RU2045554C1 - Stabilized composition and a method of its preparing - Google Patents
Stabilized composition and a method of its preparing Download PDFInfo
- Publication number
- RU2045554C1 RU2045554C1 SU4895182/05A SU4895182A RU2045554C1 RU 2045554 C1 RU2045554 C1 RU 2045554C1 SU 4895182/05 A SU4895182/05 A SU 4895182/05A SU 4895182 A SU4895182 A SU 4895182A RU 2045554 C1 RU2045554 C1 RU 2045554C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polycarbonate
- aromatic
- phosphorous acid
- stabilizing system
- bisphenol
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к стабилизированной композиции на основе поликарбоната, который находит применение в качестве конструкционного материала, и к способу получения стабилизированной поликарбонатной композиции. В поликарбонат, перерабатываемый формованием расплава, добавляют термостабилизаторы для устранения окрашиваемости и тенденции к уменьшению молекулярной массы. The invention relates to a stabilized composition based on polycarbonate, which finds application as a structural material, and to a method for producing a stabilized polycarbonate composition. Thermal stabilizers are added to the polycarbonate processed by melt molding to eliminate tintability and a tendency toward a decrease in molecular weight.
Известна композиция на основе поликарбоната, стабилизированная 0,02-5 мас.ч. на 100 мас.ч. поликарбоната диэфира фосфористой кислоты. Диэфиры фосфористой кислоты оказывают заметный эффект на термостойкость в течение короткого периода времени переработки расплава, однако их недостатками является невысокая стойкость к гидролизу отформованных изделий под действием горячей воды и водяного пара и окрашивание полимера при длительном тепловом старении. Эти нежелательные эффекты зависят от количества добавляемого термостабилизатора, а с увеличением количества снижается стойкость к действию горячей воды и повышается степень окрашиваемости полимера. A known composition based on polycarbonate, stabilized 0.02-5 wt.h. per 100 parts by weight polycarbonate diester phosphorous acid. Diesters of phosphorous acid have a noticeable effect on heat resistance for a short period of time the processing of the melt, however, their disadvantages are the low resistance to hydrolysis of molded products under the influence of hot water and water vapor and the coloring of the polymer during prolonged thermal aging. These undesirable effects depend on the amount of thermostabilizer added, and with an increase in the amount, the resistance to the action of hot water decreases and the degree of coloring of the polymer increases.
Наиболее близкой по технической сущности является стабилизированная композиция, включающая ароматический поликарбонат и стабилизирующую систему. Способ получения композиции заключается в смешении компонентов композиции. The closest in technical essence is a stabilized composition, including aromatic polycarbonate and a stabilizing system. A method of obtaining a composition consists in mixing the components of the composition.
Стабилизирующая система содержит эфир фосфористой кислоты (триэфир) и фенольный антиоксидант. Недостатками композиции является невысокие стойкость к горячей воде, повторному формованию, термостойкость. The stabilizing system contains phosphorous ester (triester) and phenolic antioxidant. The disadvantages of the composition is the low resistance to hot water, re-molding, heat resistance.
Технической задачей изобретения является повышение теплостойкости, устойчивости к горячей воде и повторному формованию. An object of the invention is to increase the heat resistance, resistance to hot water and re-molding.
Данная задача решается тем, что стабилизированная композиция, включающая ароматический поликарбонат и стабилизирующую систему, в качестве ароматического поликарбоната включает поликарбонат, содержащий по крайней мере 85% звеньев на основе бисфенола А, не более 0,00005 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора, а в качестве стабилизирующей системы 0,0005-0,01 мас. ч. на 100 мас.ч. поликарбоната по крайней мере одного ароматического диэфира фосфористой кислоты и 0,001-0,08 мас.ч. на 100 мас.ч. поликарбоната, по крайней мере одного соединения, выбранного из группы, включающей фенольный антиоксидант триэфир фосфористой кислоты, ароматический фосфонит. This problem is solved in that the stabilized composition, including aromatic polycarbonate and a stabilizing system, as aromatic polycarbonate includes polycarbonate containing at least 85% of bisphenol A units, not more than 0.00005 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms, and as a stabilizing system 0.0005-0.01 wt. hours per 100 parts by weight polycarbonate of at least one aromatic diester of phosphorous acid and 0.001-0.08 wt.h. per 100 parts by weight polycarbonate of at least one compound selected from the group consisting of phenolic antioxidant phosphorous acid triester, aromatic phosphonite.
