RU2052844C1 - Способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент - Google Patents

Способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент Download PDF

Info

Publication number
RU2052844C1
RU2052844C1 RU94018430A RU94018430A RU2052844C1 RU 2052844 C1 RU2052844 C1 RU 2052844C1 RU 94018430 A RU94018430 A RU 94018430A RU 94018430 A RU94018430 A RU 94018430A RU 2052844 C1 RU2052844 C1 RU 2052844C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
color
solution
aqueous solution
aerosil
dispersing
Prior art date
Application number
RU94018430A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94018430A (ru
Inventor
А.Д. Федоров
В.М. Фомин
В.А. Полюбимов
С.Г. Лебедев
Original Assignee
Товарищество с ограниченной ответственностью Фирма "Форсат"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Товарищество с ограниченной ответственностью Фирма "Форсат" filed Critical Товарищество с ограниченной ответственностью Фирма "Форсат"
Priority to RU94018430A priority Critical patent/RU2052844C1/ru
Publication of RU94018430A publication Critical patent/RU94018430A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2052844C1 publication Critical patent/RU2052844C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

Использование: химико-фотографическая промышленность. Сущность изобретения: растворы цветообразующих компонент в смеси растворителей трибутилфосфата, дибутилфталата, трифенилфосфата, ацетоуксусного эфира, содержащих сполимер, ф-лы 1, где X и Y - массовые части, (X 5,0 - 7,0, Y 0,2 - 0,7) подвергают диспергированию в водном растворе ионогенного поверхностно-активного вещества, содержащем аэросил, в роторнопульсационном аппарате в зазоре между статором и вращающимся ротором при значениях градиентов скоростей от 3,5 • 106 до 6,8 • 106 м/с • м. 3 табл., 1 ил.

Description

Изобретение относится к способам изготовления дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент и может быть использовано в технологии изготовления цветных кинофотоматериалов в химико-фотографической промышленности.
Известен способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент для цветных кинофотоматериалов путем растворения цветообразующей компоненты, например, производных пиразолона-5 или производных оксинафтойной кислоты в высококипящем органическом растворителе дибутилфталате, введения в полученный раствор неионогенного поверхностно-активного вещества и диспергирования полученного раствора в водно-желатиновом растворе в присутствии ионогенного поверхностно-активного вещества додецилбензолсульфоната натрия [1]
Недостатком указанного способа является то, что по нему получают грубые дисперсии цветообразующих компонент со средним диаметром частиц
Figure 00000001
> 0,2 мкм, что приводит к неудовлетворительным структурно-резкостным свойствам кинофотоматериалов.
Наиболее близким к предложенному является способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент (производных пиразолона-5 или оксинафтойной кислоты) путем растворения компоненты в смеси высококипящих органических растворителей дибутилфталата и трифенилфосфата, введения в полученный раствор неионогенного поверхностно-активного вещества изооктилфеноксиполигликоля и диспергирования полученного раствора в водно-желатиновом растворе в присутствии ионогенного поверхностно-активного вещества додецилбензолсульфоната натрия (прототип)[2]
Указанный способ позволяет получать дисперсии цветообразующих компонент со средним диаметром частиц 0,1 мкм.
