RU2057128C1 - Process for preparing calcrum ascorbinate - Google Patents
Process for preparing calcrum ascorbinate Download PDFInfo
- Publication number
- RU2057128C1 RU2057128C1 SU5040908A RU2057128C1 RU 2057128 C1 RU2057128 C1 RU 2057128C1 SU 5040908 A SU5040908 A SU 5040908A RU 2057128 C1 RU2057128 C1 RU 2057128C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ascorbic acid
- calcium
- aqueous solution
- solution
- ascorbinate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к синтезу производных аскорбиновой кислоты, в частности к способам получения аскорбината кальция, который находит применение в здравоохранении и сельскохозяйственном животноводстве и птицеводстве. The invention relates to the synthesis of derivatives of ascorbic acid, in particular to methods for producing calcium ascorbate, which is used in healthcare and livestock and poultry farming.
Известен способ получения аскорбината кальция [1] согласно которому в концентрированный 35 мас.-ный водный раствор медицинской аскорбиновой кислоты при перемешивании и температуре 40-45оС загружается избыток карбоната кальция. По окончании выделения СО2 избыток мела отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают безводным этанолом и эфиром. Полученный аскорбинат кальция представляет собой мелкокристаллическое вещество, цвета слоновой кости.A method of producing calcium ascorbate [1] wherein the concentrated 35-mas. medical aqueous solution of ascorbic acid under stirring at 40-45 ° C the excess of calcium carbonate loaded. At the end of the CO 2 extraction, the excess chalk is filtered off, and the filtrate is treated with anhydrous ethanol and ether. The resulting calcium ascorbate is a crystalline substance, ivory.
Для получения водного раствора аскорбиновой кислоты указанной концентрации ее необходимо предварительно подогревать до температуры не менее 45оС [2] т.е. в этом случае процесс нейтрализации ведется в довольно жестких условиях, что приводит к образованию побочных продуктов, предположительно диоксиаскорбината кальция. Кроме того, недостатком этого способа является обязательное использование медицинской аскорбиновой кислоты и абсолютных органических растворителей.To obtain an aqueous solution of ascorbic acid of said concentration it must be preheated to a temperature of not less than 45 C. [2] i.e. in this case, the neutralization process is carried out under rather severe conditions, which leads to the formation of by-products, presumably calcium dioxiascorbate. In addition, the disadvantage of this method is the obligatory use of medical ascorbic acid and absolute organic solvents.
Известен способ получения кристаллической композиции, содержащей аскорбинат кальция [3] сущность которого сводится к взаимодействию суспензии аскорбиновой кислоты в воде (58-75 мас.) и карбоната кальция в молярном соотношении 2:(1,02-1,15) при поддержании реакционной смеси в состоянии насыщения СО2, выделяющегося в результате реакции. Температуру реакционной массы поднимают до 60оС. По окончании выделения СО2 пену над реакционной массой разрушают, получают вязкий 50-70 мас.-ный сироп, который после охлаждения до 20оС застывает с образованием кристаллической массы. Воду удаляют под вакуумом и получают рыжевато-коричневые кристаллы аскорбината кальция, которые содержат 85±2% основного вещества, 2% карбоната кальция и 12-14% продуктов окисления аскорбиновой кислоты.A known method of obtaining a crystalline composition containing calcium ascorbate [3] the essence of which is reduced to the interaction of a suspension of ascorbic acid in water (58-75 wt.) And calcium carbonate in a molar ratio of 2: (1.02-1.15) while maintaining the reaction mixture in a state of saturation of CO 2 released as a result of the reaction. The temperature of the reaction mass was raised to 60 C. At the end of the CO2 recovery foam over the reaction mass destroy obtained viscous 50-70 mas.-ny syrup which, after cooling to 20 ° C hardens to form a crystalline mass. Water is removed under vacuum and tan crystals of calcium ascorbate are obtained, which contain 85 ± 2% of the basic substance, 2% of calcium carbonate and 12-14% of the products of oxidation of ascorbic acid.