В качестве ароматического поликарбоната композиция содержит высококристаллический поликарбонат со свойством поглощения, определенным с помощью спектрофотометра с использованием раствора 1 г поликарбоната в 7 мл метиленхлорида, помещенного в кювету с длиной оптического пути 1 см, равным менее 0,01 при 400 нм. As an aromatic polycarbonate, the composition contains highly crystalline polycarbonate with an absorption property determined using a spectrophotometer using a solution of 1 g of polycarbonate in 7 ml of methylene chloride placed in a cuvette with an optical path length of 1 cm equal to less than 0.01 at 400 nm.
Техническая задача решается также тем, что в способе получения стабилизированной композиции, заключающемся в смешении ароматического поликарбоната и стабилизирующей системы, в качестве ароматического поликарбоната используют поликарбонат, содержащий по крайней мере 85% звеньев на основе бисфенола А, не более 0,00005 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора, а в качестве стабилизирующей системы 0,0005-0,01 мас.ч. на 100 мас.ч. поликарбоната по крайней мере одного ароматического диэфира и 0,001-0,08 мас.ч. на 100 мас.ч. поликарбоната, по крайней мере, одного соединения, выбранного из группы, включающей фенольный антиоксидант, триэфир фосфористой кислоты, ароматический фосфонит. Предпочтительным является использование в качестве ароматического поликарбоната, полученного твердофазной полимеризацией кристаллического ароматического поликарбонатного преполимера. The technical problem is also solved by the fact that in the method for producing a stabilized composition, which consists in mixing aromatic polycarbonate and a stabilizing system, polycarbonate containing at least 85% of bisphenol A units, not more than 0.00005 wt.%, Is used as aromatic polycarbonate. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms, and as a stabilizing system 0.0005-0.01 parts by weight per 100 parts by weight polycarbonate of at least one aromatic diester and 0.001-0.08 wt.h. per 100 parts by weight polycarbonate of at least one compound selected from the group consisting of phenolic antioxidant, phosphorous acid triester, aromatic phosphonite. It is preferable to use crystalline aromatic polycarbonate prepolymer obtained by solid state polymerization as an aromatic polycarbonate.
Получение ароматического поликарбоната. Obtaining aromatic polycarbonate.
Поликарбонат А. Polycarbonate A.
Дифенилкарбонат получают из диметилкарбоната и фенола с использованием окиси свинца в качестве катализатора известным методом. Полученный дифенилкарбонат содержит не более 0,00001 мас. хлоридных ионов и не более 0,001 мас. хлорных атомов. Diphenyl carbonate is prepared from dimethyl carbonate and phenol using lead oxide as a catalyst in a known manner. The resulting diphenyl carbonate contains not more than 0.00001 wt. chloride ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Кристаллический ароматический поликарбонатный форполимер со среднечисленной мол. м. 4100, содержащий в качестве концевых групп 34% гидроксильных концевых групп и 66% концевых фенилкарбонатных групп, получают из дифенилкарбоната и бисфенола А. 11 кг этого форполимера подвергают твердофазной полимеризации с использованием 70-литрового твердофазного полимеризатора реверсивного типа. Под небольшим количеством азота, который вводят в систему, полимеризацию проводят под повышенной температурой (180-220оС) в течение 6 ч, после чего выдерживают при 220оС в течение 5 ч под пониженным давлением, равным 1-2 мм рт.ст. создаваемым вакуумным насосом, в результате чего получают ароматический поликарборнат Mn12500 и Mw 28000.Crystalline aromatic polycarbonate prepolymer with a number average mol. m. 4100, containing 34% hydroxyl end groups and 66% phenylcarbonate end groups as end groups, is prepared from diphenyl carbonate and bisphenol A. 11 kg of this prepolymer is solid-phase polymerized using a 70-liter reversed-type solid state polymerizer. Under a small amount of nitrogen which is introduced into the system, the polymerization is conducted under elevated temperature (180-220 C) for 6 hours, then allowed to stand at 220 ° C for 5 hours under reduced pressure of 1-2 mm Hg . created by a vacuum pump, resulting in an aromatic polycarbonate Mn12500 and Mw 28000.
Поликарбонат содержит не более 0,00001 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора. Polycarbonate contains not more than 0.00001 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат В. Polycarbonate B.
