RU2056409C1 - Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов - Google Patents

Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов Download PDF

Info

Publication number
RU2056409C1
RU2056409C1 SU915001511A SU5001511A RU2056409C1 RU 2056409 C1 RU2056409 C1 RU 2056409C1 SU 915001511 A SU915001511 A SU 915001511A SU 5001511 A SU5001511 A SU 5001511A RU 2056409 C1 RU2056409 C1 RU 2056409C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
guanidine
extraction
aqueous
solution
gold
Prior art date
Application number
SU915001511A
Other languages
English (en)
Inventor
В.Лин Лон-Танг
С.Маттисон Филлип
Дж.Вирниг Майкл
Original Assignee
Хенкель Рисерч Копорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хенкель Рисерч Копорейшн filed Critical Хенкель Рисерч Копорейшн
Application granted granted Critical
Publication of RU2056409C1 publication Critical patent/RU2056409C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/08—Obtaining noble metals by cyaniding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование: для извлечения золота из водных, шелочных или цианидных растворов. Сущность изобретения: бис-цикло-гексил-бис(2-этилгексил)гуанидин повышает селективность извлечения золота по сравнению с другими реагентами. 6 табл.

Description

Изобретение относится к новым производным гуанидина, пригодным для извлечения драгоценных металлов, например золота, из цианидных растворов.
Выделение достигается контактированием водного цианидного раствора, содержащего драгоценный металл, в частности золото, с реактивом, содержащим гуанидиновую функциональную группу. Гуанидиновым реактивом экстрагируют золото из водного раствора, после чего золото отделяют от гуанидинового реактива и затем выделяют обычными методами.
Золото встречается, прежде всего, в виде самородного металла, сплавов с серебром или другими металлами или в виде теллуридов. Обычно золото сопутствует сульфидам железа, серебра, мышьяка, сурьмы и меди. Серебро встречается в виде мелких вкраплений в породу гидротерменального происхождения в виде хлорида, сульфида или теллуридов серебра и виде комплексных сульфидов с сурьмой и мышьяком. В прошлом руды, содержащие самородный металл, подвергались размолу, с последующим концентрированием золота или серебра разделением под действием силы тяжести и выделением путем амальганирования со ртутью. Экологические соображения привели к ликвидации этого способа в большинстве случаев. В настоящее время применяются два основных способа выделения золота и/или серебра. Наиболее широко применяемый способ включает выщелачивание щелочным раствором цианида в сочетании с извлечением металла путем концентрирования с цинковой пылью (Меррилл-Кроу) или концентрирования цианидных комплексов золота и серебра абсорбцией на древесном угле (схема с абсорбцией углем), также называемый способом абсорбции углем в колонке (УВК) или абсорбции углем в пульпе (УВП).
Известен способ, который заключается в применении вместо угля в схеме с абсорбцией ионоообменных смол с четвертичными аминами.
Известно применение первичных, вторичных и третичных аминов, к которым в качестве модификаторов добавляют определенные основания Льюиса, такие как окислы фосфора и эфиры фосфорной кислоты, для извлечения золота из щелочных растворов цианида.
Mooiman M.A. Miller J.D. Проблемы селективности в экстракции аминами золота из щелочных растворов цианида.-В кн. "Минералы и металлургическая обработка", 1984, с. 153-157.
Содержащие золото осветвленные выщелаченные растворы получают выщелачиванием раствором цианида использованием технологии либо кучного выщелачивания, либо отвального выщелачивания. При кучном выщелачивании руду помещают на специально подготовленную непроницаемые подушки, на верхушку куч наливают выщелачивающий раствор и оставляют его протекать через кучу. Содержащий растворенные соединения металла раствор в конце концов стекает вдоль непроницаемой подушки и течет по ней в коллектор. Из коллектора раствор перекачивают в обогатительную установку. Отвальное выщелачивание аналогично кучному выщелачиванию и в нем вместо руды выщелачивают отвалы старых рудников, в которых содержание металла оправдывают такую обработку. Золото в осветвленных выщелаченных растворах может быть выделено непосредственным осаждением способом Меррилла-Кроу или абсорбцией на древесном угле в колонне (УВК) с последующим либо электролитическим выделением, либо осаждением по способу Серрилла-Кроу.
