RU2050184C1 - Method to produce granulated sorbent for lithium extraction from brines - Google Patents
Method to produce granulated sorbent for lithium extraction from brines Download PDFInfo
- Publication number
- RU2050184C1 RU2050184C1 RU93008901A RU93008901A RU2050184C1 RU 2050184 C1 RU2050184 C1 RU 2050184C1 RU 93008901 A RU93008901 A RU 93008901A RU 93008901 A RU93008901 A RU 93008901A RU 2050184 C1 RU2050184 C1 RU 2050184C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium
- sorbent
- granules
- solvent
- brines
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/14—Alkali metal compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/046—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing halogens, e.g. halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3028—Granulating, agglomerating or aggregating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3042—Use of binding agents; addition of materials ameliorating the mechanical properties of the produced sorbent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения сорбентов для извлечения лития из природных рассолов и технологических солевых растворов, содержащих литий (отходы химических, химико-металлургических и биохимических производств). The invention relates to chemical technology, in particular to methods for producing sorbents for the extraction of lithium from natural brines and technological salt solutions containing lithium (waste from chemical, chemical, metallurgical and biochemical industries).
Известен способ получения волокнистого сорбента на основе диоксида марганца (сорбент ИСМ-1) для извлечения лития из растворов [1] Механически прочные волокна получают формованием из композиции следующего состава, мас. модифицированный MnO2 (ИСМ-1) 2 24; фторопласт 8 12; полимер или олигомер этиленгликоля 3,2 24; ПАВ, растворимый в органическом растворителе, 0,15 1,2; диметилформамид или ацетон 51,3 72,1. Волокна формуют через фильеры диаметром 0,08 мм в осадительную ванну, содержащую 40 80%-ный водный раствор органического растворителя. Сформованный волокнистый сорбент дополнительно вытягивают на 300 700 для упрочнения. После промывки и удаления растворителя высушенный сорбент имеет следующий средний состав, мас. MnO2 36,6; фторопласт 2,1; этиленгликоль 35,5; ПАВ 1,8.A known method of producing a fibrous sorbent based on manganese dioxide (sorbent ISM-1) for the extraction of lithium from solutions [1] Mechanically strong fibers are obtained by molding from a composition of the following composition, wt. modified MnO 2 (ISM-1) 2 24;
Недостатками способа являются: низкое содержание сорбента ИСМ-1 в заформованном материале, вследствие чего снижается сорбционная емкость волокон; большой расход связующих материалов для формования волокон и необходимость строгого контроля за вытяжкой волокон. The disadvantages of the method are: the low content of the sorbent ISM-1 in the molded material, resulting in reduced sorption capacity of the fibers; high consumption of binders for forming fibers and the need for strict control over the drawing of fibers.
Известен способ получения гранулированного сорбента, содержащего соединение состава LiCl ˙ 2Al(OH)3 ˙ nH2O, которое при наличии дефицита LiCl в структуре способно сорбировать литий из рассола [2]
Способ включает выбор гранулированной смолы. Смола, полученная сополимеризацией стирола с дивинилбензолом и содержащая в своем составе четвертичные аммониевые группы, должна быть анионообменной, в нейтральной или основной форме, макропористой с внутренней поверхностью не менее 10 м2/г и пористостью ≥15 (размер пор ≈ 200 2000 А);
введение в поры смолы свежеосажденного гидроксида алюминия. Для этого смолу замачивают в насыщенном растворе AlCl3, а затем обрабатывают ее аммиаком. Обработки повторяют несколько раз для максимального заполнения пор образующимся осадком Al(OH)3;
промывка смолы для удаления излишков аммиака, хлорида алюминия и хлористого аммония, образовавшегося при взаимодействии;
обработку смолы с осадком Al(OH)3 раствором LiOH для перевода осадка в соединение LiOH ˙ 2Al(OH)3˙ nH2O. Взаимодействие ведут при повышенной температуре, так как при комнатной температуре этот процесс протекает за 24 48 ч;
обработку смолы с осадком соляной кислотой или раствором хлорида лития для перевода осадка в микрокристаллическое соединение LiCl ˙ 2Al(OH)3 ˙ nH2O, которое и является сорбентом.A known method of producing a granular sorbent containing a compound of the composition LiCl ˙ 2Al (OH) 3 ˙ nH 2 O, which in the presence of a deficiency of LiCl in the structure is capable of sorbing lithium from brine [2]
The method includes selecting a granular resin. The resin obtained by copolymerization of styrene with divinylbenzene and containing quaternary ammonium groups must be anion exchange, in a neutral or basic form, macroporous with an inner surface of at least 10 m 2 / g and porosity ≥15 (pore size ≈ 200 2000 A);
introducing freshly precipitated aluminum hydroxide into the pores of the resin. To do this, the resin is soaked in a saturated solution of AlCl 3 , and then treated with ammonia. Treatments are repeated several times to maximize pore filling with the resulting Al (OH) 3 precipitate;
washing the resin to remove excess ammonia, aluminum chloride and ammonium chloride formed during the interaction;
treating the resin with Al (OH) 3 precipitate with a LiOH solution to transfer the precipitate to the compound LiOH ˙ 2Al (OH) 3 ˙ nH 2 O. The reaction is carried out at elevated temperature, since this process takes 24 48 hours at room temperature;
processing the resin with the precipitate with hydrochloric acid or a solution of lithium chloride to transfer the precipitate to the microcrystalline compound LiCl ˙ 2Al (OH) 3 ˙ nH 2 O, which is the sorbent.