Твердофазную полимеризацию проводят аналогично получению поликарбоната А, за исключением того, что при этом используют кристаллический поликарбонатный форполимер со среднечисленной мол.м. 4200, содержащий в качестве концевых групп 37% концевых гидроксильных групп и 63% концевых фенилкарбонатных групп, который получают из бисфенола А и дифенилкарбоната. В результате получают ароматический поликарбонат Mn 13400 и Mw 33400. Полученный поликарбонат содержал не более 0,00001 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора. Solid phase polymerization is carried out similarly to the preparation of polycarbonate A, except that it uses a crystalline polycarbonate prepolymer with a number average mol.m. 4200 containing end groups of 37% end hydroxyl groups and 63% end phenyl carbonate groups, which is obtained from bisphenol A and diphenyl carbonate. The result is an aromatic polycarbonate Mn 13400 and Mw 33400. The resulting polycarbonate contained not more than 0.00001 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат С. Polycarbonate C.
Дифенилкарбонат, содержащий не более 0,00002 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора, получают дистилляционной очисткой дифенилкарбоната, полученного из фенола и фосгена. Твердофазную полимеризацию этого дифенилкарбоната проводят аналогично получению поликарбоната А за исключением того, что при этом используют кристаллический ароматический поликарбонатный форполимер, содержащий 28% концевых гидроксильных групп и 72% концевых фенилкарбонатных групп. В результате получают ароматический поликарбонат Mn 10100 и Mw 23300. Полученный поликарбонат содержит не более 0,00002 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора. Diphenyl carbonate containing not more than 0.00002 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms, obtained by distillation purification of diphenyl carbonate obtained from phenol and phosgene. The solid phase polymerization of this diphenyl carbonate is carried out similarly to the preparation of polycarbonate A, except that it uses a crystalline aromatic polycarbonate prepolymer containing 28% terminal hydroxyl groups and 72% terminal phenyl carbonate groups. The result is an aromatic polycarbonate Mn 10100 and Mw 23300. The resulting polycarbonate contains not more than 0.00002 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат D. Polycarbonate D.
Поликарбонат получают по фосгенному методу. Polycarbonate is obtained by the phosgenic method.
У этого поликарбоната Mn 10800 и Mw 28000, причем он содержит 0,001 мас. ионов хлора и 0,004 мас. атомов хлора. This polycarbonate Mn 10800 and Mw 28000, and it contains 0.001 wt. chlorine ions and 0.004 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат Е. Polycarbonate E.
Поликарбонат получают по фосгенному методу. Polycarbonate is obtained by the phosgenic method.
Этот поликарбонат характеризуется Mn 9200 и Mw 23000, а также тем, что он содержит 0,0008 мас. ионов хлора и 0,003 мас. атомов хлора. This polycarbonate is characterized by Mn 9200 and Mw 23000, as well as the fact that it contains 0.0008 wt. chlorine ions and 0.003 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат F. Polycarbonate F.
Поликарбонат получают по методу с расплавом с использованием бисфенола А и того же самого дифенилкарбоната, что был использован при получении поликарбоната С. В качестве катализатора добавляют натриевую соль бисфенола А в количестве 5 мас. ч. на 1000000 мас.ч. бисфенола А. Отгоняя фенол, который выделяется в качестве продукта конденсации, температуру полимеризации постепенно повышают с 180оС до 310оС на конечной стадии. Среднечисленная мол.м. полученного ароматического поликарбоната составляет 10500, а средневесовая мол.м. 28300. Этот поликарбонат содержит не более 0,00002 маc. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора.Polycarbonate is prepared according to the melt method using bisphenol A and the same diphenyl carbonate as was used in the preparation of polycarbonate C. Sodium bisphenol A is added as a catalyst in an amount of 5 wt. hours per 1,000,000 parts by weight bisphenol A. The phenol was distilled off, which is released as a condensation product, the polymerization temperature was gradually raised from 180 C to 310 C in the final step. Number average mol.m. the resulting aromatic polycarbonate is 10500, and the weight average mol.m. 28300. This polycarbonate contains not more than 0.00002 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
1,5 г этого поликарбоната растворяют в 10 мл хлористого метилена и раствор помещают в кювету с длиной оптического пути 1 см, после чего с помощью спектрофотометра измеряют светопоглощение, получив 0,013 при 400 нм. 1.5 g of this polycarbonate is dissolved in 10 ml of methylene chloride and the solution is placed in a cuvette with an optical path length of 1 cm, after which light absorption is measured using a spectrophotometer, obtaining 0.013 at 400 nm.
Поликарбонат G. Polycarbonate G.
