (2).
Недостатком известных способов является то, что зерна полученного катодолюминофора не имеют огранки, порошок люминофора имеет много пыли
несформированных частиц и широкое распределение по диаметру частиц:
σ дисперсия распределения частиц > 0.5, средний диаметр частиц d50% > 12 мкм.A disadvantage of the known methods is that the grains of the obtained cathodoluminophore are not faceted, the phosphor powder has a lot of dust
unformed particles and a wide distribution of particle diameter:
σ dispersion of particle distribution> 0.5, average particle diameter d 50% > 12 μm.
Известен также способ получения катодолюминофора на основе оксисульфида иттрия и европия состава (Y1-x-yEuxTby)2O2S, где 0.001≅Х≅10, 0≅у≅.10-4 из шихты, содержащей соединения составляющих редкоземельных редкоземельных элементов сульфирующий агент серу и минерализаторы путем прокаливания при 1180oС в течение 2 ч с последующей промывкой продукта прокалки и минеральной кислотой и поверхностным модифицированием (3).There is also known a method for producing a cathodoluminophore based on yttrium and europium oxysulfide composition (Y 1-xy Eu x Tb y ) 2 O 2 S, where 0.001 0.00X≅10, 0≅у-10 -4 from a mixture containing compounds of rare-earth rare-earth components elements sulfonating agent sulfur and mineralizers by calcining at 1180 ° C for 2 hours, followed by washing of the calcined product with mineral acid and surface modification (3).
Недостатком данного способа являетcя то, что распределение частиц люминофора по диаметру s дисперсия>0,5, частицы не имеют четкой огранки, форма частиц разная. Яркость свечения составляет 748 кд/м2.The disadvantage of this method is that the distribution of the phosphor particles in diameter s dispersion> 0.5, the particles do not have a clear cut, the shape of the particles is different. The luminance is 748 cd / m 2.
Целью изобретения является формирование зерен люминофора диаметром d50%= 8-12 мкм с правильной однородной огранкой с узким дисперсионным распределением частиц по диаметру s = 0,5÷0,6.The aim of the invention is the formation of phosphor grains with a diameter of d 50% = 8-12 microns with the correct homogeneous faceting with a narrow dispersion distribution of particles in diameter s = 0.5 ÷ 0.6.
Поставленная цель достигается тем, что катодолюминофор на основе оксисульфида иттрия и европия получают путем постадийной термообработки шихты, содержащей оксиды иттрия и европия и тербия как коактиватора, серу и минерализаторы. This goal is achieved in that the cathodoluminophore based on yttrium and europium oxysulfide is obtained by stepwise heat treatment of a mixture containing yttrium and europium and terbium oxides as a co-activator, sulfur and mineralizers.
1 стадия: тигель с шихтой помещают в разогретую до 390-410oС печь, выдерживают при этой температуре в течение 0,5-1,0 ч, затем со скоростью 25-28o/мин повышают температуру до 1160-1240oС.Stage 1: the crucible with the charge is placed in a furnace heated to 390-410 o C, maintained at this temperature for 0.5-1.0 hours, then at a speed of 25-28 o / min the temperature is increased to 1160-1240 o C.
2 стадия: выдерживают шихту при температуре 1160-1240oС в течение 3-4 ч, затем снижают температуру до 1050-1120oС со скоростью 10-15o/мин.Stage 2: maintain the charge at a temperature of 1160-1240 o C for 3-4 hours, then lower the temperature to 1050-1120 o C at a speed of 10-15 o / min.
3 стадия: выдерживают продукт при температуре 1050-1120oС в течение 1,5-2,0 ч и снижают температуру до 880-910oС со скоростью 45-50o/мин и далее самопроизвольное охлаждение.Stage 3: maintain the product at a temperature of 1050-1120 o C for 1.5-2.0 hours and reduce the temperature to 880-910 o C at a speed of 45-50 o / min and then spontaneous cooling.
Люминофор далее промывают водой и минеральной кислотой, например, HCl и поверхностно модифицируют. The phosphor is then washed with water and mineral acid, for example, HCl and surface modified.