Однако дисперсии, полученные указанным способом, являются неудовлетворительно стабильными. Срок хранения указанных дисперсий при 3-5оС не превышает 7 дней, а при 10-12оС составляет не более 1 сут, что затрудняет их практическое использование в производстве кинофотоматериалов. Кроме того, дисперсии, полученные по способу-прототипу, характеризуются низкой коллоидной устойчивостью в присутствии добавок полива (спирты, сенсибилизаторы, дубители и т.п.). Это приводит к коалесценции капель дисперсии, образованию капель с диаметром 20-100 мм, что не позволяет получать фотоматериалы с высокими потребительскими свойствами. Вместе с этим, при получении дисперсий по способу-прототипу путем обработки коллоидной системы, содержащей желатин, в диспергирующих устройствах (коллоидные мельницы, роторно-пульсационные аппараты, ультразвуковые диспергаторы) протекают процессы гелеобразования, коацервации и разрушения желатина, следствием чего являются значительные затруднения при фильтрации дисперсий и галогенсеребряных эмульсий, содержащих дисперсии.
Целью изобретения является повышение устойчивости дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент.
Это достигается тем, что в способе изготовления дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент путем растворения каждой из компонент в отдельной емкости в смеси высококипящих органических растворителей дибутилфталата и трибутилфосфата и диспергирования полученного раствора в водном растворе ионогенного поверхностно-активного вещества используют смесь высококипящих органических растворителей, дополнительно содержащую трибутилфосфат и ацетоуксусный эфир в следующем соотношении, мас.ч. Трибутилфосфат 3-4 Дибутилфталат 1-2 Трифенилфосфат 0,5-1 Ацетоуксусный эфир 0,01-0,4 и до растворения цветообразующей компоненты в указанной смеси растворителей дополнительно растворяют сополимер, общей формулы
Figure 00000002
где Х и Y массовые части, Х 5,0-7,0, Y 0,2-0,7 c удельной вязкостью 0,5% раствора в ацетоне 0,1-0,5 в количестве 0,3-7,0 мас. от массы смеси органических растворителей, используют водный раствор ионогенного поверхностно-активного вещества, в котором дополнительно диспергированы аэросил с удельной поверхностью 300-380 м2 в количестве 0,1-2,0 мас. от массы указанного раствора, при этом диспергирование аэросила, ацетоуксусного эфира и диспергирование раствора цветообразующих компонент в водном растворе поверхностно-активного вещества, содержащего аэросил, осуществляют в роторно-пульсационном аппарате, в зазоре между статором и вращающимся ротором при значениях градиентов скоростей от 3,0·106 до 8,8·106 м/сек·м.
На чертеже изображен элемент зазора между статором и ротором, где 1 ротор, 2 статор, δ- зазор между ротором и статором, ω- угловая скорость вращения ротора, при этом Р WР О эпюра скоростей движения жидкости в зазоре между ротором и статором.
Градиент скоростей (ΔW) определяется по расчетной формуле
ΔW
Figure 00000003
Figure 00000004
где Wр линейная скорость вращения ротора;
Wc 0 скорость вращения статора (неподвижен);
δ- величина зазора между ротором и статором.
При подстановке в приведенную выше расчетную формулу величин скорости вращения ротора (от 6,5 до 9,5 тыс.об/мин), величины зазора (0,01 мм) и диаметров (90 мм и 178 мм) ротора и статора, на которых расположены коаксиальные цилиндры ротора и статора, получают значения минимального (ΔWmin) и максимального ( ΔWmax) градиентов скорости
ΔWmin
Figure 00000005
Figure 00000006
3,0•106
Figure 00000007