Несмотря на то, что аскорбинат кальция при этом получали из медицинской аскорбиновой кислоты, он содержит значительное количество примесей, что ставит под сомнение возможность его практической реализации не только в медицине, но и для нужд животноводства. Despite the fact that calcium ascorbate was obtained from medical ascorbic acid, it contains a significant amount of impurities, which casts doubt on the possibility of its practical implementation not only in medicine, but also for the needs of animal husbandry.
Низкое качество и выход аскорбината кальция обусловлены тем, что реакцию взаимодействия аскорбиновой кислоты и карбоната кальция проводят в гетерогенной среде, что значительно удлиняет технологический процесс и требует более высокого подогрева приводящего к образованию побочных продуктов. The low quality and yield of calcium ascorbate is due to the fact that the reaction of ascorbic acid and calcium carbonate is carried out in a heterogeneous medium, which significantly lengthens the process and requires higher heating leading to the formation of by-products.
Целью изобретения является повышение качества и выхода аскорбината кальция с одновременным исключением обязательного использования медицинской аскорбиновой кислоты и абсолютных растворителей. The aim of the invention is to improve the quality and yield of calcium ascorbate with the simultaneous exclusion of the mandatory use of medical ascorbic acid and absolute solvents.
Цель достигается способом получения аскорбината кальция, включающим нейтрализацию водного раствора аскорбиновой кислоты кальцийсодержащим соединением с последующим подогревом до температуры реакционной смеси, не превышающей 60оС, и получением раствора аскорбината кальция, из которого выделяют целевой продукт путем кристаллизации при охлаждении. Этот способ в отличие от известного предусматривает использование в качестве исходного раствора разбавленный водный раствор аскорбинатной кислоты с содержанием последней до 30 мас. а в качестве нейтрализующего агента карбонат кальция или гидроокись кальция. Нейтрализованный раствор при этом обрабатывают активированным углем с последующим отделением осадка и концентрированием фильтрата до 50-60 мас. а в полученный концентрат добавляют при перемешивании этиловый или метиловый спирт до начала образования кристаллов аскорбината кальция, затем кристаллизуют целевой продукт путем охлаждения до (+5) (-10)оС с последующим его отделением, промывкой и сушкой.The object is achieved calcium ascorbate production method comprising neutralizing an aqueous solution of ascorbic acid with a calcium-containing compound, followed by heating the reaction mixture to a temperature not exceeding 60 ° C, and give calcium ascorbate solution from which the desired product is isolated by crystallization upon cooling. This method, unlike the known method, involves the use of a dilute aqueous solution of ascorbic acid with a content of the latter up to 30 wt. and as a neutralizing agent, calcium carbonate or calcium hydroxide. The neutralized solution is treated with activated carbon, followed by separation of the precipitate and concentration of the filtrate to 50-60 wt. and ethyl or methyl alcohol is added to the resulting concentrate with stirring until the formation of calcium ascorbate crystals, then the target product is crystallized by cooling to (+5) (-10) ° C, followed by separation, washing and drying.
При этом в качестве исходного раствора аскорбиновой кислоты можно использовать раствор, приготовленный не только из медицинской, но из технической аскорбиновой кислоты, причем техническую аскорбиновую кислоту используют как высушенную, так и не подвергавшуюся сушке. In this case, as the initial solution of ascorbic acid, you can use a solution prepared not only from medical, but from technical ascorbic acid, and technical ascorbic acid is used both dried and not subjected to drying.
При использовании в качестве исходного раствора, полученного из технической аскорбиновой кислоты, не подвергавшейся сушке, нейтрализующий агент берут в избытке с учетом присутствия в ней НСI. When used as a stock solution obtained from technical ascorbic acid that has not undergone drying, the neutralizing agent is taken in excess taking into account the presence of HCl in it.