В определенных условиях неосветвленные растворы образуют выщелачиванием в чанах с перемешиванием. В таком непрерывном способе выщелачивания с применением угля в пульпе (УВП) образуют взвесь руды с выщелачивающим раствором в присутствии гранул угля и получают пульпу. Растворенное золото абсорбируется на угле, что приводит к снижению концентрации золота в воде и часто повышает скорость и полноту извлечения золота из руды. Несущие золото гранулы угля выделяют из пульпы пропусканием через сито и золото снимают с угля обычно элюированием раствором гидроксида натрия с последующим электролитическим выделением. Прежде чем гранулы угля могут быть рециркулированы на стадию выщелачивания, они должны быть активированы на представляющих опасность и дорогостоящих стадиях промывки и нагрева. Активированный уголь из скорлупы кокосовых орехов предпочтителен, но его получение дорого.
Различные аминные функциональности рассматривались в прошлом как для экстракции золота типа жидкость-жидкость, так и типа жидкость-твердое вещество. При экстракции типа жидкость-жидкость аурицианиды слишком сильно связываются с четвертичными аминами смол, вследствие чего отделение бывает трудным и требует специальной обработки. Кроме того, не было показано какой-то селективности комплексов цианидов металла и выщелачиванивающими растворами. Смолы с более слабыми основными аминными функциональностями не могут хорошо работать в интервале рН, характерном для обычных выщелачивающих растворов (рН 10-11). При экстракции типа жидкость-жидкость, такой как работа Mooiman, Miller для повышения основности амина с целью осуществления эффективного извлечения золота необходимы фосфорорганические модификаторы, например триалкилфосфаты. Эти соединения должны применяться в больших количествах. И все же подобные системы не дают адекватной экстракции при типичных для выщелачивающих растворов значениях рН.
Известно применение производных гуанида для извлечения драгоценных металлов, в частности золота, из водных щелочных растворов цианида. Применяемые производные гуанидина относятся к диалкилгуанидам, таким как: ди-н-октил-, ди-2-этилгексил- и дитридецилгуанидин, которые применяют в системе растворителей типа жидкость-жидкость. В системе типа жидкость-твердое вещество используют ионообменные смолы, несущие гуанидильную функциональность, в частности бутил, гексалгуанидин на хлорметилированной полистирольной смоле с содержанием дивинилбензола, например, 2% В целом производные гуанидина отвечают формуле:
Figure 00000001
N
Figure 00000002
N
Figure 00000003
где R1-R5 представляют Н, ионообменный смолистый носитель или углеводородную группу, включающую до 25 атомов углерода.
В опытах на селективность с растворами, содержащими золото, серебро и медь, показана общая предпочтительность к золоту по сравнению с серебром или медью.
Известно применение гуанидинов для извлечения золота из водных кислотных растворов. Хотя общая ссылка сделана на алкилзамещенные гуанидины с алкильными группами с 1-6 атомами углерода, в то же время в специально указанной смоле применяют незамещенный гуанидин.
Известен аналогичный процесс с применением смол, содержащих гуанидильную функциональность, для извлечения золота из водных щелочных растворов цианида.
Предлагаются производные гуанидина, применимые в улучшенном способе извлечения и выделения драгоценных металлов, таких как золото и серебро. Обнаружено, что ионообменные смолы, несущие гуанидильную функциональность из метилзамещенного гуанидина, способны извлекать драгоценные металлы, в частности, в случае три- или тетра-метилзамещенных гуанидинов. Кроме того, три- или тетра(углеводород)замещенные смолистые продукты, замещенные либо метилом, либо углеводородной группой, содержащей до 25 атомов углерода, обеспечивают повышенную селективность при извлечении драгоценных металлов, в частности золота, из водных щелочных растворов цианида. Такое заключающееся в селективности преимущество обнаруживается не только в случае высоко замещенных гуанидильных смолистых реагентов, применяемых в системах извлечения типа твердое вещество-жидкость, но также в системах типа жидкость-жидкость, в которых производное гуанидина, тетра- или пентазамещенное углеводородом, используют в качестве экстрагента в несмешивающемся с водой органическом растворителе. Таким образом, такие описываемые здесь специфичные реагенты применимы в улучшенном способе выделения драгоценных металлов из водных щелочных растворов цианида. Улучшенный способ может быть в целом охарактеризован как способ выделения драгоценного металла из содержащего драгоценный металл водного щелочного раствора цианида, в котором:
