RU2052208C1

RU2052208C1 - Process of preparation of iodine-silver emulsion with flat crystals

Info

Publication number: RU2052208C1
Application number: RU92002222A
Authority: RU
Inventors: А.А. Садыкова; Г.Н. Гончарова; Г.В. Панова; В.В. Каратаева; В.К. Калентьев; Б.А. Воробьев; В.М. Ахтямов; А.С. Хабибуллин; Д.М. Исхаков
Original assignee: Акционерное общество "Казанский институт фотоматериалов"
Priority date: 1992-10-26
Filing date: 1992-10-26
Publication date: 1996-01-10

Abstract

FIELD: chemistry, photography. SUBSTANCE: process of preparation of iodine- bromine-silver emulsion with flat crystals involves two-jet injection of aqueous solution of potassium bromine and ammonia solution of silver nitrate into water-and gel solution containing small particles of iodized silver. Size and thickness of produced flat crystals are controlled by change of content of silver halogenide in liquid phase of emulsion from 1.0 up to 0.1 mole/l. In this case rate of feed of potassium bromine and ammonia solution of silver nitrate is constant, slowed down of increased emulsion pH is reduced up to 8.6-5.5, pBr - to 0.9-1.2 at the end of emulsification. Portion of ammonia solution of silver nitrate can be substituted with nonammonia solution. EFFECT: improved efficiency of process. 5 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к технологии изготовления галогенидосеребряных эмульсий с плоскими кристаллами и может быть использовано в химико-фотографической промышленности для производства фотоматериалов широкого назначения: черно-белых негативных и обращаемых фотопленок, цветных негативных и обращаемых фотопленок, рентгеновских фотоматериалов широкого назначения. The invention relates to a technology for the manufacture of silver halide emulsions with flat crystals and can be used in the chemical-photographic industry for the production of broad-based photographic materials: black-and-white negative and reversed photographic films, color negative and reversed photographic films, general-purpose x-ray photographic materials.

Известен способ синтеза фотографической бромиодосеребряной эмульсии с плоскими кристаллами путем одновременной подачи растворов AgNO₃ и KBr с примесью иодида в водножелатиновый раствор при pBr > 0,6 [1] Однако известный способ [1] не позволяет достигать высокой светочувствительности в сочетании с высокой разрешающей способностью.A known method for the synthesis of photographic bromio-silver emulsion with flat crystals by simultaneously feeding solutions of AgNO ₃ and KBr mixed with iodide in a water-gelatin solution at pBr> 0.6 [1] However, the known method [1] does not allow to achieve high photosensitivity in combination with high resolution.

Известен также способ изготовления бpомиодосеребряной фотографической эмульсии с плоскими кристаллами [2] в котором при высокой температуре (до 80^оС) в водно-желатиновый раствор вводят растворы бромида калия и азотнокислого серебра в несколько стадий, на одной из которых вводят примесь иодида. Готовая эмульсия содержит весьма крупные (до 3-5 мкм) тонкие плоские кристаллы. Известный способ [2] принят за прототип. Недостатком известного способа является весьма низкая разрешающая способность эмульсии при поливе ее на подложку в виде монослоя, хотя эмульсионный слой слабо рассеивает свет. Для достижения высокого качества изображения эмульсию по способу [2] необходимо наносить на подложку в сочетании с мелкозернистыми подслоями.Another known method for manufacturing photographic emulsion bpomiodoserebryanoy flat crystals [2], wherein the high temperature (80 ° ^C) in an aqueous gelatin solution was added a solution of potassium bromide and silver nitrate in a plurality of stages, one of which is introduced impurity iodide. The finished emulsion contains very large (up to 3-5 microns) thin flat crystals. The known method [2] adopted as a prototype. The disadvantage of this method is the very low resolution of the emulsion when it is watered on a substrate in the form of a monolayer, although the emulsion layer scatters lightly. To achieve high image quality, the emulsion according to the method [2] must be applied to the substrate in combination with fine-grained sublayers.