Кроме того, в качестве исходного водного раствора аскорбиновой кислоты используют маточный раствор, образующийся при выделении медицинской аскорбиновой кислоты, содержащий 11-20 мас. аскорбиновой кислоты. In addition, as a source of an aqueous solution of ascorbic acid, a mother liquor formed during the isolation of medical ascorbic acid containing 11-20 wt. ascorbic acid.
Использование водного раствора аскорбиновой кислоты, приготовленного из технического продукта, или использование маточного раствора, образующегося при выделении медицинской аскорбиновой кислоты, значительно упрощает технологический процесс, сокращает его продолжительность на 100-150 ч и энергоемкость за счет исключения стадии сушки технической аскорбиновой кислоты, выделения медицинской аскорбиновой кислоты и трехступенчатого упаривания маточного раствора и выделения из него технического продукта [4]
Использование разбавленного водного раствора аскорбиновой кислоты с содержанием последнего до 30 мас. интенсифицирует процесс нейтрализации за счет проведения его в гомогенной среде и обеспечивает мягкие условия нейтрализации, что значительно снижает образование побочных продуктов, а следовательно, способствует повышению качества и выхода целевого продукта. При концентрациях исходного раствора аскорбиновой кислоты выше 30 мас. снижается выход и качество (примеры 18 и 19).The use of an aqueous solution of ascorbic acid prepared from a technical product, or the use of a mother liquor formed during the isolation of medical ascorbic acid, greatly simplifies the process, reduces its duration by 100-150 hours and energy consumption by eliminating the stage of drying of technical ascorbic acid, isolation of medical ascorbic acid acid and three-stage evaporation of the mother liquor and the allocation of a technical product from it [4]
The use of a dilute aqueous solution of ascorbic acid with a content of the latter up to 30 wt. intensifies the process of neutralization by conducting it in a homogeneous environment and provides mild neutralization conditions, which significantly reduces the formation of by-products, and therefore helps to improve the quality and yield of the target product. At concentrations of the initial solution of ascorbic acid above 30 wt. reduced output and quality (examples 18 and 19).
Обработка нейтрализованного раствора активированным углем, предшествующая его концентрированию, и последующее отделение осадка повышают качество целевого продукта, так как при этом удаляются не прореагировавший карбонат кальция и продукты осмоления, присутствие которых в процессе концентрирования способствуют образованию новых побочных продуктов. При исключении обработки активированным углем или проведение обработки уже сконцентрированного раствора приводит к снижению выхода и качества целевого продукта (примеры 16 и 20). Processing the neutralized solution with activated carbon, preceding its concentration, and subsequent separation of the precipitate increase the quality of the target product, as this removes unreacted calcium carbonate and tar products, the presence of which during the concentration process contributes to the formation of new by-products. When excluding treatment with activated carbon or processing an already concentrated solution leads to a decrease in the yield and quality of the target product (examples 16 and 20).
Для обеспечения высокого выхода и качества целевого продукта большое значение имеет концентрация упаренного раствора аскорбината кальция в процессе высаливания, которая должна быть в пределах 50-60 мас. При более низкой концентрации снижается выход (пример 13), при более высокой концентрации снижается выход и качество целевого продукта (пример 14). To ensure high yield and quality of the target product, the concentration of one stripped off calcium ascorbate solution during salting out is of great importance, which should be in the range of 50-60 wt. At a lower concentration, the yield decreases (Example 13), at a higher concentration, the yield and quality of the target product decreases (Example 14).
Повышению выхода и качества целевого продукта способствует введение для высаливания спирта только до начала образования первых кристаллов. При введении спирта до полного высаливания аскорбината кальция имеет место не только снижение выхода и качества целевого продукта, но и значительное увеличение расхода спирта (пример 15). The increase in yield and quality of the target product contributes to the introduction of salting out alcohol only before the formation of the first crystals. With the introduction of alcohol to complete salting out of calcium ascorbate, there is not only a decrease in the yield and quality of the target product, but also a significant increase in the consumption of alcohol (example 15).
Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.