водный раствор, содержащий драгоценный металл, контактирует с гуанидин-функциональным экстрагирующим реагентом с экстрагированием или удалением в результате драгоценного металла из водного раствора;
отделяют гуанидин-функциональный экстрагирующий реагент, содержащий драгоценный металл, от водного раствора, обедненного драгоценным металлом;
выделяют драгоценный металл из гуанидинового экстрагирующего реагента.
Специфичные гуанидиновые экстрагирующие реагенты, которые применены в улучшенном способе выделения драгоценных металлов, могут быть выражены общей формулой:
Figure 00000004
N
Figure 00000005
N
Figure 00000006
где R1 и R5 выбирают из группы, включающей Н, ионообменный смолистый носитель (матрица, основа или скелет) и углеводородные группы, содержащей до 25 атомов углерода, при условии, что:
если одна из R-групп (R1-R5) представляет ионообменный смолистый носитель, тогда по меньшей мере одна из остальных R-групп представляет алифатическую углеводородную группу с1-25 атомами углерода, и если отлична от метила, тогда по меньшей мере три R-группы представляют углеводородную группу;
если ни одна из R-групп (R1-R5) не представляет ионообменный смолистый носитель, тогда не более одной R-группы -Н, а остальные R-группы представлены алифатическими углеводородными группами с 1-25 атомами углерода и общее число атомов углерода в R-группах (R1-R5) равно по меньшей мере 16.
Изобретение применимо в способе извлечения драгоценных металлов, таких как золото или серебро, из содержащих такой металл водных растворов, заключающемся в:
контактировании водного раствора с соединением, имеющим функциональную гуанидиновую группу, с извлечением по меньшей мере части всего количества драгоценного металла из водного раствора.
отделении образовавшегося обедненного драгоценным металлом раствора от соединения гуанидина;
извлечении драгоценного металла из соединения гуанидина.
Гуанидин-функциональные реагенты дают улучшение как в системе типа жидкость-твердое вещество, так и в системе жидкость-жидкость и применимы при значениях рН выщелачивающих растворов цианида, обычно применяемых в способах извлечения золота. Улучшенным способом не только дается высокая степень извлечения драгоценного металла, такого как золото, но также обеспечивается значительно более высокая селективность по отношению к золоту по сравнению с серебром, медью и/или цинком. В выщелаченных щелочных цианидных растворах золото обычно присутствуют комплексные цианид-анионы.
В способе извлечения типа жидкость-жидкость реагент должен быть растворим в органическом растворителе, не смешивающемся с водным выщелачивающим раствором цианида. Так, гуанидиновый реагент растворяют в органическом растворителе, который затем контактируют с водным раствором цианида, содержащем целевой металл. Гуанидиновый реагент извлекает металлические золото и/или серебро из цианидного выщелачивающего раствора, которые оказывают в органической фазе, не смешивающейся с водной фазой. После разделения водной и органической фаз органическую фазу, содержащую целевой металл, затем разлагают контактированием с водным щелочным раствором, выделяющим металл из органической фазы. Металл в виде более концентрированного водного раствора затем извлекают обычными методами, такими как электролитическое выделение.
В способе извлечения типа жидкость-твердое вещество гуанидиновый реагент вначале вводят в твердый ионообменный носитель. Извлечение золота из цианидного раствора осуществляют контактированием цианидного раствора с ионообменным реагентом-носителем, содержащим гуанидиновую функциональность, и в этот момент металлы извлекаются из водного раствора цианида ионообменным носителем, содержащим гуанидиновый реагент. Обедненный металлом водный раствор отделяют затем от носителя, содержащего гуанидин. Металлическую часть удаляют или смывают с ионообменного носителя, содержащего гуанидиновую функциональность, извлекают точно так же, как в способе извлечения типа жидкость-жидкость.