Полученный катодолюминофор имеет зерна правильной огранки с узким дисперсионным распределением частиц σ = 0,5÷0,6 по диаметру со средним диаметром d50% 8-12 мкм. Снижение температуры синтеза на 2-oй стадии ниже 1160oC приводит к падению яркости, к незначительному уменьшению d50% и увеличению σ. Объясняется это, вероятно, неблагоприятными условиями образования твердого раствора Y2O2S-Eu2O2S и снижением поверхностного натяжения расплава сульфирующего реагента и плавней, т.е. оптимальность условий формирования зерен катодолиминофора нарушается. Увеличение температуры синтеза 2-ой стадии свыше 1120oС приводит к большему растворению щелочных металлов в Y2O2S-Eu2O2S и образованию твердых растворов редкоземельных металлов РЗМ с щелочными металлами, а это все приводит к снижению яркости, хотя огранка не изменяется, но d50% увеличивается. Уменьшение почти также, как и увеличение температуры на 1-ой стадии, задача которой сводится к тому, чтобы сульфирующий реагент S2 и минерализаторы образовали соединения типа Na2S который обеспечивает синтез Y2O2S-Eu2O2S приводит к уменьшению координаты цветности "х", к незначительному изменению d50% огранка зерен ухудшается. Изменение температуры синтеза приводит к следующему увеличение скорости охлаждения, также как и изменение в ту или другую сторону температуры 3-ей стадии не дает желательного результата, т.е. нет на зернах люминофора четкой правильной огранки (если Vохр > 10o/мин) или размер d50% >12 мкм (в случае температуры 3-ей стадии ниже 1050oС) и имеет место понижение яркости свечения. Объясняется это тем, что происходит в частности окисление Y2O2S до Y2O2SO4, что приводит к потере яркости люминофора и способствует значительному росту его.The obtained cathodoluminophore has regular faceting grains with a narrow dispersion distribution of particles σ = 0.5 ÷ 0.6 in diameter with an average diameter of d 50% of 8-12 μm. A decrease in the synthesis temperature at the 2nd stage below 1160 o C leads to a decrease in brightness, to a slight decrease in d 50% and an increase in σ. This is probably explained by the unfavorable conditions for the formation of a solid solution of Y 2 O 2 S-Eu 2 O 2 S and a decrease in the surface tension of the melt of the sulfonating reagent and fluxes, i.e. the optimum conditions for the formation of cathodoliminophore grains are violated. An increase in the synthesis temperature of the 2nd stage above 1120 o C leads to a greater dissolution of alkali metals in Y 2 O 2 S-Eu 2 O 2 S and the formation of solid solutions of rare-earth metals of rare-earth metals with alkali metals, and this all leads to a decrease in brightness, although faceting does not change, but d 50% increases. The decrease is almost the same as the increase in temperature at the first stage, the task of which is to ensure that the sulfonating reagent S 2 and mineralizers form compounds of the Na 2 S type that provides the synthesis of Y 2 O 2 S-Eu 2 O 2 S leads to a decrease chromaticity coordinates "x", to a slight change of d 50%, the faceting of grains is deteriorating. A change in the synthesis temperature leads to the next increase in the cooling rate, as well as a change in one side or the other of the temperature of the 3rd stage does not give the desired result, i.e. there is no clear regular cut on the phosphor grains (if V ocher > 10 o / min) or size d 50% > 12 μm (in the case of a temperature of the 3rd stage below 1050 o C) and a decrease in the brightness of the glow. This is explained by the fact that, in particular, the oxidation of Y 2 O 2 S to Y 2 O 2 SO 4 occurs, which leads to a loss in the brightness of the phosphor and contributes to its significant growth.
