RU2038352C1 - Amine derivatives or their salts and insecticide composition on their base - Google Patents
Amine derivatives or their salts and insecticide composition on their base Download PDFInfo
- Publication number
- RU2038352C1 RU2038352C1 SU914895590A SU4895590A RU2038352C1 RU 2038352 C1 RU2038352 C1 RU 2038352C1 SU 914895590 A SU914895590 A SU 914895590A SU 4895590 A SU4895590 A SU 4895590A RU 2038352 C1 RU2038352 C1 RU 2038352C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- substituted
- halogen
- cycloalkyl
- optionally substituted
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к новым аминовым производным, процессам их получения и инсектицидам, содержащим в качестве селективных соединений указанные производные. The invention relates to new amine derivatives, processes for their preparation and insecticides containing said derivatives as selective compounds.
На протяжении многих лет в области исследования инсектицидов было разработано и внедрено в практическое использование огромное количество химических продуктов, например фосфорорганические инсектициды, такие как паратион и малатион, и карбаматные инсектициды, такие как карбарил и метомил. Эти инсектициды сыграли очень большую роль в улучшении сельскохозяйственного производства. Однако в последние годы некоторые из этих инсектицидов находятся под контролем из-за загрязнения окружающей среды вследствие остатка или накопления в природе, кроме того, в результате использования на протяжении длительного периода времени имеет место заражение устойчивыми насекомыми-вредителями. Следовательно, необходима разработка новых химических средств, которые обладают превосходными инсектицидными характеристиками в отношении разнообразных типов насекомых-вредителей, включая указанные устойчивые насекомые-вредители, и которые могут использоваться безопасно. Over the years, an enormous amount of chemical products have been developed and put into practical use in the field of insecticide research, for example organophosphorus insecticides such as parathion and malathion, and carbamate insecticides such as carbaryl and methomyl. These insecticides have played a very large role in improving agricultural production. However, in recent years, some of these insecticides are under control due to environmental pollution due to residue or accumulation in nature, in addition, as a result of use over a long period of time, infection with resistant insect pests takes place. Therefore, it is necessary to develop new chemical agents that have excellent insecticidal characteristics against various types of insect pests, including these resistant pests, and which can be used safely.
Известно соединение, которое не обладает никакой инсектицидной активностью
CH2-NHCl
(Boll. Chim. Farm, 1979 118/11/661-666).A compound is known that does not have any insecticidal activity.
CH 2 -NH Cl
(Boll. Chim. Farm, 1979 118/11 / 661-666).
Следующее ниже соединение описывается в патенте США N 4918088, и имеет инсектицидную активность
CH2-NHCH3
Однако данное соединение не проявляет инсектицидной активности против чешуекрылых насекомых и зеленой рисовой цикадки, которые являются более серьезными вредителями для сельскохозяйственных культур, хотя оно обнаруживает активность против хлопковой тли.The following compound is described in US patent N 4918088, and has insecticidal activity
CH 2 -NH CH 3
However, this compound does not exhibit insecticidal activity against lepidopteran insects and green rice circad, which are more serious pests for crops, although it exhibits activity against cotton aphids.
Цель изобретения предоставить сельскохозяйственные химикаты, которые могут успешно синтезироваться в промышленном масштабе, оказывают определенное действие и являются безопасно применимыми. The purpose of the invention is to provide agricultural chemicals that can be successfully synthesized on an industrial scale, have a specific effect and are safely applicable.
Предлагаемое соединение обладает высокой инсектицидной активностью как против чешуекрылых, так и против полукрылых насекомых. The proposed compound has a high insecticidal activity against both lepidopteran and semi-winged insects.