Изобретение направлено на определенные новые производные гуанидина и новые ионообменные смолы, несущие гаунидиновую функциональность. Под гуанидиновой функциональностью имеются в виду соединения, реагент или ионообменные смолы, содержащие функциональную группу формулы:
-
Figure 00000007
-
Figure 00000008
-
Figure 00000009
-
Если речь идет об ионообменной смоле, такую группу связывают со смолой в химической реакции через один из N-атомов. Связи других атомов азота заполнены водородом, алифатическими или ароматическими углеводородными группами, циклическими группами (в том числе гетероциклическими группами, содержащими атом азота), прямыми или разветвленными цепями, насыщенными и ненасыщенными. R-группы (R1-R5), заполняющие связи N-атомов гуанидиновых реагентов как на смолистой, так и на несмолистой основе, предпочтительно являются алифатическими углеводородными группами, которые включают циклоалифатические и аралифатические группы (алифатические группы, замещенные ароматикой), содержащие до 25 атомов углерода. Ароматические группы, такие как фенил, склонны понижать основность до уровня ниже рН=12, в связи с чем не более одной R-группы должно быть представлено фенилом. Кроме того, любые два атома азота могут образовывать циклическую структуру с образованием в результате соединения формулы:
R
Figure 00000010
N
Figure 00000011
N
Figure 00000012
R1 где R6 представляет алифатическую группу с 2-25 атомами углерода.
Рекомендуемые алифатические углеводородные группы представлены алкильными группами с 1-25 атомами углерода, в том числе метилом, этилом, пропилом, бутилом и высшими алкильными группами, такими как: циклогексил, 2-этилгексил, тридецил (включая изотридецил), 2-гексилдецил, 2-окстилдодецил и олеил, который особенно рекомендуется. В продуктах на смолистой основе моно-, ди-, три- и тетраметилзамещенные продукты также находят применение в способе. Три- и тетраалкилзамещенные продукты обеспечивают особенно улучшенную селективность по отношению к золоту. В гуанидиновых реагентах на несмолистой основе тетра- и пентазамещенные продукты обеспечивают улучшенную селективность по отношению к золоту, особенно продукты с высшими алкильными группами.
Способ, в котором используется предлагаемое изобретение (типа жидкость-жидкость), представляет собой жидкостной ионообменный процесс, в котором не растворимое в воде производное гуанидина растворяют в не смешивающемся с водой жидком углеводородном растворителе и полученный раствор контактируют с металлсодержащей водной фазой с экстрагированием части содержащегося металла в органическую фазу. Затем фазы разделяют и содержащийся металл извлекают из органической фазы с помощью водной извлекающей среды.
Широкий спектр не смешивающихся с водой жидких углеводородных растворителей может быть использован в способе извлечения металла, в том числе алифатические и ароматические углеводороды, такие как керосин, бензол, толуол, ксилол и т.п. Выбор не смешивающегося с водой жидкого углеводородного растворителя или смесей растворителей для конкретного промышленного процесса будет зависеть от ряда факторов, включая конструкцию установки для экстракции растворителем (например сочетание смесителя-отстойника, экстракторы Подбельняка и т.д.), количеств извлекаемого металла и т.п. Изобретение находит особое применение в способе извлечения экстракцией драгоценных металлов, таких как золото и/или серебро. К рекомендуемым для применения в способе извлечения благородного металла относятся алифатические и ароматические углеводороды с температурой вспышки 66оС и выше и растворимостью в воде менее 0,1 мас. Растворители химически инертны. К представительным промышленным растворителям относится ионообменный растворитель Шеврон (производства Стандарт Ойл, шт. Калифорния, температура вспышки 91оС), Эскед 100 и 110 (производства Эксон-Юэроп, температура вспышки 82оС), Норпар 12 (производства Эксон-ЮСЭЙ, температура вспышки 71оС), Коноко-С1214 (производства Коноко, температура вспышки 71оС), Ароматик 150 (ароматический) керосин (производства Эксон-ЮСЭЙ, температура вспышки 66оС) и различные другие сорта керосина и нефтяные фракции производства других нефтяных компаний. Растворы органического растворителя предпочтительно содержат 0,005-20 мас. производного гуанидина и еще более предпочтительно 0,01-1 мас. производного. Объемные отношения органической к водной фазе