Для подготовки к процессу сорбции часть LiCl из сорбента элюируют водой или слабым раствором LiCl при температуре 70 100оС в колонке фильтрующего типа, а затем через сорбент с дефицитом лития пропускают литийсодержащий рассол до полного насыщения сорбента литием (температура процесса ≥ 50оС). Стадии сорбции и десорбции повторяют многократно.To prepare for the sorption part LiCl process of sorbent eluted with water or a weak solution of LiCl at 70 100 ° C in the filter type column and then through the sorbent deficient lithium passed lithium-containing brine to saturation lithium sorbent (process temperature ≥ 50 ° C). The stages of sorption and desorption are repeated many times.
Недостатками данного способа являются:
необходимость использования в качестве носителя дефицитных и дорогостоящих синтетических макропористых ионообменных смол;
сложность и многостадийность в нанесении сорбента на гранулированную смолу; наличие сточных вод;
необходимость нагрева при проведении процесса;
низкое содержание сорбента, располагающегося в порах смолы-носителя (1 см3 смолы может вместить около 3 ммоль алюминия, что составляет ≈ 35 в пересчете на LiCl ˙ 2Al(OH)3 ˙ nH2О;
высокая температура сорбции лития из рассолов, что ограничивает возможности практического использования способа-прототипа.The disadvantages of this method are:
the need to use scarce and expensive synthetic macroporous ion-exchange resins as a carrier;
the complexity and multi-stage application of the sorbent on a granular resin; the presence of wastewater;
the need for heating during the process;
low sorbent content located in the pores of the carrier resin (1 cm 3 of resin can accommodate about 3 mmol of aluminum, which is ≈ 35 in terms of LiCl ˙ 2Al (OH) 3 ˙ nH 2 O;
high temperature sorption of lithium from brines, which limits the possibility of practical use of the prototype method.
Задачей изобретения является упрощениe способа получения гранулированного сорбента и повышение его емкости за счет повышения содержания LiCl˙ 2Al(OH)3˙ nH2O (ДГАЛ-Cl) в гранулах.The objective of the invention is to simplify the method of producing granular sorbent and increase its capacity by increasing the content of LiCl˙ 2Al (OH) 3 ˙ nH 2 O (DHAL-Cl) in the granules.
Это решается тем, что порошок ДГАЛ-Cl смешивают с раствором полимерного связующего в летучем растворителе и полученную пасту формуют экструзией в виде гранул, содержащих после удаления растворителя от 7,5 до 10,5 связующего. В качестве полимерного связующего берут поливинилхлорид или сополимеры винихлорида с винилацетатом; винилхлорида с винилиденхлоридом, перхлорвиниловую смолу, а также водонерастворимые эфиры целлюлозы, например ацетобутират целлюлозы. В качестве растворителя используют активные растворители класса кетонов, например, ацетон (d 0,79 г/см3), циклогексанон (d 0,95 г/см3), хлорсодержащие углеводороды, например метиленхлорид (d 1,33 г/см3), ароматические углеводороды, например толуол (d 0,87 г/см3).This is due to the fact that the DGAL-Cl powder is mixed with a solution of a polymeric binder in a volatile solvent and the resulting paste is extruded in the form of granules containing, after removal of the solvent, from 7.5 to 10.5 binder. As a polymeric binder, take polyvinyl chloride or copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate; vinyl chloride with vinylidene chloride, perchlorovinyl resin, and water-insoluble cellulose ethers, for example cellulose acetate butyrate. As the solvent, active solvents of the ketone class are used, for example, acetone (d 0.79 g / cm 3 ), cyclohexanone (d 0.95 g / cm 3 ), chlorine-containing hydrocarbons, for example methylene chloride (d 1.33 g / cm 3 ) aromatic hydrocarbons, for example toluene (d 0.87 g / cm 3 ).