Предлагаемый способ синтеза позволяет получать бромиодосеребряные фотографические эмульсии с плоскими кристаллами, сочетающие высокую светочувствительность с высокой разрешающей способностью. Эмульсии могут применяться в виде монослоев, а также в сочетании с полуслоями, в частности в некоторых цветных фотоматериалах. Эмульсии имеют высокую светочувствительность в сенсибилизированных красителями фотопленках, а также в фотослоях без красителей. The proposed synthesis method allows to obtain silver-bromide photographic emulsions with flat crystals, combining high light sensitivity with high resolution. Emulsions can be used in the form of monolayers, as well as in combination with half-layers, in particular in some color photographic materials. Emulsions have a high photosensitivity in dye-sensitized films, as well as in photo layers without dyes.

Высокая эффективность фотоэмульсий, изготовленных по предлагаемому способу, обусловлена условиями проведения кристаллизационного процесса, при котором рост плоских кристаллов происходит в водно-желатиновой среде, содержащей мелкие частицы иодистого серебра, в которую одновременно подают раствор бромида калия и аммиачный раствор азотнокислого серебра, размеры и толщину кристаллов регулируют путем изменения содержания галогенида серебра в эмульсии в пределах от 1,0 до 0,1 моль на литр, изменения рН эмульсии введением кислоты на стадии эмульсификации, замены части аммиачного раствора серебра на безаммиачный, а рBr снижают до значения 0,9-1,2 либо перед введением растворов KBr и AgNO₃, или на более поздних стадиях эмульсификации.The high efficiency of the emulsions made by the proposed method is due to the conditions of the crystallization process, in which the growth of flat crystals occurs in a water-gelatin medium containing small particles of silver iodide, into which potassium bromide solution and ammonium silver nitrate solution are simultaneously fed, crystal sizes and thickness they are controlled by changing the content of silver halide in the emulsion in the range from 1.0 to 0.1 mol per liter, changing the pH of the emulsion by introducing an acid in stage e pulsations, replacing part of the ammonia silver solution with ammonia-free, and pBr is reduced to a value of 0.9-1.2 either before the introduction of KBr and AgNO ₃ solutions, or at later stages of emulsification.

Синтез эмульсии в примерах начинают с создания зародышевой эмульсии AgI. Синтез этой эмульсии можно осуществлять 2-струйным способом путем одновременной подачи растворов KI и AgNO₃ в раствор желатина в избытке ионов I^- или Ag⁺, либо путем введения раствора AgNO₃ в водножелатиновый раствор, содержащий определенное количество иодида калия.The emulsion synthesis in the examples begins with the creation of an AgI germ emulsion. The synthesis of this emulsion can be carried out in a 2-jet way by simultaneously supplying KI and AgNO ₃ solutions to a gelatin solution in excess of I ^- or Ag ⁺ ions, or by introducing an AgNO ₃ solution into a water-gelatin solution containing a certain amount of potassium iodide.

Водно-желатиновый раствор, содержащий частицы AgI, имеет желтую окраску, оптически прозрачный. Размер частиц AgI, соответствующий применяемым концентрациям иодида, составляет около 200

.The aqueous gelatin solution containing AgI particles is yellow in color, optically transparent. The AgI particle size corresponding to the iodide concentrations used is about 200

.

П р и м е р 1. Прототип. Синтезируют эмульсию с плоскими кристаллами с 6 мол. иодида по рецептуре примера 1, рассчитанного на рабочий объем аппарата 5 л. PRI me R 1. Prototype. Synthesize an emulsion with flat crystals with 6 mol. iodide according to the recipe of example 1, designed for a working volume of 5 l

Готовят рабочие растворы. Prepare working solutions.

I. 1,5%-ный раствор желатина
II. 2,2 М раствор KBr
III. 2,0 М раствор AgNO₃
IV. 0,3 М раствор KI
Синтез эмульсии осуществляют несколькими последующими стадиями. При 80^оС в 1,7 л 1,5% -ного раствора инертного желатина вводят 6 г KBr и pBr среды доводят до значения 0,8.I. 1.5% gelatin solution
II. 2.2 M KBr solution
III. 2.0 M AgNO ₃ solution
IV. 0.3 M KI solution
The synthesis of the emulsion is carried out in several subsequent stages. At 80 ^C. 1.7 L of 1.5% solution of inert gelatin introduced 6 g of KBr and is adjusted to pBr values of 0.8.

1. Вводят по 70 мл растворов II и III за 2 мин, pBr повышают до 1,0 введением раствора III. 1. 70 ml of solutions II and III are introduced in 2 minutes, pBr is increased to 1.0 by the introduction of solution III.