меняются в широких пределах, поскольку контактирование любого количества раствора гуанидина с содержащей металл водной фазой будет приводить к экстрагированию каких-то количеств металла в органическую фазу. В промышленных масштабах рекомендуются отношения в интервале 50:1-1:50. В смесителе желательно установить эффективное О/B отношение около 1:1 путем рециркуляции одного из потоков. На практике экстракцию и извлечение обычно проводят при комнатной температуре и нормальном давлении, хотя также применимы и более высокие и/или более низкие температуры и/или давления. Наиболее предпочтительно весь процесс осуществлять непрерывно с рециркулированием подвергшегося извлечению органического растворителя на контактирование с дополнительными количествами содержащих драгоценный металл растворов цианида.
В способе типа жидкость-жидкость гуанидиновый реагент должен быть растворим в не смешивающемся с водой органическом растворителе в пределах 0,005 мас. или быть способным растворяться в таких количествах с помощью модифицирующих растворимость веществ. Такие модификаторы растворимости, применимые в настоящем изобpетении, включают длиноцепные алифатические С6-С20-спирты, такие как н-гексанол, н-2-этилгексанол, изодеканол, додеканол, тридеканол, гексадеканол и октадеканол, длиноцепные алкилфенолы, такие как гептилфенил, октилфенол, нонилфенол и додецилфенол, фосфорорганические соединения, такие как три(низший) С4-С8-алкилфосфаты, в особенности трибутилфосфат и три(2-этилгексил)фосфат.
Извлечение драгоценных металлов из их водных растворов зависит от многих факторов, в том числе, например: концентрации иона металла, конкретного присутствующего аниона и рН водного раствора, а также от концентрации используемого в органической фазе конкретного гуанидина. Так, для каждого водного раствора металла и раствора- реагента гуанидина будет какой-то предпочтительный или оптимальный набор условий извлечения, и специалист на основе приведенной здесь информации способен с привлечением небольшого числа пробных опытов определить такие предпочтительные или оптимальные условия для рассматриваемой конкретной системы. Это в равной степени справедливо и для операций по излечению из органической фазы. При этом по меньшей мере часть содержащегося в органической фазе металла переносится в водную извлекающую среду. Содержащийся в водной извлекающей среде металл затем выделяют из среды желательно обычными методами, предпочтительно электролизом. Отношения органической содержащей металл фазы к водной извлекающей фазе могут также меняться в широких пределах. Общая цель процесса получение содержащего металл извлекающего раствора известной концентрации, пригодного для выделения металла обычными методами, такими как электролиз. Обычно металл предпочтительно присутствует в более высоких концентрациях в водной извлекающей среде по сравнению с исходным содержащим металл раствором. В этой связи исходные водные содержащие металл растворы содержат 1-5 мин.ч. золота, 1-2 млн.ч. серебра и 5-10 млн.ч. меди плюс следы других металлов. Полученный кучным выщелачиванием раствор в среднем содержит 0,5-2 млн.ч. золота, 0,5-2 млн.ч. серебра и 5-100 млн.ч. меди плюс другие металлы. Концентрации золота в извлекающих водных растворах, из которых выделяют золото, будет во всяком случае 50-1000 млн. ч. Концентрация будет зависеть от применяемых извлекающих растворов и их эффективности. На стадии извлечения из органической фазы отношения содержащей металл органической фазы к водной извлекающей среде будет предпочтительно в интервале 1:1-20:1. Водные извлекающие растворы, применимые в настоящем изобретении, как правило, являются основными извлекающими растворами с рН более 11. В качестве извлекающего реагента рекомендуется применять щелочной раствор гидроокиси натрия, который может содержать цианид-анионы, имеет рН выше 11, обычно 12 или выше, предпочтительно по меньшей мере 13. Могут также применяться растворы гидроокиси калия или кальция. После выделения обычными методами металла из водного извлекающего раствора водный щелочной раствор рециркулируют.
Рекомендуемые производные гуанидина, применимые в системе типа жидкость-жидкость, отвечают формуле:
Figure 00000013
N
Figure 00000014