При заявляемом интервале содержания связующего полимера в сухих гранулах (7,5 10,5 мас.) используют 6 15%-ные растворы полимерного связующего в растворителе. Концентрация раствора зависит от физико-химических свойств взятого полимера и плотности используемого растворителя и определяется в основном значением последней. Так, при использовании метиленхлорида (d > 10) концентрация раствора составляет 6 7 при использовании растворителей с d < 1,0 концентрация связующего составляет 9 15
При содержании связующего полимера в сухих гранулах ниже 7,5 мас. снижается прочность гранулированного материала (< 98). Увеличение содержания связующего полимера более 10,5 мас. не целесообразно, так как уже при таком содержании полимера прочность гранул составляет 99,5 100% оставаясь без изменений после многократных испытаний в циклах сорбция-десорбция. Кроме того, увеличение количества связующего в гранулах приводит к снижению содержания в них ДГАЛ-Сl, а соответственно к снижению емкости и эффективности сорбента.When the claimed range of the content of the binder polymer in dry granules (7.5 to 10.5 wt.) Use 6 to 15% solutions of the polymer binder in a solvent. The concentration of the solution depends on the physicochemical properties of the polymer taken and the density of the solvent used and is determined mainly by the value of the latter. So, when using methylene chloride (d> 10), the concentration of the solution is 6 7 when using solvents with d <1,0, the concentration of the binder is 9 15
When the content of the binder polymer in dry granules below 7.5 wt. the strength of the granular material decreases (<98). The increase in the content of the binder polymer is more than 10.5 wt. not advisable, since even at such a polymer content the strength of the granules is 99.5 100% remaining unchanged after repeated tests in sorption-desorption cycles. In addition, an increase in the amount of binder in the granules leads to a decrease in the content of DHAL-Cl in them, and, accordingly, to a decrease in the capacity and efficiency of the sorbent.
Отличительной особенностью заявляемого способа от способа-прототипа является то, что синтез ДГАЛ-Cl является независимой операцией и может быть осуществлен отдельно в одну стадию путем взаимодействия свежеосажденного Al(OH)3 с раствором LiCl при комнатной температуре или путем взаимодействия механически активированного кристаллического Al(OH)3 с раствором LiCl, или путем анодного растворения металлического алюминия в растворе LiCl. Во всех случаях образуется ДГАЛ-Cl с разупорядоченной структурой, обладающий высокой сорбционной способностью к ионам лития.A distinctive feature of the proposed method from the prototype method is that the synthesis of DGAL-Cl is an independent operation and can be carried out separately in one stage by reacting freshly precipitated Al (OH) 3 with a LiCl solution at room temperature or by reacting mechanically activated crystalline Al (OH ) 3 with a solution of LiCl, or by anodic dissolution of aluminum metal in a solution of LiCl. In all cases, DHAL-Cl is formed with a disordered structure, which has a high sorption capacity for lithium ions.
Кроме того, в двух последних вариантах получения ДГАЛ-Cl может быть реализована замкнутая схема синтеза ДГАЛ-Сl, когда отфильтрованный маточник и промывные воды, содержащие LiCl, возвращаются в голову процесса на приготовление исходного раствора хлорида лития и, таким образом, процесс становится безотходным. In addition, in the last two versions of the preparation of DGAL-Cl, a closed synthesis scheme of DGAL-Cl can be implemented when the filtered mother liquor and wash water containing LiCl are returned to the process head to prepare the initial lithium chloride solution and, thus, the process becomes waste-free.
Основным отличительным признаком заявляемого способа является гранулирование сорбента без использования макропористых гранулированных смол в качестве носителя. Гранулирование осуществляется путем экструзии смеси порошка сорбента и раствора полимерного связующего в летучем растворителе. The main distinguishing feature of the proposed method is the granulation of the sorbent without the use of macroporous granular resins as a carrier. Granulation is carried out by extrusion of a mixture of sorbent powder and a solution of a polymer binder in a volatile solvent.
П р и м е р 1. 4,8 г поливинилхлорида растворяют в 36,5 мл циклогексанона с получением 12%-ного раствора полимера в растворителе. В полученный вязкий раствор добавляют 58,7 г порошка ДГАЛ-Сl, хорошо перемешивают и формуют полученную пасту в виде гранул, пропуская ее через экструдер с диаметром отверстий 2 мм. Гранулы сушат на воздухе под вытяжной вентиляцией. PRI me R 1. 4.8 g of polyvinyl chloride is dissolved in 36.5 ml of cyclohexanone to obtain a 12% solution of the polymer in a solvent. 58.7 g of DGAL-Cl powder is added to the resulting viscous solution, mixed well and the resulting paste is formed into granules, passing it through an extruder with a hole diameter of 2 mm. The granules are dried in air under exhaust ventilation.
