RU2056634C1

RU2056634C1 - Method of determination of arsine microcontent in gases

Info

Publication number: RU2056634C1
Application number: RU94000572A
Authority: RU
Inventors: Б.Р. Серебряков; Т.И. Ахметова; Э.И. Галлямова
Original assignee: Акционерное общество "Нижнекамскиефтехим"
Priority date: 1994-01-06
Filing date: 1994-01-06
Publication date: 1996-03-20

Abstract

FIELD: analytical chemistry. SUBSTANCE: method involves gas concentration with arsine in silver nitrate as silver arsenite. Then arsine is extracted from the carrier with acid and Zn and product of arsine reaction with silver diethyldithiocarbaminate is determined by photometry. EFFECT: improved method of arsine analysis.

Description

Изобретение относится к аналитической химии и может найти применение в лабораториях, осуществляющих контроль окружающей среды, и в аналитическом контроле производства пропилена. The invention relates to analytical chemistry and may find application in laboratories that monitor the environment, and in the analytical control of the production of propylene.

Известен колориметрический способ определения арсина в воздухе, основанный на измерении интенсивности окраски, проявляющейся на реактивной бумаге, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути или сульфата меди, при действии арсина. A colorimetric method for determining arsine in air is known, based on measuring the intensity of the color that appears on reactive paper impregnated with a solution of mercury chloride or bromide or copper sulfate under the action of arsine.

Недостатками способа являются погрешность определения, связанная с визуальной оценкой интенсивности окраски, а также недостаточная чувствительность, которая составляет десятые доли микрограмма на 1 дм³. При рекомендуемой скорости отбора пробы (0,1 дм³/мин), продолжительности отбора 1 ч минимально определяемая концентрация (МОК) арсина в газах
МОК

16,6 мкг/м³, что не соответствует требованиям плана аналитического контроля производства пропилена (требования к МОК 2 мгк/м³).The disadvantages of the method are the determination error associated with a visual assessment of the color intensity, as well as insufficient sensitivity, which is tenths of a microgram per 1 dm ³ . At the recommended sampling rate (0.1 dm ³ / min), sampling duration of 1 h, the minimum detectable concentration (IOC) of arsine in gases
The IOC

16.6 µg / m ³ , which does not meet the requirements of the analytical control plan for the production of propylene (IOC requirements 2 mg / m ³ ).

Известны аналогичные методы, где в качестве носителя реактивов используют силикагель, алюмогель, фарфоровый порошок и др. Similar methods are known where silica gel, aluminum gel, porcelain powder, etc. are used as a carrier of reagents.

Известны методы, основанные на применении индикаторных трубок, заполненных силикагелем, пропитанным раствором хлорида золота или хлорида ртути. Known methods based on the use of indicator tubes filled with silica gel, impregnated with a solution of gold chloride or mercury chloride.

Эти методы также недостаточно чувствительны и не приемлемы для определения арсина при концентрациях ниже 40 мкг/м³.These methods are also not sensitive enough and not acceptable for the determination of arsine at concentrations below 40 μg / m ³ .

Известен способ определения арсина в воздухе, основанный на окислении его перманганатом калия, взаимодействии мышьяковой кислоты с молибдатом аммония и фотоколориметрировании синего раствора восстановленной гетерополикислоты. A known method for the determination of arsine in air, based on the oxidation of potassium permanganate, the interaction of arsenic acid with ammonium molybdate and photocolorimetry of a blue solution of reduced heteropoly acid.