где R группы (R1-R5) по отдельности выбирают из группы, включающей водород и углеводородные группы с вплоть до 25 атомов углерода (1-25). При этом не более одной R-группы представлено водородом, и общее число атомов углерода в R-группах равно по меньшей мере 16 и по меньшей мере одна из углеводородных групп имеет по меньшей мере 6 атомов углерода.
Применяемые в процессе экстракции типа жидкость-жидкость не растворимые в воде производные гуанидина растворимы в несмешивающихся с водой углеводородных растворителях, в которых также растворимы и соли драгоценных в пределах по меньшей мере 0,005 мас. Применяемые в процессе экстракции соединения также имеют значения рН в воде более 12, предпочтительно более 13. В процессе экстракции типа жидкость-твердое вещество в ионообменную смолу вводят гуанидиновую функциональность химической реакцией с производными гуанидина.
Термин "экстракция" означает в применяемом здесь значении включающий как жидкие, так и твердые средства селективного удаления или иначе отделения соединений драгоценного металла. Если для обработки или контактирования содержащего золото водного раствора применяют ионообменную смолу, содержащую гуанидиновую функциональность, то такая смола должна быть не растворима в воде. При контактировании водного раствора цианида, содержащего драгоценные металлы, драгоценные металлы селективно абсорбируются гуанидиновым реагентов на ионообменой смоле. Затем соединения металла элюируются с ионообменной смолы путем контактирования с раствором гидроокиси натрия. Технология, применяемая в производстве не растворимых в воде ионообменных смол, хорошо известна специалистам в области полимеризации мономеров с целью получения полимерных композиций, применимых в качестве ионообменных смол.
В настоящем изобретении рекомендуются хлорметилированные полистирол-дивинилбензольные смолы, которые в химической реакции с соответствующим соединением образуют гуанидиновую функциональность, содержащуюся на ионообменной смоле. Такие смолы с различным содержанием дивинилбензола (ДВБ) хорошо известны специалистам. Могут использоваться смолы, содержащие до 25% ДВБ. Рекомендуются смолы с содержанием ДВБ не более 13-15% Желательно, чтобы содержание ДВБ было по меньшей мере 3-4% наиболее предпочтительно 8-10%
Хотя рекомендованы полистирольные смолы, могут быть также использованы ионообменные смолы с другой основой, матрицей или скелетом. Могут быть использованы любые приемлемые скелеты или матрицы, способные нести гуанидиновую функциональность в качестве активной группы. Рекомендуется, чтобы смолы несли только гуанидиновую функциональность, поскольку другие группы могут повлиять на улучшенную работу реагентов. К другим смолистым основам или матрицам, которые могут быть использованы, относятся мочевино-формальдегидные и меламин-формальдегидные смолы.
Размер частиц ионообменной смолы может меняться в широких пределах при условии, что частицы достаточно мелки, чтобы отвечать требованиям кинетики абсорбции и элюирования, и в то же время достаточно крупны, чтобы раствор протекал через слой смолы без связывания и без создания избыточного давления; можно было осуществлять удобный отсев смолы от раствора. Рекомендуется смола размером 6- 12 меш. Количество связанного с ионообменной смолой гуанидина может меняться в широких пределах. Оно определяется объемными характеристиками слоя ионообменной нерастворимой в воде смолы. Обычно скорость потока через слой ионообменной смолы будет такой, при которой обеспечивается эффективная абсорбция на ионообменной нерастворимой в воде смоле.
После абсорбции ионообменной смолой, содержащей гуанидиновый реагент, соединений драгоценного металла водный раствор цианида отделяют от ионообменной смолы и абсорбированные соединения драгоценного металла элюируют с ионообменой смолой. Для элюирования, как указывалось, приемлемы те же водные отделяющие растворы, что и в случае процесса экстракции типа жидкость-жидкость. Наиболее эффективным элюентом является водный раствор гидроокиси натрия с рН выше 11, более желательно выше 12 и предпочтительно 13.
П р и м е р. Получение ди-, три- и тетраалкилгуанидинов. N,N-бис(2-этилгексил)- N'N'' -дициклогексилгуанидин. Смесь 41,3 г (0,2 моль) дициклогексилкарбодиимида, 72,4 г (0,3 моль) бис(2-этилгексил)амина и 200 мл трет-бутанола кипятят 7 ч. Трет-бутанол отгоняют при атмосферном давлении, а остаток отдувают при 180оС и 0,08-0,09 мм рт.ст. Остаток весом 60,8 г имеет чистоту 90% содержит следы амина и около 5% дициклогексилкарбодиимида.