2. При pBr 1,0 вводят по 350 мл растворов II и III в течение 13 мин со скоростью 12,5 мл/мин с ускорением к концу в 2 раза. pBr среды повышают до 1,6 продолжением введения раствора III. 2. At pBr 1.0, 350 ml of solutions of II and III are introduced over 13 minutes at a rate of 12.5 ml / min with a twofold acceleration towards the end. pBr medium is increased to 1.6 by continued administration of solution III.

3. В раствор II на 450 мл вводят 50 мл раствора IV и двухструйным способом вводят с раствором III (500 мл) в течение 16 мин, скорость введения увеличивают от 20 мл/мин до 30 мл/мин к концу. 3. In solution II, 450 ml of solution IV are injected with 50 ml of solution IV and injected with solution III (500 ml) in a two-stream method for 16 minutes, the rate of administration is increased from 20 ml / min to 30 ml / min by the end.

4. Эмульсию в течение 5 мин перемешивают и вводят 10 мл 10%-ного раствора роданида калия. 4. The emulsion is stirred for 5 minutes and 10 ml of a 10% potassium thiocyanate solution are added.

5. В реакционный сосуд вводят по 20 мл растворов III и IV, pBr эмульсии повышают введением раствора AgNO₃ до значения 2,9. Эмульсию охлаждают до 30^оС и осаждают введением следующих добавок: сульфополистирол, 10% 60 мл, сульфат натрия, 20% 500 мл. Осадок дважды промывают водой с сульфатом натрия (по 300 мл).5. 20 ml of solutions of III and IV are introduced into the reaction vessel; pBr emulsions are increased by adding AgNO ₃ solution to 2.9. The emulsion was cooled to 30 ° ^C and precipitated by introducing the following additives: sulfopolistirol, 60 ml of 10% sodium sulfate, 20% 500 ml. The precipitate is washed twice with water and sodium sulfate (300 ml each).

Диспергация. Осадок AgHal диспергируют в растворе желатина 1,7 л Н₂О + 110 г инертного желатина.Dispersion. The AgHal precipitate was dispersed in a gelatin solution of 1.7 L of H ₂ O + 110 g of inert gelatin.

Готовая эмульсия (диспергат) имеет
pBr 3,6
рН 6,8
Микрокристаллы имеют средний линейный размер (d) 3,8 + 4,0 мкм, плоские, октаэдрическая огранка (треугольной и шестиугольной формы), толщина (h) МК не более 0,2 мкм. Среднее значение отношения d/h 12:1. Концентрация иодида 6 мол.Ready emulsion (dispersant) has
pBr 3.6
pH 6.8
Microcrystals have an average linear size (d) of 3.8 + 4.0 μm, flat, octahedral faceting (triangular and hexagonal shape), thickness (h) MK not more than 0.2 μm. The average value of the ratio d / h 12: 1. The concentration of iodide 6 mol.

Химическая и оптическая сенсибилизация. Chemical and optical sensitization.

К части эмульсии при 40^оС вводят 120 мл на 1 кг эмульсии красителя 4063 (зеленая зона), 1,0 мл 10% соды, pAg эмульсии повышаем до значения 8,4. Выстаивают 20 мин, а затем вводят 2 мл 0,1% Na₂S₂O₃ (на 1 кг эмульсии) и 1 мл 0,08-ного хлорного золота. Повышают температуру эмульсии до 65^оС и выдерживают в течение 5 мин. Затем эмульсию охлаждают, вводят стабилизатор и наносят на подложку в виде элементарного слоя. Однако контроль политых образцов показал, что краситель при 65^оС разрушается. Ввиду отсутствия температурноустойчивых эффективных ортохроматических красителей, оставшуюся часть эмульсии подвергают химическому созреванию при 46^оС с введением тиосульфата натрия и соли азота, а краситель вводят перед поливом.To a portion of the emulsion ^at 40 ° C are introduced 120 ml per 1 kg of emulsion dye 4063 (green zone), 1.0 ml of 10% soda, pAg values of the emulsion was raised to 8.4. Stand for 20 minutes, and then inject 2 ml of 0.1% Na ₂ S ₂ O ₃ (per 1 kg of emulsion) and 1 ml of 0.08% gold chloride. Increase the temperature of the emulsion to 65 ^about C and incubated for 5 minutes Then the emulsion is cooled, a stabilizer is introduced and applied to the substrate as an elementary layer. However watered sample inspection showed that the dye at ⁶⁵ ° C is destroyed. In the absence of effective temperaturnoustoychivyh orthochromatic dyes, the remainder of the emulsion was subjected to chemical ripening at 46 ^{° C} with introducing nitrogen and sodium thiosulphate salt and a dye injected before watering.