МОК метода 150 мкг/м³, что также неприемлемо для анализа пропилена. Кроме того, не приемлемы и условия концентрирования арсина, так как окислительная смесь (смесь KMnO₄ и H₂SO₄), используемая и в качестве поглотительного раствора, расходуется на окисление олефинов.The MOQ of the method is 150 μg / m ³ , which is also unacceptable for the analysis of propylene. In addition, the conditions for the concentration of arsine are not acceptable, since the oxidizing mixture (a mixture of KMnO ₄ and H ₂ SO ₄ ), which is also used as an absorption solution, is used for the oxidation of olefins.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому является способ определения арсина по реакции с диэтилдитиокарбаминатом серебра (ДДК Ag) с последующим фотоколориметрированием окрашенного раствора, по которому газ, содержащий арсин (поскольку целью является определение общего содержания мышьяка, предварительно соединения мышьяка восстанавливают до арсина при действии цинка в кислой среде) пропускают через раствор ДДКАg в пиридине и интенсивность образующейся красной окраски фотометрируют. The closest in technical essence and the achieved result to the claimed one is a method for determining arsine by reaction with silver diethyl dithiocarbaminate (AgDKD) followed by photocolorimetry of a colored solution by which a gas containing arsine (since the goal is to determine the total arsenic content, the arsenic compounds are reduced to arsine under the action of zinc in an acidic medium) is passed through a solution of DDKAg in pyridine and the intensity of the resulting red color is measured.

Недостатком способа является недостаточная чувствительность (составляет 1 мкг As, при продолжительности отбора пробы пропилена 1 ч со скоростью 0,5 дм³/мин соответствует

17,8 ч. на миллиард (ррв), требуемая чувствительность 1 ррв).The disadvantage of this method is the lack of sensitivity (1 μg As, with a duration of sampling of propylene for 1 h at a speed of 0.5 dm ³ / min corresponds

17.8 hours per billion (rrv), the required sensitivity of 1 rrv).

Сущностью изобретения является концентрирование арсина в кипящем слое силикагеля, обработанного азотнокислым серебром, в виде мышьяковистокислого серебра, последующее восстановление его в кислой среде с помощью цинка, поглощение образующегося при этом арсина раствором ДДКАg и фотометрирование окрашенного раствора. The essence of the invention is the concentration of arsine in a fluidized bed of silica gel treated with silver nitrate in the form of arsenic silver, its subsequent reduction in an acidic medium with zinc, absorption of the arsine formed in this process with a solution of DDKAg, and photometry of the colored solution.

Использование кипящего слоя силикагеля, обработанного азотнокислым серебром, в качестве поглотительной среды позволяет увеличить скорость пропускания анализируемого газа до 7 дм³/мин в отличие от жидких поглотителей, где допустимая скорость пропускания газа не превышает 0,9 дм³/мин. Благодаря этому достигается возможность повышения чувствительности метода путем увеличения объема пробы. Определяемые количества образующегося при концентрировании мышьяковистокислого серебра при перемешивании растворяются в воде и восстанавливаются в кислой среде в присутствии цинка до арсина. Для обеспечения полноты извлечения арсина процесс восстановления проводят при перемешивании реакционной смеси магнитной мешалкой.The use of a fluidized bed of silica gel treated with silver nitrate as an absorption medium allows one to increase the transmission rate of the analyzed gas to 7 dm ³ / min, in contrast to liquid absorbers, where the permissible gas transmission rate does not exceed 0.9 dm ³ / min. Due to this, it is possible to increase the sensitivity of the method by increasing the volume of the sample. The determined amounts of silver arsenic formed during concentration are dissolved with stirring in water and reduced in an acidic environment in the presence of zinc to arsine. To ensure complete extraction of arsine, the recovery process is carried out with stirring the reaction mixture with a magnetic stirrer.

Получение концентрата арсина в виде мышьяковистокислого серебра на силикагеле, обработанном азотнокислым серебром, последующее извлечение его из сорбента в виде арсина при одновременном улавливании раствором ДДКАg являются отличительными признаками и не обнаружены в аналогичных технических решениях, позволяют снизить минимально определяемую концентрацию в 7-8 раз (т.е. до ранее неизвестного уровня), а следовательно, повысить эффективность аналитического контроля производств и объектов окружающей среды. Obtaining arsine concentrate in the form of arsenic silver on silica gel treated with silver nitrate, its subsequent extraction from the sorbent in the form of arsine while trapping with a solution of DDKAg are distinctive features and are not found in similar technical solutions, they allow to reduce the minimum detectable concentration by 7-8 times (t .e. to a previously unknown level), and therefore, increase the effectiveness of analytical control of industries and environmental objects.