Водный раствор, приготовленный растворением 64,8 г гидрата окиси натрия в 800 г воды, 137 г 2,2-бис-(1-оксифенил)-пропана, 400 г хлористого метилена и 1,1 г фенола смешивают, приготовив эмульсию. Через эту эмульсию постепенно пропускают продуванием в течение 1 ч при 10-20оС и с перемешиванием 58,5 г фосгена, завершив реакцию.An aqueous solution prepared by dissolving 64.8 g of sodium hydroxide in 800 g of water, 137 g of 2,2-bis- (1-hydroxyphenyl) propane, 400 g of methylene chloride and 1.1 g of phenol is mixed to prepare an emulsion. After this emulsion was gradually passed bubbling for 1 hour at 10-20 ° C and with stirring, 58.5 g of phosgene, the reaction is completed.
После этого в такую реакционную смесь добавляют раствор, приготовленный растворением 1,7 г метилхлорформиата в 40 мл хлористого метилена, а затем в течение 5 мин через смесь пропускают дополнительно 6 г фосгена. Далее добавляют в реакционную смесь 0,15 г триэтиламина с последующим перемешиванием в течение 2 ч. Затем реакционную смесь разделяют, выделив из нее метиленхлоридную фазу, содержащую форполимер, которую промывают 0,1 н. водным раствором соляной кислоты, после чего в достаточной степени промывают дистиллированной водой, причем операцию продолжают до тех пор, пока в промывной жидкости не перестали обнаруживать хлоридные ионы. Хлористый метилен отгоняют под пониженным давлением при комнатной температуре, получают форполимер, который содержал примерно 100 мас. хлористого метилена. Далее этот форполимер помещают в 2 л ацетона, смесь перемешивают и фильтруют, выделив порошок форполимера, который промывают ацетоном до тех пор, пока в промывной ацетоновой жидкости не перестали обнаруживать ионы атомы хлора. Полученный форполимер кристаллизовался, причем степень его кристалличности составила 15% а средневесовая молекулярная масса равна 6300. Then, a solution prepared by dissolving 1.7 g of methyl chloroformate in 40 ml of methylene chloride is added to such a reaction mixture, and then an additional 6 g of phosgene is passed through the mixture for 5 minutes. Next, 0.15 g of triethylamine is added to the reaction mixture, followed by stirring for 2 hours. The reaction mixture is then separated by separating the methylene chloride phase containing the prepolymer from it, which is washed with 0.1 N. an aqueous solution of hydrochloric acid, after which it is sufficiently washed with distilled water, and the operation is continued until chloride ions are no longer detected in the washing liquid. Methylene chloride is distilled off under reduced pressure at room temperature to obtain a prepolymer, which contains about 100 wt. methylene chloride. Next, this prepolymer is placed in 2 L of acetone, the mixture is stirred and filtered to isolate the prepolymer powder, which is washed with acetone until the chlorine atoms no longer detect ions in the washing acetone liquid. The resulting prepolymer crystallized, with a degree of crystallinity of 15% and a weight average molecular weight of 6300.
После этого полученный таким образом форполимер загружают в колбу вакуумного испарителя с нагревателем и форполимер нагревают до температуры 190оС со скоростью 5оС/ч. Реакцию проводят с подачей в колбу сухого азота под пониженным давлением (2-5 мм рт.ст.) при одновременном перемешивании за счет вращения колбы. После достижения температуры 220оС реакцию проводят в течение дополнительных 7 ч, в результате чего получают поликарбонат со средневесовой мол.м. 27000 (Mw/Mn2,23). Этот поликарбонат содержит не более 0,00003 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора.Thereafter, the thus obtained prepolymer were charged to a flask of a vacuum evaporator with a heater and the prepolymer is heated to a temperature of 190 C at 5 C / h. The reaction is carried out by supplying dry nitrogen to the flask under reduced pressure (2-5 mm Hg) while stirring due to the rotation of the flask. After reaching a temperature of 220 about With the reaction is carried out for an additional 7 hours, resulting in a polycarbonate with srednevekovoi mol.m. 27000 (Mw / Mn2.23). This polycarbonate contains not more than 0.00003 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат Н. Polycarbonate N.