Данный способ изготовления катодолюминофора на основе оксисульфида иттрия-европия осуществляют следующим образом: исходную шихту, содержащую оксиды иттрия, европия с незначительными добавками тербия и празеодима, сульфирующий реагент серу и минерализаторы типа Na2CO3, Li2CO3, LiF, KPO4 добавляют в количестве, обеспечивающем получение расплава, сначала перемемешивают, размалывают, загружают в тигли, утрамбовывают до определенного насыпного веса и загружают в тигли. Затем проводят термическую обработку по следующему режиму: загружают тигель в предварительно нагретую печь, выдерживают при 390-410oС, а затем поднимают температуру со скоростью V 25-28o/мин до 1160-1240oС; выдерживают при Т 1160-1240oC в течение 3-4 ч. Затем следует медленное повышение температуры со скоростью 10-15o/мин до температуры 1050-1120oС; выдерживают при температуре Т 1050-1120oС 1,5-2,0 ч. Заканчивается эта стадия понижением температуры до 380-910oС со скоростью 45-50o/мин (последующим самопроизвольным охлаждением продукта.This method of manufacturing a cathodoluminophore based on yttrium-europium oxysulfide is carried out as follows: the initial mixture containing yttrium, europium oxides with minor additives of terbium and praseodymium, a sulfonating reagent sulfur and mineralizers such as Na 2 CO 3 , Li 2 CO 3 , LiF, KPO 4 add in the quantity providing melt production, first they are mixed, ground, loaded into crucibles, rammed to a certain bulk density and loaded into crucibles. Then, the heat treatment is carried out according to the following mode: the crucible is loaded into a preheated oven, kept at 390-410 o C, and then the temperature is raised at a speed of V 25-28 o / min to 1160-1240 o C; incubated at T 1160-1240 o C for 3-4 hours, followed by a slow temperature increase at a speed of 10-15 o / min to a temperature of 1050-1120 o C; incubated at a temperature T of 1050-1120 o With 1.5-2.0 hours. This stage ends by lowering the temperature to 380-910 o With a speed of 45-50 o / min (subsequent spontaneous cooling of the product.
Полученный королек промывают водой от побочных продуктов, например, от Na2S, минеральной кислотой от полисульфидов редкоземельного элемента. Для придания специальных поверхностных свойств полученный оксисульфидный катодолюминофор модифицируют, например, соединениями Zn- Si и далее сушат.The resulting bead is washed with water from by-products, for example, from Na 2 S, mineral acid from polysulfides of the rare earth element. To impart special surface properties, the resulting oxysulfide cathodoluminophore is modified, for example, with Zn-Si compounds and then dried.
Яркость полученного КЛ в порошке на "отражение" составляет 890кд/м2 при Uвозб. 10 кВ и плотности тока возбуждения до 1 мкА/см2, координаты цветности при [Eu2O3] 3,8% вес составляют х 0,628; у 0,351; d50% 8,З мкм; при s 0,51 дисперсии распределения, зерна люминофора имеют правильную огранку.The brightness of the obtained CR in the powder for “reflection” is 890cd / m 2 at U exc. 10 kV and excitation current densities up to 1 μA / cm 2 , color coordinates at [Eu 2 O 3 ] 3.8% weight x 0.628; at 0.351;
Ниже приведены конкретные примеры осуществления способа:
Пример 1. Шихту оксисульфидного КЛ, состоящую из смеси оксидов РЗЭ в следующем соотношении: Y2O3 96,2 г, Eu2O3 3,8 г, оксиды Tb и Pr по 2.10-3г, смешивают с 40 г S, 40 г Na2CO3 и 10 г Li2CO3, засыпают в алундовые тигли, утрамбовывают, закрывают герметично и прокаливают по следующему режиму:
1 стадия ставят при 400oС в предварительно нагретую печь, выдерживают 0,5 ч и задают подъем температуры со скоростью 25o/мин до 2-ой стадии, т.е. до Т 1160oС, где выдержка составляет 3 ч, затем отключают печь и задают режим остывания 10o/мин до температуры 1050oС, выдерживают при этой температуре в течение 1,5 ч, а затем быстро понижают температуру со скоростью 40o/мин до 880oС, затем шихту вынимают, остужают до комнатной температуры, проводят визуальный контроль, промывают водой, 5-10% раствором HCl, затем опять водой, наносят поверхностное покрытие из Zn-Si, сушат, просеивают, измеряют яркость, координаты цветности в порошке на отражение в разборной ЭЛТ при Uвозб 10 кВ и j 1 мкА/cм2. Гранулометрический состав (d50%,s дисперсия распределения) определяют методом фотоседиментации. Огранку зерна полученного КЛ контролируют в проекционном микроскопе фирмы Leiss.The following are specific examples of the method:
Example 1. A mixture of oxysulfide CL, consisting of a mixture of REE oxides in the following ratio: Y 2 O 3 96.2 g, Eu 2 O 3 3.8 g, oxides Tb and Pr 2.10 -3 g each , mixed with 40 g S, 40 g of Na 2 CO 3 and 10 g of Li 2 CO 3 are poured into alundum crucibles, rammed, sealed and calcined in the following mode:
Stage 1 is placed at 400 ° C. in a preheated oven, held for 0.5 h and the temperature is raised at a rate of 25 ° / min to the 2nd stage, i.e. to T 1160 o C, where the shutter speed is 3 hours, then turn off the oven and set the cooling mode 10 o / min to a temperature of 1050 o C, maintain at this temperature for 1.5 hours, and then quickly lower the temperature at a speed of 40 o / min to 880 o С, then the mixture is removed, cooled to room temperature, visual inspection is carried out, washed with water, 5-10% HCl solution, then again with water, a surface coating of Zn-Si is applied, dried, sieved, brightness measured, color coordinates in powder for reflection in a collapsible CRT at U exc 10 kV and j 1 μA / cm 2 . The particle size distribution (d 50% , s distribution dispersion) is determined by the method of photo-sedimentation. The grain faceting of the obtained CR is monitored using a Leiss projection microscope.