Простота анализа, быстрота, высокая чувствительность, доступность применяемых реактивов и оборудования, а также необходимость способа для аналитического контроля мономеров и объектов окружающей среды подтверждают соответствие его критерию "промышленная применимость". Simplicity of analysis, speed, high sensitivity, availability of reagents and equipment used, as well as the need for a method for analytical control of monomers and environmental objects confirm its compliance with the criterion of "industrial applicability".

Изобретение осуществляется следующим образом. The invention is as follows.

В видоизмененный поглотительный прибор Зайцева вносят 3 см³силикагеля, который предварительно размельчают, отсеивают с отбором фракции 0,6-1 мм, затем кипятят при перемешивании в растворе соляной кислоты с концентрацией С_HCl 6 моль/дм³, кислоту сливают, силикагель промывают водой до отсутствия хлор-ионов, сушат, после чего заливают раствором 1,5%-ного азотнокислого серебра, взятого в количестве 4 объема раствора на 3 объема силикагеля, выдерживают 15-20 мин, затем избыток раствора декантируют, а силикагель сушат при 90^оС в течение 3 ч. Сифон поглотительного прибора с сорбентом подсоединяют к точке отбора анализируемого газа. На входе в поглотитель устанавливают трубку, заполненную ватой, импрегнированной ацетатом свинца (для удерживания мешающего определению сероводорода). Выходную трубку поглотительного прибора подсоединяют через пылеулавливающую склянку (поглотительный прибор с пористой пластинкой) к газовому счетчику. Анализируемый газ пропускают через кипящий слой силикагеля со скоростью 5-7 дм³/мин в количестве 600-200 дм³ при предполагаемом содержании арсина 1-5 ррв и соответственно в меньшем количестве при больших концентрациях.3 cm ^{3 of} silica gel is added to the modified Zaitsev absorption device, which is pre-crushed, sieved with a fraction of 0.6-1 mm, then boiled with stirring in a solution of hydrochloric acid with a concentration of C _{HCl of} 6 mol / dm ³ , the acid is drained, the silica gel is washed with water until no chlorine ions, dried, then poured a solution of 1.5% solution of silver nitrate, taken at 4 solution volume to 3 volumes of silica, incubated for 15-20 min, then excess solution was decanted and the silica gel was dried at 90 ° ^C within 3 hours. Siphon swallows itelnogo sorbent instrument connected to the sample gas sampling point. At the entrance to the absorber, a tube filled with cotton wool impregnated with lead acetate is installed (to hold hydrogen sulfide interfering with the determination). The output tube of the absorption device is connected through a dust collecting bottle (absorption device with a porous plate) to a gas meter. The analyzed gas is passed through a fluidized bed of silica gel at a rate of 5-7 dm ³ / min in an amount of 600-200 dm ³ with an expected arsine content of 1-5 rrv and, accordingly, in a smaller amount at high concentrations.