Настоящее изобретение относится к соединениям, имеющим формулу
R1-X-R3 (I) где R1 необязательно замещенное 5-6-членное ароматическое гетерокольцо, содержащее атом азота, за исключением незамещенного 2-пиридила;
Х необязательно замещенный С1-С3-алкилен или алкилиден;
R2 водород, карбамоил, моно- или ди-С1-С5-алкилкарбамоил, тиокарбамоил, моно- или ди-С1-С5-алкилтиокарбамоил, сульфамоил, моно- или ди-С1-С5-алкилсульфамоил, необязательно замещенный С1-С5-алкил, необязательно замещенный С2-С5- алкенил, необязательно замещенный С2-С5-алкинил, необязательно замещенный С3-С8-циклоалкил, необязательно замещенный С3-С8-циклоалкенил, необязательно замещенный арил или -Y-R5;
Y O, S(O)n, CO, CS или СО2;
n 0, 1 или 2;
R5 водород, необязательно замещенный С1-С5-алкил, необязательно замещенный С2-С5-алкенил, необязательно замещенный С2-С5-алкинил, необязательно замещенный С3-С8-циклоалкил, необязательно замещенный С3-С8-циклоалкенил или необязательно замещенный арил;
R3 водород, необязательно замещенный С1-С5-алкил, необязательно замещенный С2-С5-алкенил, необязательно замещенный С2-С5-алкинил, необязательно замещенный С3-С8-циклоалкил, или необязательно замещенный С3-С8-циклоалкенил;
R4 циано или нитро;
Z СН или N; или его соли.The present invention relates to compounds having the formula
R 1 -X- R 3 (I) where R 1 an optionally substituted 5-6 membered aromatic hetero ring containing a nitrogen atom, with the exception of unsubstituted 2-pyridyl;
X optionally substituted C 1 -C 3 alkylene or alkylidene;
R 2 hydrogen, carbamoyl, mono- or di-C 1 -C 5 -alkylcarbamoyl, thiocarbamoyl, mono- or di-C 1 -C 5 -alkylthiocarbamoyl, sulfamoyl, mono- or di-C 1 -C 5 -alkylsulfamoyl, optional substituted C 1 -C 5 alkyl, optionally substituted C 2 -C 5 alkenyl, optionally substituted C 2 -C 5 alkynyl, optionally substituted C 3 -C 8 cycloalkyl, optionally substituted C 3 -C 8 cycloalkenyl, optionally substituted aryl or —YR 5 ;
YO, S (O) n, CO, CS or CO 2 ;
n is 0, 1 or 2;
R 5 hydrogen, optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, optionally substituted C 2 -C 5 alkenyl, optionally substituted C 2 -C 5 alkynyl, optionally substituted C 3 -C 8 cycloalkyl, optionally substituted C 3 -C 8- cycloalkenyl or optionally substituted aryl;
R 3 hydrogen, optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, optionally substituted C 2 -C 5 alkenyl, optionally substituted C 2 -C 5 alkynyl, optionally substituted C 3 -C 8 cycloalkyl, or optionally substituted C 3 - C 8 cycloalkenyl;
R 4 cyano or nitro;
Z CH or N; or its salt.
Соединения данного изобретения могут приостанавливаться в соответствии со следующими схемами реакцией. The compounds of this invention may be suspended in accordance with the following reaction schemes.
1. Способ получения 1:
- + RR4 или R _____→
где r1 и r2 С1-С5-алкил;
R1-R4 и Х имеют указанные значения.1. The method of obtaining 1:
- + R R 4 or R _____ →
where r 1 and r 2 is C 1 -C 5 alkyl;
R 1 -R 4 and X have the indicated meanings.
Реакция осуществляется в неактивном органическом растворителе, предпочтительно в ароматическом углеводородном растворителе таком как ксилол, толуол или бензол, в присутствии кислотного катализатора, такого как n-толуолсульфокислота, если необходимо при нагревании с обратным холодильником (в условиях дефлегмации) (2). Способ получения 2:
R
где r3 С1-С5-алкил;
R1-R3 и Х имеют указанные значения.The reaction is carried out in an inactive organic solvent, preferably in an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, toluene or benzene, in the presence of an acid catalyst such as n-toluenesulfonic acid, if necessary when heated under reflux (under reflux) (2). Production Method 2:
R
where r 3 C 1 -C 5 -alkyl;
R 1 -R 3 and X have the indicated meanings.