К водному раствору аскорбиновой кислоты, с содержанием основного вещества не более 30 мас. добавляют эквимолекулярное количество карбоната или гидроокиси кальция, после чего реакционную смесь нагревают до 55-60оС и перемешивают до полного растворения нейтрализующего агента. При использовании исходного раствора аскорбиновой кислоты, содержащего НСI, нейтрализующий агент берется в избытке с учетом количества присутствующей НСl.To an aqueous solution of ascorbic acid, with a basic substance content of not more than 30 wt. add an equimolecular amount of carbonate or calcium hydroxide, after which the reaction mixture is heated to 55-60 about C and stirred until the neutralizing agent is completely dissolved. When using an ascorbic acid stock solution containing HCl, the neutralizing agent is taken in excess taking into account the amount of Hcl present.
В полученный раствор аскорбината кальция добавляют активированный уголь в количестве 5-7% к весу исходной аскорбиновой кислоты и ведут осветление в течение 10-15 мин, после чего уголь отделяют, а фильтрат упаривают до концентрации 50-60 мас. В сконцентрированный раствор аскорбината кальция добавляют спирт с содержанием влаги до 10% до появления кристаллов. Далее ведут кристаллизацию путем постепенного охлаждения раствора до (+5) (-10)оС при постоянном перемешивании. Выделенные кристаллы отделяют, промывают спиртом и сушат под вакуумом или азотом. Получают светлые (белые или с чуть заметным кремовым оттенком) кристаллы аскорбината кальция дигидрата с содержанием не менее 97,6% и выходом 83,0-87,0%
Примеры конкретного осуществления способа в различных режимах показаны в таблице. Примеры 1-12, в режиме по предлагаемому способу, остальные с отклонением от этого режима.Activated carbon is added to the resulting calcium ascorbate solution in an amount of 5-7% by weight of the initial ascorbic acid and clarification is carried out for 10-15 minutes, after which the carbon is separated, and the filtrate is evaporated to a concentration of 50-60 wt. In a concentrated solution of calcium ascorbate, alcohol is added with a moisture content of up to 10% until crystals appear. Then crystallization is carried out by gradually cooling the solution to (+5) (-10) о С with constant stirring. The separated crystals are separated, washed with alcohol and dried under vacuum or nitrogen. Get light (white or with a slightly noticeable creamy tint) crystals of calcium ascorbate dihydrate with a content of at least 97.6% and a yield of 83.0-87.0%
Examples of specific implementation of the method in various modes are shown in the table. Examples 1-12, in the mode of the proposed method, the rest with a deviation from this mode.
Таким образом предлагаемый способ получения аскорбината кальция позволяет:
получать целевой продукт с высоким выходом (83,0-87,0%) и качеством целевого продукта (с содержанием основного вещества 97,6-99,0%) не только из медицинской аскорбиновой кислоты, но и из маточного раствора, образующегося при ее выделении и из технического продукта;
расширять сырьевую базу и снижать себестоимость за счет использования в качестве исходного раствора маточника, образующегося при выделении медицинской аскорбиновой кислоты, или раствора, приготовленного из технического продукта;
исключать из технологического процесса использование абсолютных растворителей, что значительно упрощает технологию и снижает себестоимость целевого продукта;
сокращать продолжительность процесса на 100-150 ч и расход энергоресурсов за счет исключения стадий сушки технической аскорбиновой кислоты, выделения аскорбиновой кислоты медицинского качества и трехступенчатого упаривания маточного раствора.Thus, the proposed method for producing calcium ascorbate allows you to:
to obtain the target product with a high yield (83.0-87.0%) and the quality of the target product (with the content of the main substance 97.6-99.0%) not only from medical ascorbic acid, but also from the mother liquor formed when it isolation from a technical product;
to expand the raw material base and reduce costs by using the mother liquor formed during the isolation of medical ascorbic acid or a solution prepared from a technical product as the initial solution;