По окончании отбора пробы поглотитель отсоединяют от установки для концентрирования, силикагель количественно пересыпают в коническую колбу вместимостью 100 см³, туда же приливают 25 см³ дистиллированной воды, 5 см³ концентрированной серной кислоты, вносят магнитный перемешиватель и перемешивают содержимое колбы в течение 3 мин. Затем в колбу вносят восемь капель дихлорида олова и перемешивают еще 3 мин. После этого в колбу вносят 2 ± 0,05 г цинковых стружек, быстро закрывают колбу пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена делительная воронка с концентрированной серной кислотой, в другое трубка со свинцовой ватой, которая подсоединена к микропоглотительной склянке, содержащей 5 см³раствора ДДКАg в пиридине с концентрацией 0,5 г/100 см³. Равномерность скорости выделения водорода обеспечивают путем приливания в колбу серной кислоты через делительную воронку. По окончании выделения газа (через 30-40 мин) раствор из микропоглотителя переливают в кювету фотоэлектроколориметра с толщиной слоя 10 мм и определяют его оптическую плотность при 538 ± 10 нм по отношению к дистиллированной воде. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт на реактивы.At the end of the sampling, the absorber is disconnected from the concentration unit, silica gel is quantitatively poured into a conical flask with a capacity of 100 cm ³ , 25 cm ^{3 of} distilled water, 5 cm ^{3 of} concentrated sulfuric acid are poured into it, a magnetic stirrer is introduced and the contents of the flask are mixed for 3 minutes. Then, eight drops of tin dichloride are introduced into the flask and stirred for another 3 minutes. After that, 2 ± 0.05 g of zinc chips are introduced into the flask, the flask is quickly closed with a stopper with two holes, one of which is inserted a separatory funnel with concentrated sulfuric acid, into another tube with lead wool, which is connected to a 5 cm micropowder flask ³ solutions of DDKAg in pyridine with a concentration of 0.5 g / 100 cm ³ . The uniformity of the rate of hydrogen evolution is provided by pouring sulfuric acid into the flask through a separatory funnel. At the end of gas evolution (after 30-40 minutes), the solution from the micro-absorbent is poured into a cuvette of a photoelectrocolorimeter with a layer thickness of 10 mm and its optical density is determined at 538 ± 10 nm with respect to distilled water. In similar conditions, conduct a control experiment on the reagents.

По разности между оптическими плотностями рабочего и контрольного опытов определяют содержание арсина в фотометрируемом растворе по градуировочному графику, который строят с 0,25-0,5-1-1,5-2 см³стандартного раствора мышьяка с концентрацией 5 мкг/см³ в условиях, аналогичных проведению анализа.The difference between the optical densities of the working and control experiments determines the arsine content in the photometric solution according to the calibration graph, which is built with 0.25-0.5-1-1.5-2 cm ^{3 of a} standard solution of arsenic with a concentration of 5 μg / cm ³ conditions similar to the analysis.

Содержание арсина в пробе (А) в ppв рассчитывают по формуле
A

где с содержание мышьяка в фотометрируемом растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;
1,04 коэффициент пересчета мышьяка в арсин;
V_г объем пропущенного газа, дм³;
М_г молекулярная масса анализируемого газа, г;
24,2 объем грамм-молекулы пропилена при 20^оС и давлении 1 ат.The arsine content in the sample (A) in ppb is calculated by the formula
A

where with the arsenic content in the photometric solution, found according to the calibration graph, mcg;
1.04 conversion factor for arsenic to arsine;
V _{g the} volume of missed gas, dm ³ ;
M _g molecular weight of the analyzed gas, g;
Volume 24.2 moles of propylene at ²⁰ ° C and a pressure of 1 atm.