Твердофазную полимеризацию проводят аналогично получению поликарбоната А, за исключением того, что в данном случае используют кристаллический ароматический поликарбонатный форполимер, полученный из бисфенола А, 0,4 мол. (в пересчете на бисфенол А) α,α',α''-трис-(4-оксифенил)-1,3,5-триизопропилбензола и дифенилкарбонат. В результате получают ароматический поликарбонат Mn 13000 и Mw 36000. Этот поликарбонат содержит не более 0,00001 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора. Solid phase polymerization is carried out similarly to the preparation of polycarbonate A, except that in this case a crystalline aromatic polycarbonate prepolymer obtained from bisphenol A, 0.4 mol. (in terms of bisphenol A) α, α ', α' '- tris- (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene and diphenyl carbonate. The result is an aromatic polycarbonate Mn 13000 and Mw 36000. This polycarbonate contains not more than 0.00001 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат I (a). Polycarbonate I (a).
Твердофазную полимеризацию проводят аналогично получению поликарбоната А за исключением того, что в данном случае используют бисфенол А, дифенилкарбонат и 0,0002 мол. (в пересчете на бисфенол А) фенолята натрия. В результате получают ароматический поликарбонат Mn 12400 и Mw 27900. Этот поликарбонат содержит не более 0,00001 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора. Solid phase polymerization is carried out similarly to the preparation of polycarbonate A, except that bisphenol A, diphenyl carbonate and 0.0002 mol% are used in this case. (in terms of bisphenol A) sodium phenolate. The result is an aromatic polycarbonate Mn 12400 and Mw 27900. This polycarbonate contains not more than 0.00001 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат I (б). Polycarbonate I (b).
Полимеризацию проводят аналогично получению поликарбоната А, за исключением того, что в данном случае используют дифенилкарбонат, полученный с использованием фенола и фосгена и последующей простой перегонкой. The polymerization is carried out similarly to the preparation of polycarbonate A, except that in this case, diphenyl carbonate obtained using phenol and phosgene and subsequent simple distillation are used.
В результате получают ароматический поликарбонат Mn 12400 и Mw 27900. Этот поликарбонат содержит не более 0,0002 мас. ионов хлора и не более 0,0015 мас. атомов хлора. The result is an aromatic polycarbonate Mn 12400 and Mw 27900. This polycarbonate contains not more than 0.0002 wt. chlorine ions and not more than 0.0015 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат К. Polycarbonate K.
Твердофазную полимеризацию выполняют таким же образом, как при получении поликарбоната А, но используют кристаллический ароматический поликарбонатный форполимер со среднечисленной мол.м. 4100, содержащий 34% концевых гидроксильных групп и 64% концевых фенилкарбонатных групп, приготовленного из бисфенола А и бисфенола Z (молярное соотношение между бисфенолом А и бисфенолом Z составляет 88:12) и дифенилкарбоната. Получают ароматический поликарбонат с Mn 12200 и Mw 27600 и содержит не более 0,00001 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора. Solid-phase polymerization is carried out in the same manner as in the preparation of polycarbonate A, but a crystalline aromatic polycarbonate prepolymer with a number average mol.m is used. 4100 containing 34% terminal hydroxyl groups and 64% terminal phenyl carbonate groups prepared from bisphenol A and bisphenol Z (the molar ratio between bisphenol A and bisphenol Z is 88:12) and diphenyl carbonate. Get aromatic polycarbonate with Mn 12200 and Mw 27600 and contains not more than 0.00001 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат L. Polycarbonate L.
Твердофазную полимеризацию проводят аналогично приготовлению поликарбоната А, но используют кристаллический ароматический поликарбонатный форполимер со среднечисленной мол.м. 4200, содержащий 28% концевых гидроксильных групп и 72% концевых фенилкарбонатных групп, полученного из бисфенола А и бисфенола S (молекулярное соотношение между бисфенолом А и бисфенолом S составляет 98: 2), и дифенилкарбоната. Получают ароматический поликарбонат Mn 10500 и Mw 24000. Solid-phase polymerization is carried out similarly to the preparation of polycarbonate A, but a crystalline aromatic polycarbonate prepolymer with a number average mol.m is used. 4200, containing 28% terminal hydroxyl groups and 72% terminal phenyl carbonate groups derived from bisphenol A and bisphenol S (the molecular ratio between bisphenol A and bisphenol S is 98: 2) and diphenyl carbonate. Aromatic polycarbonate Mn 10500 and Mw 24000 are obtained.
Полученный поликарбонат содержит не более 0,00001 мас. ионов хлора и не более 0,001 мас. атомов хлора. The resulting polycarbonate contains not more than 0.00001 wt. chlorine ions and not more than 0.001 wt. chlorine atoms.
Поликарбонат М. Polycarbonate M.