В данном примере и во всех последующих применяют ортохроматический краситель 1,1', 3 триэтил 3' γ сульфапропил 5,5'-дикарбооксимидакарбоцианинбетаина в концентрации 250 мг на моль AgHal, а затем вводят смачиватель и дубитель. Нанос Ag_мет. составляет около 3 г/м².In this example and in all subsequent ones, the orthochromatic dye 1,1 ', 3 triethyl 3' γ sulfapropyl 5,5'-dicarboxymidacarbocyanine betaine is used at a concentration of 250 mg per mole of AgHal, and then a wetting agent and tanning agent are introduced. Nanos Ag _met . is about 3 g / m ² .

Образцы пленок, изготовленные по примерам, экспонируют на сенситометре при Т_цв 5000 К, 0,05. Проявитель УП-4, время проявления 5 мин.Samples of films made according to examples are exposed on a sensitometer at T _color 5000 K, 0.05. Developer UP-4, development time 5 min.

Оценку гранулометрических свойств эмульсии производят на основании анализа снимков эмульсионных кристаллов на электронном микроскопе. Оценивают средний линейный размер (d) в мкм. Толщину (h) измеряют по длине тени на угольных репликах. По полученным данным рассчитывают величину d/h-аспект (индекс) кристаллов. Данные испытаний представлены в таблице. The granulometric properties of the emulsion are estimated based on the analysis of images of emulsion crystals using an electron microscope. Estimate the average linear size (d) in microns. Thickness (h) is measured by the length of the shadow on carbon replicas. According to the obtained data, the d / h-aspect (index) of the crystals is calculated. The test data are presented in the table.

П р и м е р 2. В 2%-ный водный раствор желатина (р-р N 1) вводят последовательно 0,3 М р-ры иодистого калия и азотнокислого серебра в количествах, соответствующих содержанию иодида серебра 5,3 мол. PRI me R 2. In a 2% aqueous gelatin solution (solution N 1), 0.3 M solutions of potassium iodide and silver nitrate are sequentially introduced in amounts corresponding to the content of silver iodide 5.3 mol.

Рост плоских кристаллов происходит при создании в водно-желатиновом растворе условий, способствующих двойникованию. Это достигается снижением pBr в растворе. В этом и последующих примерах 2 17 pBr понижают до значения 0,9 1,2 перед началом 2-струйной эмульсификации. Flat crystal growth occurs when twinning conditions are created in a water-gelatin solution. This is achieved by reducing pBr in solution. In this and subsequent examples, 2 17 pBr is reduced to a value of 0.9 1.2 before starting 2-jet emulsification.

Методом 2-струйной эмульсификации осаждают бромид серебра подачей 3 М растворов аммиака серебра и KBr (растворы 2 и 3). Silver bromide is precipitated by 2-jet emulsification by feeding 3 M solutions of silver ammonia and KBr (solutions 2 and 3).

На 1-ой стадии эмульсификации вводят по 30% общего объема растворов, а затем после 20-минутной паузы оставшуюся часть растворов вводят с удвоенной скоростью. При этом, количество вводимых растворов соответствует концентрации галогенида серебра в жидкой фазе эмульсии равной 1,0 моль на 1 литр. После 25-30-минутного дополнительного перемешивания эмульсию осаждают химическим осадителем 10%-ным раствором сульфополистирола. Предварительно рН эмульсии снижают введением 50%-ной уксусной кислоты. At the first stage of emulsification, 30% of the total volume of solutions is introduced, and then after a 20-minute pause, the remaining part of the solutions is introduced at a double rate. In this case, the number of injected solutions corresponds to the concentration of silver halide in the liquid phase of the emulsion equal to 1.0 mol per 1 liter. After 25-30 minutes of additional stirring, the emulsion is precipitated with a chemical precipitator with a 10% solution of polystyrene foam. Pre-emulsion pH is reduced by the introduction of 50% acetic acid.