П р и м е р 1. Построение градуировочного графика. В конические колбы вместимостью 100 см³ вносят 0,25-0,5-1-1,5-2 см³ стандартного раствора мышьяка с концентрацией 0,005 мг/см³, доливают до 25 см³дистиллированной водой, добавляют 5 см³ концентрированной серной кислоты, восемь капель раствора хлорида олова и, закрыв колбу пробкой, оставляют на 3 мин. Затем в раствор вносят 2 г цинка и быстро закрывают колбу пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена делительная воронка вместимостью 50 см³, в другое газоотводная Г-образная трубка, заполненная ватой, импрегнированной ацетатом свинца. Другой конец этой трубки присоединяют к сифону микропоглотителя, содержащего 5 см³ раствора ДДКАg в пиридине с концентрацией 0,5 г/100 см³. Поток водорода выдерживают равномерным, при уменьшении тока газа через делительную воронку добавляют серную кислоту.PRI me R 1. The construction of the calibration curve. 0.25-0.5-1-1.5-2 cm ^{3 of a} standard solution of arsenic with a concentration of 0.005 mg / cm ³ are added to conical flasks with a capacity of 100 cm ³ , they are added to 25 cm ^{3 with} distilled water, 5 cm ^{3 of} concentrated sulfuric acid are added acid, eight drops of a solution of tin chloride and, closing the flask with a stopper, leave for 3 minutes Then, 2 g of zinc is added to the solution and the flask is quickly closed with a stopper with two holes, one of which is inserted a 50 cm ³ dividing funnel, into the other gas outlet L-shaped tube filled with cotton wool impregnated with lead acetate. The other end of this tube is connected to a siphon of a microabsorbent containing 5 cm ^{3 of a} solution of DDKAg in pyridine with a concentration of 0.5 g / 100 cm ³ . The hydrogen flow is kept uniform, with a decrease in the gas flow through the separatory funnel, sulfuric acid is added.

По окончании выделения газа (30-40 мин) раствор из микропоглотителя переливают в кювету фотоэлектроколориметра с толщиной слой 10 мм и фотометрируют при длине волны 538 ± 10 нм по отношению к дистиллированной воде. At the end of gas evolution (30–40 min), the solution from the micro-absorbent is poured into a cuvette of a photoelectrocolorimeter with a layer thickness of 10 mm and photometer at a wavelength of 538 ± 10 nm with respect to distilled water.

В аналогичных условиях проводят контрольный опыт со всеми реактивами, за исключением стандартного раствора. Оптическую плотность контрольного опыта (D_к 0,04) вычитают из оптических плотностей рабочих опытов и по полученным данным ( Δ D_0,25 0,04; Δ D_0,5 0,08; Δ D_1,0=0,19; Δ D_1,5 0,28; Δ D₂ 0,36) строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание мышьяка в фотометрируемом растворе (1,25-2,5-5-7,5-10 мкг), по оси ординат соответствующую разность оптических плотностей рабочего и контрольного опытов.In similar conditions carry out a control experiment with all reagents, with the exception of the standard solution. The optical density of the control experiment (D _to 0.04) is subtracted from the optical densities of the working experiments and according to the obtained data (Δ D _0.25 0.04; Δ D _0.5 0.08; Δ D _1.0 = 0.19; Δ D _1.5 0.28; Δ D ₂ 0.36) build a calibration graph, plotting the arsenic content on the abscissa axis in the photometric solution (1.25-2.5-5-7.5-10 μg), along the axis ordinates the corresponding difference in optical densities of the working and control experiments.

П р и м е р 2. Проверка полноты определения арсина в условиях заявляемого способа. В коническую колбу вместимостью 100 см³ вносят 0,5 см³ стандартного раствора мышьяка с концентрацией 0,005 мг/см³, доливают до 25 см³ дистиллированной водой, приливают 5 см³ концентрированной серной кислоты, восемь капель раствора хлорида олова и, закрыв колбу пробкой составляют на 3 мин. Затем в раствор вносят 2 г стружек цинка и быстро закрывают колбу резиновой пробкой с тремя отверстиями, в одно из которых вставлена делительная воронка вместимостью 50 см³, в другое Г-образная трубка, заполненная ватой, импрегнированной ацетатом свинца, второй конец которой присоединен к поглотителю Зайцева, содержащему 3 см³ силикагеля с размером зерен 0,6-1 мм, предварительно обработанного 15%-ным раствором AgNO₃ (сорбент). К выходной трубке поглотителя подсоединяют пылеуловитель пустой поглотительный прибор с пористой пластинкой для предотвращения потерь сорбента. В третью отверстие пробки вставляют стеклянную трубку, по которой подают газообразный пропилен со скоростью 7 дм³/мин. По истечении 30 мин поглотительный прибор и пылеулавливатель отсоединяют от установки.PRI me R 2. Verification of the completeness of the determination of arsine in the conditions of the proposed method. In a conical flask with a capacity of 100 cm ³ add 0.5 cm ³ standard solution of arsenic with a concentration of 0.005 mg / cm ³ , add up to 25 cm ^{3 with} distilled water, add 5 cm ^{3 of} concentrated sulfuric acid, eight drops of a solution of tin chloride and, closing the flask with a stopper make up for 3 min. Then, 2 g of zinc chips are introduced into the solution and the flask is quickly closed with a rubber stopper with three holes, one of which has a 50 cm ³ dividing funnel inserted into the other, a L-shaped tube filled with cotton wool impregnated with lead acetate, the second end of which is connected to the absorber Zaitsev containing 3 cm ^{3 of} silica gel with a grain size of 0.6-1 mm, pre-treated with a 15% solution of AgNO ₃ (sorbent). An empty absorber with a porous plate is connected to the exhaust pipe of the absorber to prevent the loss of sorbent. A glass tube is inserted into the third hole of the plug, through which propylene gas is supplied at a rate of 7 dm ³ / min. After 30 minutes, the absorption device and the dust collector are disconnected from the installation.