Поликарбонат D, полученный в соответствии с фосгеновым способом, подвергают очистке, состоящей из растворения его в тетрагидрофуране, осаждении его из н-гексана и сушки осажденного поликарбоната под вакуумом три раза для удаления содержащегося в нем хлора. Очищенный таким образом поликарбонат содержит менее, чем 0,00001 мас. иона хлора и 0,001% мас. атома хлора. Polycarbonate D obtained in accordance with the phosgene method is subjected to purification consisting of dissolving it in tetrahydrofuran, precipitating it from n-hexane and drying the precipitated polycarbonate under vacuum three times to remove the chlorine contained therein. Thus purified polycarbonate contains less than 0.00001 wt. chlorine ion and 0.001% wt. chlorine atom.
Поликарбонат N. Polycarbonate N.
Повторяют методику получения поликарбоната F за исключением того, что реактор поддерживают в атмосфере азота с целью предотвращения проникновения воздуха в реакционную систему, и что реакцию проводят при температуре 290оС. Среднечисленная мол.м. и средневесовая мол.м. соответственно 10400 и 28000. Полученный таким образом поликарбонат растворяют в метиленхлориде и полученный раствор промывают водным раствором 0,01 н. HCl и затем промывание дистиллированной водой продолжают до тех пор, пока ионы хлора в промывочном растворе нельзя определить. Полученный продукт подвергают перегонке при пониженном давлении для отгонки метиленхлорида. Полученный таким образом поликарбонат очищают три раза путем повторяющихся серий стадий, состоящих из поликарбоната в тетрагидрофуране, осаждения растворенного поликарбоната из н-гексана и сушки осажденного поликарбоната в вакууме. Затем полученный поликарбонат промывают ацетоном до тех пор, пока ни ион хлора, ни атом хлора не определяются. Таким образом обработанный поликарбонат содержит 0,0002 мас. или менее иона хлора и 0,001 мас. или менее атома хлора. Абсорбция при 400 нм таким образом обработанного поликарбоната равна 0,01 или менее.The procedure of obtaining polycarbonate F except that the reactor is maintained under a nitrogen atmosphere to prevent air penetration into the reaction system, and that the reaction is carried out at a temperature of 290 ° C. The number average molecular weight and weight average mol.m. respectively 10400 and 28000. Thus obtained polycarbonate is dissolved in methylene chloride and the resulting solution is washed with an aqueous solution of 0.01 N. HCl and then washing with distilled water is continued until chlorine ions in the washing solution can be determined. The resulting product was subjected to distillation under reduced pressure to distill off methylene chloride. The polycarbonate thus obtained was purified three times by repeating a series of steps consisting of polycarbonate in tetrahydrofuran, precipitating dissolved polycarbonate from n-hexane and drying the precipitated polycarbonate in vacuo. Then, the resulting polycarbonate is washed with acetone until no chlorine ion or chlorine atom is detected. Thus treated polycarbonate contains 0,0002 wt. or less chlorine ion and 0.001 wt. or less chlorine atom. The absorbance at 400 nm of the thus treated polycarbonate is 0.01 or less.
Получение стабилизированных композиций. Obtaining stabilized compositions.
П р и м е р 1. 0,15 г вторичного кислого фосфита бис-(нонилфенила) и 2,0 г трис-(2,4-дитрет.бутилфенил)-фосфита смешивают с 10 кг поликарбоната А, в смесителе Хеншеля, после чего гранулируют смесь путем экструдирования. Гранулированный образец подвергают литью под давлением с изготовлением образца для испытаний. Этот образец для испытаний подвергают испытаниям на теплостойкость, стойкость к горячей воде и повторными формованиями, результаты которых сведены в таблице. PRI me
П р и м е р ы 2-22. Осуществляют аналогично примеру 1. Состав и свойства композиций приведены в таблице. PRI me R s 2-22. Carried out analogously to example 1. The composition and properties of the compositions are shown in the table.
Сравнительные примеры 1-17. Comparative Examples 1-17
Осуществляют аналогично примеру 1. Состав и свойства приведены в таблице. Carried out analogously to example 1. The composition and properties are shown in the table.
Измерение показателей свойств проводят по следующим методикам:
1. Окраска. Определяют по методу CIELAB. Толщина испытываемого образца составляла 3,0 мм.The measurement of properties is carried out according to the following methods:
1. Coloring. Determined by the CIELAB method. The thickness of the test sample was 3.0 mm.
2. Испытание на теплостойкость. 2. Heat resistance test.