Параметры полученного КЛ приведены в таблице. The parameters of the obtained CR are given in the table.
Пример 2. Состав шихты и все технологические операции те же, что и в примере 1. Термообработку проводят по следующему режиму: 1 стадия - 400oС, выдержка t45 мин, V подъема температуры 30o/мин; 2 стадия 1240oС, τ = 4 часа, V снижения 15o/мин; 3 стадия 1120oС, τ = 2 часа, V снижения 50o/мин.Example 2. The composition of the charge and all technological operations are the same as in example 1. Heat treatment is carried out according to the following mode: 1 stage - 400 o C, exposure t45 min, V temperature rise 30 o / min; 2 stage 1240 o C, τ = 4 hours, V reduction of 15 o / min; 3 stage 1120 o C, τ = 2 hours, V reduction of 50 o / min.
Параметры полученного люминофора приведены в таблице. The parameters of the obtained phosphor are shown in the table.
Пример 3. Состав шихты, технологические приемы аналогичны примеру 1. Термообработку проводят по следующему режиму: 1 стадия 400oС, τ = 1 час, V подьема температуры 28o/мин; 2 стадия 1200oС, τ = 3,5 часа, V снижения 12o/мин; 3 стадия 1100oС, τ = 1 ч.45 мин.Example 3. The composition of the charge, technological methods are similar to example 1. Heat treatment is carried out according to the following mode: 1 stage 400 o С, τ = 1 hour, V raising temperature 28 o / min; 2 stage 1200 o C, τ = 3.5 hours, V reduction 12 o / min; 3 stage 1100 o С, τ = 1 h. 45 min.
Параметры полученного КЛ приведены в таблице. The parameters of the obtained CR are given in the table.
Пример 4. Шихта, технологические операции те же, что в примере 1. Термообработку проводят следующим образом: 1 стадия 350oС, τ = 1,5 часа, V подъема 20o/мин; 2 стадия 1100oC, τ = 2 часа, V снижения 5o/мин; 3 стадия 1000oС, τ = 1 час, V снижения до 980o приблизительно 30o/мин.Example 4. The mixture, the technological operations are the same as in example 1. Heat treatment is carried out as follows: 1 stage 350 o C, τ = 1.5 hours, V rise 20 o / min; 2 stage 1100 o C, τ = 2 hours, V reduction of 5 o / min; 3 stage 1000 o C, τ = 1 hour, V reduction to 980 o approximately 30 o / min.
Параметры полученного люминофора приведены в таблице. The parameters of the obtained phosphor are shown in the table.
Пример 5. Состав шихты, технология обработки та же, что в примере 1. Термообработку проводят следующим образом: 1 стадия 450oС, τ = 15 мин, V подъема 45o/мин; 2 стадия 1280oС, τ = 5 час, V снижения 25o/мин; 3 стадия 1180oС, τ = 3 часа, V снижения до 800oС 70o/мин.Example 5. The composition of the charge, the processing technology is the same as in example 1. Heat treatment is carried out as follows: 1 stage 450 o C, τ = 15 min, V rise 45 o / min; 2 stage 1280 o С, τ = 5 hours, V reduction 25 o / min; 3 stage 1180 o С, τ = 3 hours, V reduction to 800 o С 70 o / min.
Параметры полученного КЛ приведены в таблице. The parameters of the obtained CR are given in the table.
Описанный способ позволяет получить катодолюминофор с зернами однородной правильной огранки с узким. дисперсионным распределением σ = 0,5-0,6 по диаметру d50= 8-12 мкм 0,5-0,6 по диаметру d50= 8-12 мкм. Это позволяет использовать КЛ без размола при экранировании цветных кинескопов.The described method allows to obtain a cathodoluminophore with grains of uniform regular cut with a narrow. the dispersion distribution σ = 0.5-0.6 in diameter d 50 = 8-12 microns 0.5-0.6 in diameter d 50 = 8-12 microns. This allows the use of CR without grinding when shielding color picture tubes.