Осадок промывают обессоленной водой декантацией, а затем плавят и диспергируют в водножелатиновом растворе с содержанием серебра, соответствующим ρ 1,3, pBr эмульсии доводят до значения 3,0 3,2; рН до 6,5 7,0. The precipitate is washed with demineralized water by decantation, and then melted and dispersed in an aqueous gelatin solution with a silver content corresponding to ρ 1.3, the pBr emulsion is adjusted to 3.0 3.2; pH up to 6.5 7.0.

Эмульсию подвергают химическому созреванию при 47^оС с введением следующих добавок (на 1 кг эмульсии):
1. 20%-ный водный раствор С-соли (натриевая соль бензолсульфиновой кислоты) 10 мл;
2. калий роданистый, 1% р-р 10 мл;
3. золото роданистое, 0,04% р-р 2 мл;
4. тиосульфат натрия, 0,1% р-р 4 мл.The emulsion is subjected to chemical ripening at 47 ^about With the introduction of the following additives (per 1 kg of emulsion):
1. 20% aqueous solution of C-salt (sodium salt of benzenesulfinic acid) 10 ml;
2. potassium rodanisty, 1% solution of 10 ml;
3. gold rodanist, 0.04% solution of 2 ml;
4. sodium thiosulfate, 0.1% solution 4 ml.

Время химического созревания 120-150 мин. В конце созревания в эмульсию вводят стабилизатор ста-соль, 1% 30 мл. Chemical ripening time 120-150 min. At the end of ripening, the stabilizer sta-salt, 1% 30 ml, is introduced into the emulsion.

В эмульсию вводят краситель и наносят на подложку по примеру 1. The dye is introduced into the emulsion and applied to the substrate according to example 1.

П р и м е р 3. Осуществляют по примеру 2 с концентрацией р-ров 2 и 3 1,9 М. PRI me R 3. Carry out as in example 2 with a concentration of solutions 2 and 3 of 1.9 M.

Масса осаждаемого галогенида серебра в конце эмульсификации составляет 0,62 мол/л. В этом и последующих примерах объемы растворов 2 и 3 не изменяются. Химическое осаждение, химическое созревание и полив осуществляют по примеру 2. The mass of precipitated silver halide at the end of the emulsification is 0.62 mol / L. In this and subsequent examples, the volumes of solutions 2 and 3 are not changed. Chemical precipitation, chemical maturation and watering is carried out according to example 2.

П р и м е р 4. Осуществляют по примеру 2. Концентрация растворов 2 и 3 1 М, концентрация составляет 0,33 мол/л. PRI me R 4. Carry out as in example 2. The concentration of solutions of 2 and 3 1 M, the concentration is 0.33 mol / L.

П р и м е р 5. Осуществляют по примеру 2. PRI me R 5. Carry out as in example 2.

Концентрацию растворов 2 и 3 уменьшают до 0,75 мол/л. Масса осаждаемого AgHal 0,25 мол/л. The concentration of solutions 2 and 3 is reduced to 0.75 mol / L. The mass of the deposited AgHal 0.25 mol / L.

П р и м е р 6. Осуществляют по примеру 5, но увеличивают объем водно-желатинового раствора в 2 раза, так что С_AgHal 0,15 мол/л. _{PRI me} R 6. Carry out as in example 5, but increase the volume of the water-gelatin solution in 2 times, so that With _AgHal 0.15 mol / L.

П р и м е р 7. Осуществляют по примеру 2, но концентрацию растворов 2 и 3 уменьшают до 0,5 М. Масса осаждаемого AgHal составляет 0,16 мол/л. PRI me R 7. Carry out as in example 2, but the concentration of solutions 2 and 3 is reduced to 0.5 M. The mass of precipitated AgHal is 0.16 mol / L.

П р и м е р 8. Осуществляют по примеру 7, но увеличивают объем водножелатинового р-ра, так что содержание AgHal составляет 0,1 мол/л. PRI me R 8. Carry out as in example 7, but increase the volume of water-gelatin solution, so that the content of AgHal is 0.1 mol / L.