Испытываемый образец (ASTNo ˙ 4 "гантель") помещали в печь Гира, где выдерживали при температуре 140оС в течение заданного периода, после чего определяли окраску и удлинение при растяжении (ASTMD-638) испытываемого образца.The test sample (ASTNo ˙ 4 "dumbbell") were placed in a Geer oven which was maintained at 140 ° C for a predetermined period, after which color was determined and tensile elongation (ASTMD-638) of the test sample.
3. Испытание на стойкость к горячей воде. 3. Test for resistance to hot water.
Испытываемый образец погружали в кипящую воду, в которой выдерживали в течение данного периода, после чего извлекали и определяли молекулярную массу, удлинение при растяжении (ASTM-D638) и характеристику по Изоду испытываемого образца толщиной 3,0 мм. The test sample was immersed in boiling water in which it was held for a given period, after which the molecular weight, tensile elongation (ASTM-D638) and the Izod characteristic of the test sample 3.0 mm thick were removed and determined.
4. Испытание на повторное формование
Испытание состоит в измельчении испытываемого образца, изготовленного литьем под давлением, в мельнице, сушке порошка и литье под давлением порошка которое при этом повторяли пять раз. Определяли окраску и удлинение при растяжении изготовленного таким образом испытываемого образца.4. Reform test
The test consists in grinding the test sample made by injection molding in a mill, drying the powder and injection molding the powder, which was repeated five times. The color and elongation under tension of the test specimen manufactured in this way were determined.
5. Молекулярная масса. 5. The molecular weight.
Средневесовую молекулярную массу (Mw) и среднечисленную молекулярную массу (Mn) определяли гельпроникающей хроматографией (ГПХ) (детектор показателя преломления Shodex RI SE-51 выпускается фирмой "Шова денко К.К."), колонка: TSK-GEL. The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) were determined by gel permeation chromatography (GPC) (Shodex RI SE-51 refractive index detector manufactured by Shova Denko K.K.), column: TSK-GEL.
Сокращения, которые использованы в таблице:
BNP вторичный кислый бис-(нонилфенил)-фосфит;
ТNP трис-(нонилфенил)-фосфит;
Р 168-трис-(2,4-дитрет.бутилфенил)-фосфит;
ВРР вторичный кислый бисфенилфосфит;
ЕРQ тетракис-(2,4-дитрет.бутилфенил)-4,4'-дифениленфосфонит;
ВВР вторичный кислый бис-(2,4-дитрет.бутилфенил)-фосфит;
Irganox 1010 пентаэритрит-тетракис-[3-(3,5-дитрет.бутил-4-оксифенил)-пропил-нат]
Irganox 1076 октадецил-3-(3,5-дитрет.бутил-4-оксифенил)-пропионат;
BDNP бис(динонилфенил)фосфит водорода;
BNAP бис(нафтил)фосфит водорода.Abbreviations used in the table:
BNP secondary acid bis (nonylphenyl) phosphite;
TNP tris- (nonylphenyl) phosphite;
P 168-tris- (2,4-ditret. Butylphenyl) phosphite;
BPP secondary acid bisphenyl phosphite;
EPQ tetrakis- (2,4-ditret. Butylphenyl) -4,4'-diphenylene phosphonite;
VVR secondary acid bis (2,4-ditret. Butylphenyl) phosphite;
BDNP bis (dinonylphenyl) hydrogen phosphite;
BNAP bis (naphthyl) hydrogen phosphite.
Таким образом, предлагаемая композиция, содержащая ароматический поликарбонат с минимальным содержанием ионов и атомов хлора и стабилизирующую систему, включающую диэфир фосфористой кислоты и фенольный антиоксидант, триэфир фосфористой кислоты или ароматический фосфонит, обладает повышенными теплостойкостью, устойчивостью к горячей (кипящей) воде, повторному формованию. Thus, the proposed composition containing aromatic polycarbonate with a minimum content of chlorine ions and atoms and a stabilizing system including phosphorous acid diester and phenolic antioxidant, phosphorous acid triester or aromatic phosphonite, has increased heat resistance, resistance to hot (boiling) water, repeated molding.