Данная реакция осуществляется в инертном органическом растворителе, предпочтительно в спирте, таком как метанол, этанол, при температуре между комнатной и точкой кипения используемого растворителя. This reaction is carried out in an inert organic solvent, preferably in an alcohol such as methanol, ethanol, at a temperature between room temperature and the boiling point of the solvent used.
3) Способ получения 3:
NHR3 R1-X-R3
где Наl галоген;
R1-R3 и Х имеют указанные значения.3) Production Method 3:
NH R 3 R 1 -X- R 3
where Hal is halogen;
R 1 -R 3 and X have the indicated meanings.
Данная реакция осуществляется в инертном органическом растворителе, предпочтительно в ДМФ, ТГФ, бензоле, ацетонитриле, ацетоне, метилэтилкетоне, в присутствии акцептора кислоты, такого как карбонат калия, гидрид натрия, триэтиламин, между комнатной температурой и точкой кипения используемого растворителя
4) Способ получения 4:
+ Ral _____→
где R1-R3, Х и Hal имеют указанные значения. Данная реакция осуществляется таким же образом, как реакция способа получения 3.This reaction is carried out in an inert organic solvent, preferably in DMF, THF, benzene, acetonitrile, acetone, methyl ethyl ketone, in the presence of an acid acceptor such as potassium carbonate, sodium hydride, triethylamine, between the room temperature and the boiling point of the solvent used
4) Production Method 4:
+ R al _____ →
where R 1 -R 3 X and Hal have the indicated meanings. This reaction is carried out in the same manner as the reaction of the
(5) Способ получения 5:
RR3 R1-X-
где R1-R3 и Х имеют указанные значения.(5) Production Method 5:
R R 3 R 1 -X-
where R 1 -R 3 and X have the indicated meanings.
Данная реакция осуществляется в инертном органическом растворителе, предпочтительно ацетонитриле, четыреххлористом углеводороде, дихлорэтане, в присутствии реагента нитрования, такого как тетрафторборат нитрония, между -20оС и точкой кипения используемого растворителя.This reaction is carried out in an inert organic solvent, preferably acetonitrile, hydrocarbon tetrachloride, dichloroethane, in the presence of a nitrating reagent such as nitronium tetrafluoroborate, between -20 ° C and the boiling point of the solvent used.
После того как реакция завершается, обычная последующая обработка дает целевое соединение. Структура соединений данного изобретения определялась с помощью таких средств, как ИК, ЯМР, масс-спектры и др. After the reaction is complete, ordinary post-treatment gives the title compound. The structure of the compounds of this invention was determined using such means as IR, NMR, mass spectra, etc.
Если R2 водород в соединении данного изобретения, могут существовать таутомеры, представленные как
R1-X-NHR3 R1-X-NR3
Могут также существовать синантиизмеры, если Z N, и цистрансизомеры, если Z СН, представленные
R1-X-R3 R1-Z-R3
Соотношение варьирует в зависимости от, например, условий инструментов для проведения анализа.If R 2 is hydrogen in the compound of this invention, tautomers present as
R 1 -X-NH R 3 R 1 -XN R 3
There may also exist synantiomers if ZN, and cystransisomers if Z CH represented
R 1 -X- R 3 R 1 -Z- R 3
The ratio varies depending on, for example, the conditions of the analysis tools.
Следующие примеры поясняют предлагаемое изобретение. The following examples illustrate the invention.