exclude the use of absolute solvents from the process, which greatly simplifies the technology and reduces the cost of the target product;
reduce the duration of the process by 100-150 hours and energy consumption due to the elimination of the drying stages of technical ascorbic acid, the allocation of medical grade ascorbic acid and a three-stage evaporation of the mother liquor.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5040908 RU2057128C1 (en) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | Process for preparing calcrum ascorbinate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5040908 RU2057128C1 (en) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | Process for preparing calcrum ascorbinate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2057128C1 true RU2057128C1 (en) | 1996-03-27 |
Family
ID=21603602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5040908 RU2057128C1 (en) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | Process for preparing calcrum ascorbinate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2057128C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2583694C1 (en) * | 2014-12-02 | 2016-05-10 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт пищевых добавок" (ФГБНУ ВНИИПД) | Method of producing sodium ascorbate food additive |
| CN106866592A (en) * | 2016-12-28 | 2017-06-20 | 安徽泰格生物技术股份有限公司 | A kind of preparation method of L Calcium Ascorbates |
-
1992
- 1992-05-06 RU SU5040908 patent/RU2057128C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Фармация, 1940, т.II, с.23. 2. Шнайдман Л.О. Производство витаминов, 1973, с.238. 3. Патент Великобритании N 2091287, кл. C 07D307/62, 1977. 4. Промышленный регламент на производство аскорбиновой кислоты N 12-100. Белгород, 1985. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2583694C1 (en) * | 2014-12-02 | 2016-05-10 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт пищевых добавок" (ФГБНУ ВНИИПД) | Method of producing sodium ascorbate food additive |
| CN106866592A (en) * | 2016-12-28 | 2017-06-20 | 安徽泰格生物技术股份有限公司 | A kind of preparation method of L Calcium Ascorbates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6172111B1 (en) | Creatine pyruvates and a method of producing them | |
| KR970042550A (en) | New Crystalline Variants of CDCH, Methods of Making the Same, and Pharmaceutical Formulations Containing the Variants | |
| KR20050042061A (en) | Method for production of formic acid formates | |
| RU2057128C1 (en) | Process for preparing calcrum ascorbinate | |
| US4251449A (en) | Method of making a solid crystalline composition consisting essentially of calcium ascorbate | |
| US2520255A (en) | Glucuronic acid synthesis | |
| US5095115A (en) | Preparation of riboflavin 5'-phosphate (fmn) and its sodium salt in a lactone | |
| RU2078083C1 (en) | Method of preparing alkaline, earth-alkaline or transient metal ascorbates | |
| US4789686A (en) | Process for the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of methionine | |
| JPS6014026B2 (en) | Method for producing pantetheine-S-sulfonic acid and its salts | |
| US3907869A (en) | Method of producing calcium pangamate | |
| US3980639A (en) | Amoxicillin derivatives | |
| US3617297A (en) | Process for the production of dl-methionine composition | |
| SU576041A3 (en) | Method of preparing sulphoxide derivatives | |
| US4024244A (en) | Amoxicillin derivatives | |
| US4267314A (en) | Process for the preparation of lactosylurea, its purification and its conversion to the corresponding N-hydroxymethylated derivative | |
| SU386929A1 (en) | METHOD OF CLEANING SYNTHETIC D1-METHIONINE | |
| SU755779A1 (en) | Method of preparing 2-semicarbazidoacetic acid | |
| RU1830383C (en) | Process for preparing of alkaline metal hydroarsenate | |
| US4015066A (en) | Crystalline monosodium N6,2'-O-dibutyryl-adenosine-3',5'-cyclic monophosphate and production thereof | |
| DE60007201T2 (en) | Process for the preparation of ascorbic acid 2-monophosphate salt | |
| SU833250A1 (en) | Method of obtaining beta-d-mannose | |
| SU1590435A1 (en) | Method of producing calsium hypophosphite | |
| SU1616994A1 (en) | Method of producing leather greasing agent | |
| CA1137095A (en) | Method of making a solid crystalline composition consisting essentially of calcium ascorbate |