ΔWmax
Figure 00000008
Figure 00000009
8,8•106
Figure 00000010

Осуществление процесса по предлагаемому способу с заявленными величинами градиентов скорости от 3,0·106 до 8,8·106 м/с·м позволяет значительно интенсифицировать процесс диспергирования, получить дисперсии, не содержащие желатин со средним диаметром частиц дисперсной фазы до 0,05 мкм, повысить устойчивость дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент в процессе их хранения при 10-12оС до 18 мес, а также повысить устойчивость дисперсий в присутствии добавок полива, что проявляется в отсутствии крупных капель дисперсной фазы в дисперсии.
Ниже приводятся примеры изготовления дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент по способу-прототипу и по предлагаемому способу.
В качестве гидрофобных цветообразующих компонент использовались, например:
голубые цветообразующие компоненты
δ-(2,4-дитретамилфенокси)-бутиламид-1-окси-2-нафтойной кислоты (3Г-97)
-α-(2,4-дитретамилфенокси)-пропила- мид-1-окси-2,4-дихлор-3-метилбензойной кислоты (С-213)
пурпурные цветообразующие компоненты:
-I-(2I,4I,6I-трихлорфенил)-[3II-/2III,4III -ди- (третамилфеноксиацетиламино)бензоила-мино]пиразолон-5 (3П-24),
-I-(2I, 4I,6I-трихлорфенил-3-[2II-хлор -5-октадеценилсукциноиламинофениламино] пиразолон-5 (М-651),
желтая цветообразующая компонента:
-[γ/(2I, 4I-дитретамилфенокси)пропиона- мидоанилид -(3-гидантоил)]-пивалоилуксусной кислоты (У-488);
в качестве ионогенного поверхностно-активного вещества, например,
додецилбензолсульфонат натрия (СВ-81)
диэтиловый эфир -N-γ-децилоксипропил-(β-карбоксисульфопропионил)-аспараги- новой кислоты (СВ-1147).
Сополимер, указанной выше формулы представляет собой порошок белого цвета, сополимер нетоксичен, легкодоступен, растворим в органических растворителях (ацетоне, бензоле и др.)
П р и м е р 1 (по прототипу). Навеску 280 г цветообразующей компоненты ЗП-24 растворяют в смеси растворителей дибутилфталата (500 г) и трифенилфосфата (250 г) ( 2 1) при 90оС, в полученный раствор вводят 80 мл неионогенного поверхностно-активного вещества изооктилфеноксиполигликоля и полученный раствор диспергируют в 3000 мл 10%-ного водного раствора желатина, содержащего 600 мл 4% -ного водного раствора додецилбензолсульфоната натрия. Диспергирование производят при 60оС в диспергаторе ДГК-04Б в течение 6 мин при скорости вращения ротора 6,7 тыс. оборотов в минуту при значениях градиента скорости между ротором и статором 3,8·106 м/с·м.
Размеры частиц дисперсии и данные устойчивости дисперсий приведены в табл. 2.
П р и м е р 2 (по предложенному способу). а) Приготовление раствора цветообразующей компоненты:
В аппарат из нержавеющей стали емкостью 10 л, снабженный крышкой, мешалкой, термометром, вводным устройством и рубашкой для обогрева, загружают 3,3 кг трибутилфосфата, 1,8 кг дибутилфталата, 0,9 кг трифенилфосфата, 0,3 кг ацетоуксусного эфира. Смесь нагревают при перемешивании при 60-70оС, после чего вводят сополимер, общей формулы
Figure 00000011
где Х 5, Y 0,2, с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в ацетоне 0,1 в количестве 0,46 кг (7% от массы растворителей). Содержимое аппарата нагревают при температуре 70-90оС до полного растворения сополимера.
В полученный раствор при 40-50оС загружают 3,2 кг желтой цветообразующей компоненты У-488, смесь перемешивают при 70-90оС до полного растворения компоненты.
б) Приготовление водного раствора ПАВ, содержащего аэросил:
В аппарат из нержавеющей стали, емкостью 100 л, снабженный рубашкой для охлаждения донным клапаном, термометром и выносным роторно-пульсационным аппаратом (РПА) ДГК-04Б, загружают 29,5 л воды, 0,86 кг смачивателя додецилбензолсульфоната натрия (содержание основного вещества 21,3%) и 0,6 кг аэросила с удельной поверхностью 300 м2 (2% от массы водного раствора СВ-81). Смесь обрабатывают в режиме циркуляции в РПА в зазоре между статором и вращающимся ротором при значении градиента скорости 3,0·106 м/с·м (число оборотов ротора 6,5 тыс.об/мин) при температуре 40-70оС в течение 2 мин.
в) Приготовление дисперсии У-488.
В аппарат, содержащий водный раствор смачивателя и аэросил (по п. (б) настоящего примера) при температуре 70-80оС вводят раствор компоненты У-488 (приготовленный по п. (а) настоящего примера). Содержимое аппарата обрабатывают в режиме циркуляции жидкости с помощью РПА ДГК-04Б при значениях градиента скорости 8,8·106 м/с·м (число оборотов ротора 9,5 тыс.об/мин) при температуре 75-80оС в течение 5 мин. Получают дисперсию желтой цветообразующей компоненты, характеристика которой приведена в табл. 2.
Аналогично готовят дисперсии индивидуальных пурпурных и голубых цветообразующих компонент или их смеси.