Аналогичным образом получены другие дициклогексилгуанидины путем замены бис(2-этилгексил)амина другими первичными и вторичными аминами. Так, использованием ди-н-бутиламина получен соответствующий ди-н-бутилдициклогексилгуанидин, использованием 2-этилгексиламина получают 2-этилгексилди- циклогексилгуанидин, н-октиламин дает октилдициклогексилгуанидин и изотридециламин дает изотредецилдицик- логексилгуанидин.
Получение экстракционных растворов и водных исходных растворов. В процессах экстракции в качестве растворителя применяют либо Ароматик 150 ароматический керосин, либо Эскед 110 алифатический керосин. В качестве экстрагента используют вышеуказанные бис-, трис- или тетраалкилгуанидины в концентрации 10 мМ в растворителе. Органический растворитель в качестве сорастворителя включает 50 г/л тридеканола. Каждый исходный содержащий смесь металлов раствор также включает 1 г/л NaCN, рН 10,8, около 50 мг/л Fe и Au, Ag, Cu и Zn.
Методика опытов с изотермами экстракции МакКейба-Тиле. Органический экстракционный раствор и водный исходный раствор в отношениях (об./об.) органический/водный растворы 2/1, 1/1 и 1/2 помещают в делительную воронку и контактируют 10 мин. В каждом испытании фазы разделяют. Каждую фазу фильтруют и собирают. Водную фазу анализируют на концентрацию металла с помощью атомной абсорбционной спектроскопии (ААС), так же как и исходный раствор. Значения концентраций металла в органических растворах после контактирования подсчитывают на основании данных ААС для водных растворов. В отдельных опытах содержащую металл органическую фазу анализируют с помощью ААС и полученные данные используют для контроля данных ААС для водных растворов.
Методика экстракции и опыты по выявлению селективности. В делительную воронку помещают органический экстракционный раствор (30 мл) и водный исходный раствор (30 мл) и контактируют 10 мин. Затем фазы разделяют, каждую фазу фильтруют и собирают. Водную фазу анализируют на концентрацию металла с помощью атомной абсорбционной спектроскопии (ААС), также как и исходный раствор. Значения концентрации металла в органических растворах после контактирования рассчитывают на основании данных ААС для водных образцов.
Изотерма экстракции МакКейба-Тиле (бис(изотридецил)гуанидин показана в табл. 1.
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110. Исходный раствор: 14,7 мг/л Au, 52,1 мг/л Ag, 53,9 мг/л Cu, 56,7 мг/л Zn.
Экстракция и селективное действие бис(изотридецил)гуанидина (О/B=1/1) показана в табл. 2.
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110.
Изотерма экстракции МакКейба-Тиле (бис(циклогексил)изотридецилгуанидин) показана в табл. 3. Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110. Исходный раствор: 14,8 мг/л Au, 52,7 мг/л Ag, 52,7 мг/л Сu, 55,7 мг/л Zn.
Экстракция и селективное действие бис(циклогексил)изотридецилгуанидина (О/B=1/1) показаны в табл. 4.
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110.
Изотерма экстракции МакКейба-Тиле (бис(циклогексил)-бис(2-этилгексил)гуанидин) показана в табл. 5 и 6.
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Ароматик 150.
Исходный раствор: 16,9 мг/л Au, 28,8 мг/л Ag, 28,7 мг/л Cu, 28,9 мг/л Zn.
Вышеприведенные опыты показывают, что высоко замещенные гуанидиновые продукты (тетра- или пента(углеводород) замещенные несмолистые гуанидиновые производные-реагенты) обеспечивают улучшенную селективность по отношению к золоту по сравнению с другими металлами, присутствующими в водном щелочном растворе цианида. В продуктах со смолистой основой или скелетом один из N-атомов замещен смолистой матрицей или скелетом, т.е. три- или тетра(углеводород)замещенный смолистый реагент соответствует тетра- или пента(углеводород)замещенному несмолистому продукту с обеспечением улучшенной селективности. Метилзамещенные смолистые гуанидиновые реагенты также пригодны для экстракции золота из водных щелочных растворов цианида, и совсем не обязательно, чтобы смолистый реагент, применяемый в системе типа твердое вещество-жидкость, содержал углеводородные группы с по меньшей мере двумя атомами углеводорода в любом углеводородзамещенном продукте, хотя присутствие высших углеводородных замещающих групп может оказаться необходимым в системах типа жидкость-жидкость для обеспечения необходимой растворимости в подобных системах типа жидкость-жидкость.