П р и м е р 9. Осуществляют по примеру 3, но после 1-ой стадии эмульсификации в эмульсию вводят кислоту и снижают рН эмульсии до значения 8,2 8,6. Предпочтительно применение 50% уксусной кислоты, т.к. она имеется в наличии на предприятиях по производству фотоэмульсий и отвечает требованиям техники безопасности. PRI me R 9. Carried out as in example 3, but after the 1st stage of emulsification, acid is introduced into the emulsion and the pH of the emulsion is reduced to a value of 8.2 to 8.6. The use of 50% acetic acid is preferred since it is available at photo emulsion manufacturing plants and meets safety requirements.

П р и м е р 10. Осуществляют по примеру 3, но рН эмульсии снижают до значения 5,3 5,5. При химическом осаждении кислоту в эмульсию не вводят. PRI me R 10. Carried out as in example 3, but the pH of the emulsion is reduced to a value of 5.3 to 5.5. In chemical precipitation, no acid is introduced into the emulsion.

П р и м е р 11. Осуществляют по примеру 5, но через 20-30 мин эмульсификации рН эмульсии снижают до значения 8,2 8,6, а затем 2-струйную эмульсификацию продолжают. При химическом осаждении уменьшают количество кислоты. PRI me R 11. Carried out as in example 5, but after 20-30 minutes of emulsification, the pH of the emulsion is reduced to a value of 8.2 to 8.6, and then 2-jet emulsification is continued. Chemical precipitation reduces the amount of acid.

П р и м е р 12. Осуществляют по примеру 5, но растворы 2 и 3 подают с постоянной скоростью в течение всего времени эмульсификации. PRI me R 12. Carry out as in example 5, but solutions 2 and 3 are served at a constant speed during the entire time of emulsification.

П р и м е р 13. Эмульсию синтезируют по примеру 5, но подачу растворов 2 и 3 осуществляют из дозировочников через насадки с отверстиями, так что растворы истекают под действием гидростатического давления, скорость подачи при этом снижается к концу эмульсификации. Этот способ подачи растворов применяют при отсутствии дозирующих насосов, что особенно важно в условиях производства. PRI me R 13. The emulsion is synthesized according to example 5, but the supply of solutions 2 and 3 is carried out from the dispensers through nozzles with holes, so that the solutions expire under the influence of hydrostatic pressure, the feed rate is reduced by the end of the emulsification. This method of supplying solutions is used in the absence of metering pumps, which is especially important in the production environment.

П р и м е р 14. Осуществляют по примеру 12. Скорость подачи растворов 2 и 3 удваивают. PRI me R 14. Carry out as in example 12. The feed rate of solutions 2 and 3 is doubled.

П р и м е р 15. Осуществляют по примеру 11, но аммируют только 2/5 навески азотнокислого серебра. Синтез осуществляют путем подачи сначала аммиачного раствора, а затем после его полного истечения в дозировочник заливают неаммированный раствор и эмульсификацию продолжают. PRI me R 15. Carry out as in example 11, but only 2/5 of a portion of silver nitrate are ammated. The synthesis is carried out by first supplying an ammonia solution, and then after it has completely expired, a non-ammoniated solution is poured into the dispenser and the emulsification is continued.

П р и м е р 16. Осуществляют по примеру 11, но армируют 3/5 навески азотнокислого серебра. PRI me R 16. Carry out as in example 11, but reinforce 3/5 a portion of silver nitrate.

П р и м е р 17. Осуществляют по примеру 11, аммируют 4/5 навески азотнокислого серебра. PRI me R 17. Carry out as in example 11, ammate 4/5 a portion of silver nitrate.

П р и м е р 18. Осуществляют по примеру 16, но pBr эмульсии снижают до значения 0,9 1,0 после потечения 10% общей массы растворов AgNO₃ и KBr.PRI me R 18. Carry out as in example 16, but pBr emulsion is reduced to a value of 0.9 to 1.0 after flow of 10% of the total mass of solutions of AgNO ₃ and KBr.

П р и м е р 19. Осуществляют по примеру 16, но pBr эмульсии снижают после истечения 35% общей массы растворов. PRI me R 19. Carry out as in example 16, but pBr emulsion is reduced after 35% of the total mass of solutions.

П р и м е р 20. Осуществляют по примеру 16, но рВr снижают после введения 60% растворов. PRI me R 20. Carry out as in example 16, but pBr is reduced after the introduction of 60% of the solutions.