Сорбционную емкость высушенных гранул определяют в статических или динамических условиях при комнатной температуре. 10 г гранул загружают в колонку диаметром 10 мм, высотой 350 мм, через которую со скоростью ≈ 100 мл/ч пропускают воду. Количество десорбированного лития составляет 7,0 мг/г. Сорбцию лития осуществляют из хлоридного рассола, имеющего рН 5 и содержащего, (г/л): LiCl 0,9; NaCl 76,0; KCl 23; СaCl2 182,0; MgCl2 52,0. Степень извлечения лития составляет 91,5 Полная динамическая обменная емкость составляет 7,0 мг/г. Прочность гранул после проведения 10 циклов сорбция-десорбция составляет 99
В таблице приведены примеры с использованием в качестве связующего поливинилхлорида, перхлорвиниловой смолы и ацетобутирата целлюлозы, а в качестве растворителя ацетона, циклогексанона, метиленхлорида и смеси толуола с ацетоном. Исходным сорбентом служил ДГАЛ-Сl, полученный путем анодного растворения металлического алюминия в 2 н. растворе LiCl и имеющий следующий химический состав мас. LiCl 11,7; Al2O3 34,3; H2O 54,0.The sorption capacity of the dried granules is determined in static or dynamic conditions at room temperature. 10 g of granules are loaded into a column with a diameter of 10 mm and a height of 350 mm, through which water is passed at a rate of ≈ 100 ml / h. The amount of desorbed lithium is 7.0 mg / g. Sorption of lithium is carried out from a chloride brine having a pH of 5 and containing (g / l): LiCl 0.9; NaCl 76.0;
The table shows examples using polyvinyl chloride, perchlorovinyl resin and cellulose acetate butyrate as a binder, and acetone, cyclohexanone, methylene chloride and a mixture of toluene with acetone as a solvent. The initial sorbent was DGAL-Cl, obtained by anodic dissolution of aluminum metal in 2 N. LiCl solution and having the following chemical composition wt. LiCl 11.7; Al 2 O 3 34.3; H 2 O 54.0.
Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения гранулированного сорбента; отказаться от использования дорогостоящих и дефицитных макропористых анионообменных смол; увеличить емкость сорбента в 1,6 1,8 раза за счет повышения содержания ДГАЛ-Cl в гранулированном материале в 2,5 2,6 раза; осуществить процесс сорбции из рассола при температуре ниже 50оС.The proposed method allows to simplify the process of obtaining granular sorbent; abandon the use of expensive and scarce macroporous anion-exchange resins; increase the capacity of the sorbent in 1.6 1.8 times due to the increase in the content of DGAL-Cl in the granular material in 2.5 2.6 times; to carry out the sorption process from brine at a temperature below 50 o C.
Claims (2)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93008901A RU2050184C1 (en) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | Method to produce granulated sorbent for lithium extraction from brines |
PCT/RU1993/000275 WO1994019513A1 (en) | 1993-02-16 | 1993-11-18 | Process for obtaining a sorbent for extracting lithium from solutions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93008901A RU2050184C1 (en) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | Method to produce granulated sorbent for lithium extraction from brines |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2050184C1 true RU2050184C1 (en) | 1995-12-20 |
RU93008901A RU93008901A (en) | 1996-01-20 |
Family
ID=20137413
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93008901A RU2050184C1 (en) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | Method to produce granulated sorbent for lithium extraction from brines |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2050184C1 (en) |
WO (1) | WO1994019513A1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2455063C2 (en) * | 2010-10-13 | 2012-07-10 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "Экостар-Наутех" | Method of producing granular sorbent for extracting lithium from lithium-containing brine |
RU2657495C1 (en) * | 2017-09-25 | 2018-06-14 | Общество с ограниченной ответственностью "Экостар-Наутех" | Method for obtaining a granular sorbent for lithium recovery from lithium-containing brines under conditions of production of commercial lithium products |
WO2023038546A3 (en) * | 2021-09-12 | 2023-04-20 | Joint Stock Company "Axion – Rare And Noble Metals" | Method for preparation of the granulated sorbent for recovering lithium from lithium-containing brines |
RU2804183C1 (en) * | 2021-09-12 | 2023-09-26 | Акционерное общество "Аксион - Редкие и Драгоценные Металлы" | Method for obtaining granular sorbent for extraction of lithium from lithium-containing brines |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003041857A1 (en) * | 2001-10-25 | 2003-05-22 | Eurosina Technology Consulting & Project Development Gmbh | Method for producing granulated sorbents and installation for carrying out the method |