П р и м е р 3. а) Приготовление раствора цветообразующей компоненты.
По методике примера 1 в 4,5 кг трибутилфосфата, 1,5 кг дибутилфталата, 0,5 кг трифенилфосфата и 0,015 кг ацетоуксусного эфира (массовое соотношение 3 1 0, 5 0,01) растворяют сополимер указанной выше формулы, где Х 6, Y 0,4 с удельной вязкостью 0,5% -ного раствора в ацетоне 0,3 в количестве 0,02 кг (0,03 от массы растворителей). В полученном растворе растворяют 3,2 кг пурпурной компоненты С-213 или ЗП-24.
б) Приготовление водного раствора ПАВ, содержащего аэросил:
По методике примера 1 готовят дисперсионную среду, состоящую из 30,0 л воды, 0,9 кг СВ-81, 0,06 кг аэросила с удельной поверхностью 380 м2 (0,1 от массы среды).
в) Приготовление дисперсии С-213 или ЗП-24:
По методике примера 1 раствор цветообразующей компоненты диспергируют в дисперсионной среде в режиме циркуляции в ДГК-04-Б при значении градиента скорости 3,8·106 м/с·м в течение 8 мин.
Характеристика дисперсии приведена в табл. 2.
П р и м е р 4. По методике примера 1 получают дисперсию голубых цветообразующих компонент 3Г-97 или их смеси.
При этом используют:
а) для приготовления раствора компонент 4,0 кг трибутилфосфата, 2,0 кг дибутилфталата, 1,0 кг трифенилфосфата, 0,4 кг ацетоуксусного эфира, сополимер указанной выше формулы (где Х 7, Y 0,7), 3,7 кг голубой компоненты;
б) для приготовления водного раствора смачивателя, содержащего аэросил, используют 30,0 л воды, 0,9 кг СВ-1147, 0,195 кг аэросила с удельной поверхностью 300 м2 (0,6 от массы раствора);
в) для приготовления дисперсии голубых компонент используют роторно-пульсационный аппарат ДГК-04 Б, имеющего скорость вращения ротора 8 тыс. оборотов в мин при значении градиента скорости между ротором и статором 6,8·106 м/с·м.
Характеристика дисперсии приведена в табл. 1.
Аналогично получают дисперсию голубой цветообразующей компоненты С-213.
Для установления устойчивости полученных дисперсий цветообразующих компонент использовали следующий прием.
В 100,0 мл 6%-ного водного раствора желатина, содержащего 8,0 мл 0,1%-ного спиртового раствора сенсибилизатора пиридиновой соли 3,3-ди-α-сульфопропионил-9-этил-4,5,4I, 5I-дибензотиакарбоцианин- бетаина (3912), 10,0 мл 1% -ного водного раствора стабилизатора 5-метил-7-гидрокси-1,3,4-триазаиндолицина (Ф-1), 1,3 мл 4% водного раствора смачивателя СВ-1147, 0,7 мл 3%-ного раствора дубителя мононатриевой соли 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5 (ДУ-679), 0,25 мл этиленгликоля (добавки полива, использующиеся в производстве цветной обращаемой пленки ЦО-100М (ТУ 6-44-959. П-89) в тех же количествах) вводили 20,0 г дисперсии голубой компоненты С-213 (пример 4). Состав выдерживали 2 ч при 40оС при перемешивании, после чего оценивали изменение среднего диаметра частиц дисперсий, используя методику электронно-микроскопического исследования образцов по авт. св. СССР N 1405540.
Аналогично определяли устойчивость дисперсий пурпурных цветообразующих компонент, однако вместо сенсибилизатора 3912 вводили 16,0 мл 0,1%-ного спиртового раствора 3,3I-9-триэтил-5,5I-дифенил-9I-этилоксакарбоцианинэтилсульфата (4063).
Результаты исследований приведены в табл. 2.
Как видно из приведенных данных, дисперсии цветообразующих компонент, полученные по предлагаемому способу, характеризуются значительно более высокой устойчивостью как при хранении, так и в присутствии добавок полива по сравнению с дисперсиями, полученными по способу-прототипу, и могут быть использованы в производстве цветных фотобумаг, цветных негативных, обращаемых и позитивных кинофотопленок.
В табл. 1 приводится пример изготовления цветной фотобумаги "Фотоцвет-П" (ТУ 6-17-1429-57), в которой вместо водно-щелочных растворов гидрофильных цветообразующих компонент в эмульсионные слои сине-, зелено- и красночувствительных слоев вводятся дисперсии цветообразующих компонент, полученные по примерам 2-4, в количествах от 280 до 67 г на 1 кг эмульсии в зависимости от слоя.
Используемые галогенсеребряные эмульсии имеют следующие характеристики.
После полива эмульсий и вспомогательных слоев образцы подвергали химико-фотографической обработке по процессу, предназначенному для фотобумаги "Фотоцвет-11".
Фотографические показатели образцов бумаги, полученных с использованием дисперсий цветообразующих компонент, а также образца бумаги "Фотоцвет-11" приведены в табл. 3.
Как следует из приведенных данных, дисперсии гидрофобных цветообразующих компонент, полученные по предлагаемому способу, могут быть использованы в технологии изготовления цветных фотобумаг с улучшенными фотографическими свойствами, а именно, более низкими значениями вуали (Д мин), повышенными значениями максимальной оптической плотности (Д макс) и повышенной светочувствительностью.