Сорбент количественно переносят в чистую коническую колбу вместимостью 100 см³, туда же приливают 25 см³ дистиллированной воды, 5 см³ концентрированной серной кислоты, перемешивают содержимое в течение 3 мин, затем приливают восемь капель хлорида олова и, закрыв колбу пробкой, еще перемешивают 3 мин. Затем в колбу опускают магнитный перемешиватель, 2 г стружек металлического цинка, быстро закрывают колбу пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена делительная воронка, в другое Г-образная трубка, заполненная свинцовой ватой, второй конец которой подсоединен к микропоглотительному прибору с 5 см³раствора ДДКАg, включают магнитную мешалку и продолжают анализ как в примере 1.The sorbent is quantitatively transferred into a clean conical flask with a capacity of 100 cm ³ , 25 cm ^{3 of} distilled water, 5 cm ^{3 of} concentrated sulfuric acid are added thereto, the contents are stirred for 3 minutes, then eight drops of tin chloride are added and, closing the flask with a stopper, stir 3 min Then a magnetic stirrer, 2 g of zinc metal shavings is lowered into the flask, the flask is quickly closed with a stopper with two holes, one of which is equipped with a separatory funnel, and the other L-shaped tube filled with lead cotton wool, the second end of which is connected to a 5 cm micropathic device ³ solutions of DDKAg, include a magnetic stirrer and continue analysis as in example 1.

Результат фотометрирования: D_р0,115. Результат фотометрирования контрольного опыта, который проводят в аналогичных условиях с 3 см³неиспользованного сорбента: D_х 0,04. Разность оптических плотностей рабочего и контрольного опытов D_0,5 0,115-0,04 0,075.The result of photometry: D _p 0,115. The result of the photometry of the control experiment, which is carried out under similar conditions with 3 cm ^{3 of} unused sorbent: D _x 0.04. The difference in optical densities of the working and control experiments D _0.5 0.115-0.04 0.075.

Погрешность определения (П, отн.), вычисленная по отношению к результату измерения, полученному при построении графика (см. пример 1),
П

6,25.The error of determination (P, rel.) Calculated in relation to the measurement result obtained when plotting (see example 1),
P

6.25.