Claims (1)

  1. Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов.
SU915001511A 1990-03-06 1991-09-12 Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов RU2056409C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/490.018 1990-03-06
US07/490,018 US5028259A (en) 1990-03-06 1990-03-06 Recovery of precious metal

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2056409C1 true RU2056409C1 (ru) 1996-03-20

Family

ID=23946273

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904831471A RU2046628C1 (ru) 1990-03-06 1990-10-10 Способ выделения драгоценного металла из щелочного водного раствора цианида и ионообменная смола с гуанидиновой функциональностью
SU915001511A RU2056409C1 (ru) 1990-03-06 1991-09-12 Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904831471A RU2046628C1 (ru) 1990-03-06 1990-10-10 Способ выделения драгоценного металла из щелочного водного раствора цианида и ионообменная смола с гуанидиновой функциональностью

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5028259A (ru)
AU (2) AU630212B2 (ru)
BR (1) BR9100761A (ru)
CA (1) CA2021292C (ru)
PE (1) PE27991A1 (ru)
RU (2) RU2046628C1 (ru)
ZA (1) ZA905405B (ru)
ZW (1) ZW11790A1 (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5340380A (en) * 1992-03-18 1994-08-23 Henkel Corporation Recovery of precious metal
US5198021A (en) * 1992-03-18 1993-03-30 Henkel Corporation Recovery of precious metal
US5316567A (en) * 1992-06-19 1994-05-31 Cominco Engineering Services Ltd. Hydrometallurgical copper extraction process
US5968364A (en) * 1993-03-16 1999-10-19 Henkel Corporation Process for the removal of toxic cyanide and heavy metal species from alkaline solutions
US5522997A (en) * 1993-03-16 1996-06-04 Cognis, Inc. Process for the removal of toxic cyanide and heavy metal species from alkaline solutions
DE69317259T2 (de) * 1993-04-05 1998-10-01 Agfa Gevaert Nv Verfahren zur Reinigung von Silber enthaltendem Abwasser
US5885327A (en) * 1995-09-12 1999-03-23 Henkel Corporation Process for the recovery of gold
FR2742145B1 (fr) * 1995-12-11 1998-01-16 Elf Aquitaine Procede de preparation de disulfures et de polysulfures organiques en presence de resines polystyrene-divinylbenzene (ps-dvb) possedant des groupes guanidines ou amidines
FR2753704B1 (fr) * 1996-09-20 1998-10-30 Procede de synthese de l'acide mercapto-3 propionique
FR2753703B1 (fr) * 1996-09-20 1998-12-04 Procede de synthese de l'acide mercapto-3-propionique
FR2756282B1 (fr) * 1996-11-22 1998-12-31 Elf Aquitaine Procede de synthese d'esters de l'acide mercapto-3-propionique
FR2773799B1 (fr) * 1998-01-22 2000-02-18 Elf Aquitaine Exploration Prod Synthese de disulfures et polysulfures organiques
EA005464B1 (ru) 2000-07-25 2005-02-24 Фелпс Додж Корпорейшн Способ извлечения меди
US6497745B2 (en) 2000-07-25 2002-12-24 Phelps Dodge Corporation Method for processing elemental sulfur-bearing materials using high temperature pressure leaching
MXPA03000745A (es) * 2000-07-25 2004-11-01 Phelps Dodge Corp Metodo para la recuperacion de metales de materiales que contienen metal utilizando lixiviacion de temperatura a presion mediana..
US6451088B1 (en) * 2001-07-25 2002-09-17 Phelps Dodge Corporation Method for improving metals recovery using high temperature leaching
US6451089B1 (en) * 2001-07-25 2002-09-17 Phelps Dodge Corporation Process for direct electrowinning of copper
US7476308B2 (en) * 2001-07-25 2009-01-13 Phelps Dodge Corporation Process for multiple stage direct electrowinning of copper
US20050126923A1 (en) * 2001-07-25 2005-06-16 Phelps Dodge Corporation Process for recovery of copper from copper-bearing material using medium temperature pressure leaching, direct electrowinning and solvent/solution extraction
US7736487B2 (en) 2004-10-29 2010-06-15 Freeport-Mcmoran Corporation Process for recovery of copper from copper-bearing material using pressure leaching, direct electrowinning and solution extraction
EA010941B1 (ru) * 2004-10-29 2008-12-30 Фелпс Додж Корпорейшн Способ извлечения меди
BRPI0419191B1 (pt) * 2004-10-29 2013-05-14 mÉtodo de recuperaÇço de cobre a partir de um material metalÍfero.
RU2557866C1 (ru) * 2014-02-11 2015-07-27 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) Способ извлечения золота из щелочных цианидных растворов
US10100068B2 (en) * 2014-04-16 2018-10-16 Sika Technology Ag Amidine group—or guanidine group—containing silane

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4814007A (en) * 1986-01-16 1989-03-21 Henkel Corporation Recovery of precious metals

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4814007, кл. C 22B 11/04, 1989. *

Also Published As

Publication number Publication date
US5028259A (en) 1991-07-02
ZA905405B (en) 1991-04-24
BR9100761A (pt) 1991-10-29
RU2046628C1 (ru) 1995-10-27
ZW11790A1 (en) 1991-02-20
CA2021292A1 (en) 1991-09-07
AU630212B2 (en) 1992-10-22
AU5981090A (en) 1991-09-12
AU647306B2 (en) 1994-03-17
CA2021292C (en) 2001-10-02
PE27991A1 (es) 1991-10-07
AU2125592A (en) 1992-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2056409C1 (ru) Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов
US4814007A (en) Recovery of precious metals
US5939034A (en) Process for the recovery of precious metal values from aqueous ammoniacal thiosulfate leach solutions
US4895597A (en) Recovery of precious metals
US4992200A (en) Recovery of precious metals
EP0445347B1 (en) Process of extracting anions with quaternary amines
Grosse et al. Leaching and recovery of gold using ammoniacal thiosulfate leach liquors (a review)
Fleming Hydrometallurgy of precious metals recovery
CA2132334C (en) Recovery of precious metal
US6197214B1 (en) Ammonium thiosulfate complex of gold or silver and an amine
Wan et al. Research and development activities for the recovery of gold from alkaline cyanide solutions
CN105378121A (zh) 制备含金溶液的方法以及用于回收金和银的工艺设备
US5198021A (en) Recovery of precious metal
Deschenes Investigation on the potential techniques to recover gold from thiourea solution
Mwase Hydrometallurgical extraction of platinum group metals from a low-grade ore concentrate
Yannopoulos Recovery of Gold from Solutions
Deschènes CANMET, Energy, Mines and Resources Canada, 555 Booth Street, Ottawa, Canada, K1A 001
Rajasingam A novel hybrid process for the recovery of gold from ion exchange resin