Claims (5)
18.08.89 в отношении стабилизирующей системы, включающей диэфирфосфористой кислоты и триэфира фосфористой кислоты или ароматического фосфонита;
23.08.89 в отношении стабилизирующей системы, включающей диэфиры фосфористой кислоты и фенольного антиоксиданта.Priority by signs:
08/18/89 in relation to the stabilizing system, including diester of phosphorous acid and triester of phosphorous acid or aromatic phosphonite;
08/23/89 in relation to the stabilizing system, including diesters of phosphorous acid and phenolic antioxidant.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21145489 | 1989-08-18 | ||
| JP01-211454 | 1989-08-18 | ||
| JP01-214988 | 1989-08-23 | ||
| JP21498889 | 1989-08-23 | ||
| PCT/JP1990/001037 WO1991002771A1 (en) | 1989-08-17 | 1990-08-15 | Stabilized aromatic polycarbonate composition and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2045554C1 true RU2045554C1 (en) | 1995-10-10 |
Family
ID=26518653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4895182/05A RU2045554C1 (en) | 1989-08-18 | 1990-08-15 | Stabilized composition and a method of its preparing |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075828B2 (en) |
| RU (1) | RU2045554C1 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2844574B2 (en) * | 1990-03-16 | 1999-01-06 | ダイセル化学工業株式会社 | Aromatic polycarbonate resin composition |
| JP2904300B2 (en) * | 1990-04-19 | 1999-06-14 | ダイセル化学工業株式会社 | Production method of polycarbonate |
| JP2890368B2 (en) * | 1990-04-19 | 1999-05-10 | ダイセル化学工業株式会社 | Production method of polycarbonate |
| JP2974156B2 (en) * | 1990-07-13 | 1999-11-08 | ダイセル化学工業株式会社 | Production method of polycarbonate |
| JPH11106633A (en) * | 1997-09-30 | 1999-04-20 | Ge Plastics Japan Ltd | Aromatic polycarbonate resin composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5625950A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-12 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Heat resistant aluminum alloy having high electrical conductivity |
| JPS57158254A (en) * | 1981-03-24 | 1982-09-30 | Teijin Chem Ltd | Stabilized polycarbonate resin composition |
| JPS5912962A (en) * | 1982-07-14 | 1984-01-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Heat stabilized polycarbonate resin composition |
| JPS6116961A (en) * | 1984-07-03 | 1986-01-24 | Teijin Chem Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JPS6250801A (en) * | 1985-08-30 | 1987-03-05 | Teijin Chem Ltd | Molding for optical purpose |
| JPS62235357A (en) * | 1986-04-07 | 1987-10-15 | Teijin Chem Ltd | Molded polycarbonate article |
-
1990
- 1990-08-15 JP JP2214421A patent/JPH075828B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-15 RU SU4895182/05A patent/RU2045554C1/en active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Заявка Японии N 37-13755, кл. C 08L 69/00, 1962. * |
| Заявка Японии N 61-16961, кл. C 08L 67/02, 1986. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03163161A (en) | 1991-07-15 |
| JPH075828B2 (en) | 1995-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101669684B1 (en) | Polycarbonates having rearrangement structures, cyclic and linear oligomers and also improved flow behaviour | |
| EP2554598B1 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| EP0683200B1 (en) | Stabilizer composition | |
| JPH0369914B2 (en) | ||
| US4897438A (en) | Stabilized synthetic resin composition | |
| KR950001853B1 (en) | Stabilized aromatic polycarbonate composition and production thereof | |
| US20020177684A1 (en) | Process for producing polycarbonates | |
| JP3857067B2 (en) | Polycarbonate and resin composition | |
| CN100500732C (en) | Method for producing polycarbonates with a low content of volatile compounds by transesterification | |
| RU2045554C1 (en) | Stabilized composition and a method of its preparing | |
| KR101591117B1 (en) | Polycarbonates comprising cyclic oligomers and having an improved flow behavior | |
| EP3864067B1 (en) | Method for the manufacture of polycarbonate | |
| EP0133273A2 (en) | Thermally stable carbonate polymer | |
| WO2008119485A1 (en) | Modified polycarbonates, polyester carbonates having improved strain behavior and flame resistance | |
| JP3102840B2 (en) | Polycarbonate composition with excellent color tone | |
| EP2041202A1 (en) | Method for making molded polycarbonate articles with improved color | |
| KR20210072800A (en) | polycarbonate | |
| JPS61145255A (en) | Stabilized synthetic resin composition | |
| JP2000302879A (en) | Production of polycarbonate resin | |
| JP5092182B2 (en) | Production method of polycarbonate | |
| JPH075827B2 (en) | Method for stabilizing aromatic polycarbonate and stabilizing composition thereof | |
| JP2001329156A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition | |
| JP2003261672A (en) | Method for treating polycarbonate crude solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20050726 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20050919 |