П р и м е р 3. Определение арсина в товарном пропилене. В поглотительный прибор Зайцева вносят 3 см³ сорбента. Сифон поглотительного прибора подсоединяют к линии газообразного пропилена, а выходную трубку к пылеулавливателю, подсоединенному к газовому счетчику. Отмечают показание газового счетчика, медленно открывают кран на линии подачи пропилена и пропускают 500 дм³ пропилена со скоростью 5-7 л/мин. Затем поглотительный прибор отсоединяют от установки, сорбент количественно пересыпают в коническую колбу вместимостью 100 см³, приливают 25 см³ дистиллированной воды, 5 см³ концентрированной серной кислоты и продолжают опыт как в примере 2. Результат фотометрирования: D_р 0,08. Результат фотометрирования контрольного опыта D_х0,04. Содержание арсина в пропилене (А) (в ppв) вычисляют по формуле
A

1,38 где 1,25 количество мышьяка в фотометрируемом растворе, найденное по градуировочному графику, соответственно разности оптических плотностей рабочего и контрольного опытов, мкг;
42,08 молекулярная масса пропилена, г;
1,04 коэффициент пересчета мышьяка на арсин;
500 объем пропущенного газа, дм³;
24,2 объем одной грамм-молекулы пропилена при 20^оС и давлении 1 ат.PRI me R 3. Determination of arsine in commercial propylene. In the absorption device Zaitsev contribute 3 cm ³ sorbent. The siphon of the absorption device is connected to a line of gaseous propylene, and the outlet pipe to a dust collector connected to a gas meter. A gas meter is noted, a tap on the propylene feed line is slowly opened and 500 dm ^{3 of} propylene are passed at a rate of 5-7 l / min. Then the absorption device is disconnected from the installation, the sorbent is quantitatively poured into a conical flask with a capacity of 100 cm ³ , 25 cm ^{3 of} distilled water, 5 cm ^{3 of} concentrated sulfuric acid are poured and the experiment is continued as in example 2. Photometric result: D _p 0.08. The result of the photometry of the control experiment D _x 0.04. The arsine content in propylene (A) (in ppb) is calculated by the formula
A

1.38 where 1.25 is the amount of arsenic in the photometric solution, found according to the calibration graph, respectively, of the difference in optical densities of the working and control experiments, μg;
42.08 molecular weight of propylene, g;
1.04 conversion factor for arsenic to arsine;
500 volume of missed gas, dm ³ ;
24.2 grams of the volume of one molecule of propylene at ²⁰ ° C and a pressure of 1 atm.

П р и м е р 4. С целью определения метрологических характеристик методики проводят пять анализов одной и той же пробы пропилена. Анализы проводят в соответствии с примером 3. Статистически обработанные результаты анализов для n5, p 0,95 представлены ниже:
Х₁ 1,38; Х₂ 1,04; Х₃ 1,21; Х₄ 1,21; Х₅ 1,04 где n число определений;
р доверительная вероятность.PRI me R 4. In order to determine the metrological characteristics of the method carry out five analyzes of the same samples of propylene. The analyzes are carried out in accordance with example 3. The statistically processed analysis results for n5, p 0.95 are presented below:
X ₁ 1.38; X ₂ 1.04; X ₃ 1.21; X ₄ 1.21; X ₅ 1,04 where n is the number of definitions;
p confidence probability.

1,21 мкг/кг среднее арифметическое значение результатов определения;
S 0,12 мкг/кг воспроизводимость метода;

± t, S 1,21 ± 0,15 мкг/кг доверительный интервал;
W 9,9 отн. относительное стандартное отклонение.

1.21 mcg / kg arithmetic mean of the results of determination;
S 0.12 μg / kg reproducibility of the method;

± t, S 1.21 ± 0.15 μg / kg confidence interval;
W 9.9 Rel relative standard deviation.

Claims

METHOD FOR DETERMINING MICRO-QUANTITIES OF ARSIN IN GASES by concentrating by passing an analyzed air sample through a solution of silver diethyl dithiocarbaminate (DDKad) in pyridine, photometry of the reaction product of arsine with DDKad, characterized in that before passing through a solution of DDKad, an additional concentration of silver is carried out with sodium butoxide and silver arsenic-silver is formed from silica gel and the aqueous sulfuric acid solution is formed and the reduction reaction is carried out w zinc metal in acidic medium with the simultaneous transfer of arsine produced in DDKAd solution.