П р и м е р 21. Существляют по примеру 12, pBr снижают после подачи 35% общей массы растворов AgNO₃ и KBr.PRI me R 21. Exist according to example 12, pBr is reduced after feeding 35% of the total mass of solutions of AgNO ₃ and KBr.

По данным таблицы можно сделать следующие выводы. According to the table, the following conclusions can be made.

1. Уменьшение содержания галогенида серебра в эмульсии с 1,0 до 0,1 мол/л приводит к увеличению аспекта микрокристаллов и соответственно повышению разрешающей способности, при этом светочувствительность эмульсий существенно не изменяется (примеры 2 8). 1. The decrease in the content of silver halide in the emulsion from 1.0 to 0.1 mol / L leads to an increase in the aspect of microcrystals and, accordingly, an increase in resolution, while the photosensitivity of the emulsions does not change significantly (examples 2-8).

При уменьшении концентрации галогенида серебра в эмульсии скорости подачи растворов 2 и 3 могут быть постоянными во времени и даже замедленными, что особенно важно при освоении предлагаемого способа синтеза эмульсии на промышленных аппаратах, не имеющих специальных дозирующих насосов (примеры 12-13). With a decrease in the concentration of silver halide in the emulsion, the feed rates of solutions 2 and 3 can be constant in time and even slowed down, which is especially important when mastering the proposed method for the synthesis of emulsion on industrial devices that do not have special metering pumps (examples 12-13).

2. Понижение рН эмульсии на стадии эмульсификации приводит к уменьшению толщины микрокристаллов, увеличению аспекта d/h и повышению разрешающей способности. 2. Lowering the pH of the emulsion at the stage of emulsification leads to a decrease in the thickness of the microcrystals, an increase in the aspect d / h and an increase in resolution.

3. Замена части аммиаката серебра на неаммированный раствор способствует росту аспекта МК d/h и увеличению разрешающей способности эмульсии. 3. The replacement of a portion of silver ammonia with a non-ammoniated solution promotes an increase in the MK d / h aspect and an increase in the resolution of the emulsion.

4. Рост плоских кристаллов происходит при низком значении pBr. Из таблицы видно, что смешение момента снижения pBr в синтезе эмульсии по предлагаемому способу способствует увеличению отношения d/h и, соответственно, увеличению разрешающей способности. 4. The growth of flat crystals occurs at a low pBr value. The table shows that the mixing of the moment of decrease in pBr in the synthesis of the emulsion according to the proposed method helps to increase the ratio d / h and, accordingly, increase the resolution.

Применение предлагаемого способа синтеза эмульсии с плоскими кристаллами позволяет увеличить разрешающую способность фотослоя в 2,5 раза по сравнению с прототипом. The application of the proposed method for the synthesis of emulsions with flat crystals allows to increase the resolution of the photolayer by 2.5 times in comparison with the prototype.

Claims

1. METHOD FOR PRODUCING IODINE-BRAIN-SILVER EMULSION WITH FLAT CRYSTALS by simultaneously introducing potassium bromide and silver nitrate solutions into the water-gelatin solution at the stage of emulsification, chemical precipitation of the solid phase of the emulsion, dispersion of the precipitate in sodium chloride-sodium solution, and sodium sulfate solution; characterized in that at the stage of emulsification, small particles of silver iodide are introduced into an aqueous gelatin solution, and then a solution of bromide about potassium and ammonium silver nitrate solution, the size and thickness of the obtained flat crystals are controlled by changing the content of silver halide in the liquid phase of the emulsion from 1.0 to 0.1 mol / l, while the feed rate of the potassium bromide solution and ammonium silver nitrate solution is constant, or delayed or increased towards the end of the emulsification.

2. The method according to claim 1, characterized in that the pH of the emulsion at the stage of emulsification is reduced by the introduction of acid to a value of 8.6 to 5.5.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that part of the ammonia solution of silver nitrate (2/5 - 4/5) is replaced by a non-ammoniated solution.

4. The method according to PP. 1-3, characterized in that the rhf emulsions are reduced to a value of 0.9-1.2 either before the introduction of potassium bromide solutions and ammonium silver nitrate solution, or after the introduction of 10-60% of the total mass of these solutions.

5. The method according to PP. 3 and 4, characterized in that the solution of non-ammoniated silver is introduced after the introduction of an ammonia solution of silver nitrate.