К достоинствам данного способа в отличие от прототипа следует отнести также то, что при синтезе высококачественного оксисульфидного КЛ расходуется в 2 раза меньше исходных продуктов серы и минерализаторов, сокращаются технологические операции, например, отмывка от плавней. The advantages of this method, in contrast to the prototype, should also include the fact that during the synthesis of high-quality oxysulfide CL, 2 times less initial sulfur products and mineralizers are consumed, technological operations are reduced, for example, washing from swimming pools.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4942407 RU2064482C1 (en) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | Method to produce cathodoluminophor based on yttrium and europium oxysulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4942407 RU2064482C1 (en) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | Method to produce cathodoluminophor based on yttrium and europium oxysulfide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2064482C1 true RU2064482C1 (en) | 1996-07-27 |
Family
ID=21577735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4942407 RU2064482C1 (en) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | Method to produce cathodoluminophor based on yttrium and europium oxysulfide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2064482C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2554202C2 (en) * | 2013-09-19 | 2015-06-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тюменский государственный университет" | METHOD OF PRODUCING POWDERS OF RARE-EARTH DIOXO-SULPHIDE COMPOUNDS Ln2O2S AND SOLID SOLUTIONS BASED THEREON Ln'2O2S-Ln''2O2S (Ln, Ln', Ln'' = Gd-Lu, Y) |
-
1991
- 1991-04-18 RU SU4942407 patent/RU2064482C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент США № 3926837, кл. 252-301.4, 1975. 2. Патент США N 3850837, кл. 252-301,4, 1974. 3. Заявка Японии N 60-59945, кл. С 09 K 11/84// Н 0I J 29/20, 1985. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2554202C2 (en) * | 2013-09-19 | 2015-06-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тюменский государственный университет" | METHOD OF PRODUCING POWDERS OF RARE-EARTH DIOXO-SULPHIDE COMPOUNDS Ln2O2S AND SOLID SOLUTIONS BASED THEREON Ln'2O2S-Ln''2O2S (Ln, Ln', Ln'' = Gd-Lu, Y) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5350971A (en) | Blue-emitting phosphor for use in fluorescent lamps and fluorescent lamp employing the same | |
| EP0091184B1 (en) | Phosphors and their use in electron-excited fluorescent displays | |
| JPS63295696A (en) | Phosphor for cathode ray tube | |
| KR100199640B1 (en) | Rare earth oxysulfide phosphor and high resolution cathode ray tube employing it | |
| US3842012A (en) | Method of manufacturing an oxide of yttrium and/or lanthanum and/or the lanthanides | |
| US3870650A (en) | Europium-activated rare earth oxide phosphors | |
| EP0471091B1 (en) | Process for producing rare earth oxysulfide phosphor | |
| RU2064482C1 (en) | Method to produce cathodoluminophor based on yttrium and europium oxysulfide | |
| JPH0574638B2 (en) | ||
| JPH02261891A (en) | Indium borate phosphor and cathode ray tube | |
| US3574131A (en) | Process for preparing rare earth oxide phosphors | |
| US3650975A (en) | Rare earth oxide phosphors containing alkali metal silicates and germanates | |
| JPS6121581B2 (en) | ||
| US2589513A (en) | Method of making titanium activated calcium magnesium silicate phosphor | |
| JPH03203984A (en) | Radiofluorescent substance of niobium-activated yttrrium tantalate with improved brightness and its manufacture | |
| JPS6250384A (en) | Zinc silicate phosphor | |
| EP0426106B1 (en) | Method for preparing a phosphor | |
| EP0078538B1 (en) | Blue emitting phosphor exhibiting long afterglow and electron excited display device using the same | |
| JPS6233267B2 (en) | ||
| JPH06100860A (en) | Blue-emitting phosphor | |
| JP2840677B2 (en) | Method for producing yttrium oxysulfide phosphor | |
| JPH0412313B2 (en) | ||
| JP2637102B2 (en) | Phosphor | |
| JP3226344B2 (en) | Rare earth oxysulfide phosphor and high definition cathode ray tube using the same | |
| JPH0578660A (en) | Method for producing fluorescent substance of rare earth element |