Claims (1)

  1. СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ДИСПЕРСИЙ ЦВЕТООБРАЗУЮЩИХ КОМПОНЕНТ путем растворения каждой компоненты в отдельной емкости в смеси органических растворителей дибутилфталата и трифенилфосфата и диспергирования полученного раствора в водном растворе ионогенного поверхностно-активного вещества, отличающийся тем, что используют смесь органических растворителей, дополнительно содержащую трибутилфосфат и ацетоуксусный эфир, при следующем соотношении, мас.ч.:
    Трибутилфосфат - 3 - 4
    Дибутилфталат - 1 - 2
    Трифенилфосфат - 0,5 - 1
    Ацетоуксусный эфир - 0,01 - 0,4,
    до растворения цветообразующей компоненты в указанной смеси растворителей дополнительно растворяют сополимер общей формулы
    Figure 00000012

    где X и Y - массовые части; X = 5,0 - 7,0; Y = 0,2 - 0,7 с удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в ацетоне 0,1 - 0,5 в количестве 0,3 - 7,0 мас. % от массы смеси органических растворителей, используют водный раствор ионогенного поверхностно-активного вещества, в котором дополнительно диспергированы аэросил с удельной поверхностью 300 - 380 м2 в количество 0,1 - 2,0 мас.% от массы водного раствора ионогенного поверхностно-активного вещества, при этом диспергирование аэросила и диспергирование раствора цветообразующей компоненты в водном растворе поверхностно-активного вещества, содержащего аэросил, осуществляют в роторно-пульсационном аппарате в зазоре между статором и вращающимся ротором при значениях градиентов скоростей от 3,0 • 106 до 8,8 • 106 м/с • м.
RU94018430A 1994-05-20 1994-05-20 Способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент RU2052844C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94018430A RU2052844C1 (ru) 1994-05-20 1994-05-20 Способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94018430A RU2052844C1 (ru) 1994-05-20 1994-05-20 Способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94018430A RU94018430A (ru) 1996-01-10
RU2052844C1 true RU2052844C1 (ru) 1996-01-20

Family

ID=20156150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94018430A RU2052844C1 (ru) 1994-05-20 1994-05-20 Способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2052844C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998016873A1 (fr) * 1996-10-14 1998-04-23 Firm Forsat Ltd. Procede de preparation de dispersions a base de composants chromogenes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 3676141, кл. 36-100, 1972. 2. Авторское свидетельство СССР N 802907, кл. G 03C 7/388, 1981. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998016873A1 (fr) * 1996-10-14 1998-04-23 Firm Forsat Ltd. Procede de preparation de dispersions a base de composants chromogenes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2912329A (en) Green sensitization for photographic emulsions containing coupler dispersions
US4539139A (en) Process for the preparation of oil-in-water emulsions
US4474872A (en) Method for producing photographic emulsion
US4379836A (en) Process for the production of dispersions and photographic materials
US4006025A (en) Process for dispersing sensitizing dyes
GB1570362A (en) Method of introducing photographic additives into silver salt emulsions
US3469987A (en) Method of spectrally sensitizing photographic silver halide emulsions
US5279931A (en) Polymer co-precipitated coupler dispersion
JPH05262994A (ja) 写真フィルター色素分散用ミクロ沈澱法
RU2052844C1 (ru) Способ изготовления дисперсий цветообразующих компонент
US2640776A (en) Sensitized photographic emulsion containing color couplers
EP0401229B1 (en) Method for obtaining a photographic coating composition
RU2052843C1 (ru) Способ подготовки к поливу цветных галогенсеребряных фотографических эмульсий
EP0608548A2 (en) Silver halide photographic emulsion
CA1105761A (en) Method of introducing water insoluble sensitizers or stabilizers into silver halide emulsions
EP0555923B1 (en) Photographic additive dispersions and a method of preparing the same
RU2050570C1 (ru) Способ изготовления дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент
JP2001290235A (ja) 非イオンオリゴマー界面活性剤並びに分散剤及び安定剤としてのそれらの使用
US5180651A (en) Method for the addition of powders to photographic systems
JP3030578B2 (ja) 高感度・高鮮鋭性で、かつ処理ムラの少ない白黒用ハロゲン化銀写真感光材料
RU2050569C1 (ru) Способ получения тонких дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент и устройство для его осуществления
JP3444650B2 (ja) 疎水性写真用有用化合物の分散方法
EP0756201A1 (en) Method of preparing dispersions of photographically useful compounds ready-for-use in coating solutions of hydrophilic layers of photographic materials
US5753390A (en) Method of preparing dispersions of photographically useful compounds
US4987062A (en) Process for preparing a silver halide emulsion