DE102015000872A1 (en) | 2015-01-23 | 2016-07-28 | K-Utec Ag Salt Technologies | Method for recovering lithium chloride |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4251338A (en) * | 1979-09-07 | 1981-02-17 | Ppg Industries, Inc. | Electrolytic recovery of lithium from brines |
-
1993
- 1993-02-16 RU RU93008901A patent/RU2050184C1/en active IP Right Revival
- 1993-11-18 WO PCT/RU1993/000275 patent/WO1994019513A1/en active Search and Examination
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
1. Авторское свидетельство СССР N 1494970, кл. B 01J 20/20, 1989. * |
2. Патент США 4116856, 252-184, 1978. * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2455063C2 (en) * | 2010-10-13 | 2012-07-10 | Закрытое акционерное общество (ЗАО) "Экостар-Наутех" | Method of producing granular sorbent for extracting lithium from lithium-containing brine |
RU2657495C1 (en) * | 2017-09-25 | 2018-06-14 | Общество с ограниченной ответственностью "Экостар-Наутех" | Method for obtaining a granular sorbent for lithium recovery from lithium-containing brines under conditions of production of commercial lithium products |
US11247189B2 (en) | 2017-09-25 | 2022-02-15 | Ecostar-Nautech Co., Ltd. | Method of producing granular sorbent for extracting lithium from lithium-containing brine |
WO2023038546A3 (en) * | 2021-09-12 | 2023-04-20 | Joint Stock Company "Axion – Rare And Noble Metals" | Method for preparation of the granulated sorbent for recovering lithium from lithium-containing brines |
RU2804183C1 (en) * | 2021-09-12 | 2023-09-26 | Акционерное общество "Аксион - Редкие и Драгоценные Металлы" | Method for obtaining granular sorbent for extraction of lithium from lithium-containing brines |
RU2816101C1 (en) * | 2023-07-17 | 2024-03-26 | Акционерное общество "Аксион Редкие и Драгоценные Металлы" (АО "АРДМ") | Sorbent for extracting lithium from lithium-containing solutions, its use for extracting lithium from lithium-containing solutions and method of producing such sorbent |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1994019513A1 (en) | 1994-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9012357B2 (en) | Lithium extraction composition and method of preparation thereof | |
JPS61187931A (en) | Adsorbent of arsenic in aqueous solution | |
US4752397A (en) | Process for removing heavy metal ions from solutions using adsorbents containing activated hydrotalcite | |
RU2009714C1 (en) | Process of manufacturing pelletized sorbing material for lithium recovery from salt brines | |
US4159311A (en) | Recovery of lithium from brines | |
US11559783B2 (en) | Method for producing an adsorbent material and method for extracting lithium from saline solutions using the material | |
CN108472645B (en) | Method for preparing adsorbent material comprising alkaline mixing step and method for extracting lithium from salt solution using the same | |
JP2001070726A (en) | Carbon dioxide absorption method and carbon dioxide adsorbent and production of the same | |
EP0191893A2 (en) | Process for adsorption treatment of dissolved fluorine | |
US20160317998A1 (en) | Method of preparing an adsorbent material shaped in the absence of binder and method of extracting lithium from saline solutions using said material | |
US4596659A (en) | Selective separation of borate ions in water | |
RU2050184C1 (en) | Method to produce granulated sorbent for lithium extraction from brines | |
US4415677A (en) | Removal of sulfate ions from brine using composite of polymeric zirconium hydrous oxide in macroporous matrix | |
US4481087A (en) | Process for removing chromate from solution | |
US5187200A (en) | Process for the selective absorption of anions | |
US4692431A (en) | Hydrous oxide activated charcoal | |
US4488949A (en) | Removal of sulfate ions from brine | |
US4299922A (en) | Method for regenerating anion exchange resins in bicarbonate form | |
RU2082496C1 (en) | Method of preparing polymer organomineral sorbent | |
US4405576A (en) | Removal of sulfate ions from brine | |
US4183900A (en) | Recovery of Mg++ from brines | |
IE57683B1 (en) | Selective adsorption of borate ions from aqueous solutions | |
RU2124396C1 (en) | Granulated binderless zeolite a- and x-type adsorbents and method of preparation thereof | |
RU2050971C1 (en) | Organic/mineral ion exchanger for water cleaning and disinfection and method for making the same | |
US4243555A (en) | Composition for recovery of MG++ from brines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090217 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20110227 |