П р и м е р 1. 2-(2-Хлор-5-пиридилметиламино)-1-нитро-1-бутен
CH2NH2+C2H5COCH2NO2 ____→ CH2NH
В 50 мл толуола смешивали 4,2 г 2-хлор-5-пиридилметиламина, 3,5 г 1-нитро-2-бутанона и 0,1г n-толуолсульфоновой кислоты, смесь нагревали с обратным холодильником в течение 2 ч. Растворитель затем отгоняли и остаток очищался с помощью хроматографии на колонке на силикагеле, давая 4,1 г соединения N 368, (табл. 1) т.пл. 95-98оС.PRI me
CH 2 NH 2 + C 2 H 5 COCH 2 NO 2 ____ → CH 2 NH
4.2 g of 2-chloro-5-pyridylmethylamine, 3.5 g of 1-nitro-2-butanone and 0.1 g of n-toluenesulfonic acid were mixed in 50 ml of toluene, the mixture was heated under reflux for 2 hours. The solvent was then distilled off. and the residue was purified by column chromatography on silica gel, giving 4.1 g of
П р и м е р 2. 2-(2-Хлор-5-пиридилметиламино)-1-циано-1-пропен
CH2NH2+CH3COCH2CN ____→ CH2NH
1,4 г 2-хлор-5-пиридилметиламина и 0,8 г 1-циано-2-пропанола смешивали и смесь перемешивали при комнатной температуре на протяжении ночи. Растворитель затем отгонялся и остаток очищался с помощью хроматографии на колонке из силикагеля, давая 1,7 г соединения N 528. (табл. 1). Т.пл. 95-98оС.PRI me
CH 2 NH 2 + CH 3 COCH 2 CN ____ → CH 2 NH
1.4 g of 2-chloro-5-pyridylmethylamine and 0.8 g of 1-cyano-2-propanol were mixed and the mixture was stirred at room temperature overnight. The solvent was then distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to give 1.7 g of
П р и м е р 3. N-Циано-N-(2-хлор-5-пиридилметил)-N-метилацетамидин
CH2NHCH3+C2H5OH3 ______→ CHH3
В 20 мл метанола смешивали 1,6 г N-метил-2-хлор-5-пиридилметиламина и 1,2 г этил-N-цианоацетамидина, смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Растворитель затем отгонялся и остаток очищался с помощью хроматографии на колонке на силикагеле, давая 1,8 г соединения N 22 (табл. 1) Т.пл. 101-103оС.PRI me
CH 2 NHCH 3 + C 2 H 5 O H 3 ______ → CH H 3
1.6 g of N-methyl-2-chloro-5-pyridylmethylamine and 1.2 g of ethyl N-cyanoacetamidine were mixed in 20 ml of methanol, and the mixture was stirred at room temperature overnight. The solvent was then distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to give 1.8 g of compound N 22 (Table 1) mp. 101-103 about S.
П р и м е р 4. N-Циано-N'-(2-хлор-5-пиридилметил)-N'-этилацетамидин
CH2NHH3 + C2H5I ______→ CHH3
0,7 г Гидрид натрия (чистота 60% 0,7 г) добавляли к раствору 3 г N-циано-N-(2-хлор-5-пиридилметил)ацетамидина в 20 мл N,N-диметилформамида при температуре ледяной бани. После перемешивания смеси при той же температуре в течение 1 ч к смеси добавляли 2,7 г иодистого этила с последующим перемешиванием в течение 5 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь затем выливали в смесь льда с водой, экстрагировали этилацетатом, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток очищался с помощью хроматографии на колонке на силикагеле, давая 1,6 г соединения N 51 (табл. 1). Т.пл. 100-101оС.PRI me
CH 2 NH H 3 + C 2 H 5 I ______ → CH H 3
0.7 g Sodium hydride (
П р и м е р 5. N-Циано-N-(2-хлор-5-пиридилметил)-N'-метилацетамидин
CH3NHH3 + ______→
Нитрид натрия (чистота 60% 0,6 г) добавляли к раствору 1,3 г N-циано-N'-метилацетамидина в 20 мл N,N-диметил- формамида при температуре ледяной бани. После перемешивания смеси при той же температуре в течение 1 ч к смеси добавляли 2,2 г 2-хлор-5-пиридилметилхлорида с последующим перемешиванием в течение 5 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь затем выливали в смесь лед-вода, экстрагировали этилацетатом, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Полученный остаток очищался с помощью колонной хроматографии на силикагеле, давая 1,5 г соединения N 22 (табл. 1). Т.пл. 101-103оС.PRI me
CH 3 NH + 3 H ______ →
Sodium nitride (
Ссылочный пример. N-(2-хлор-5-пиридил)-N-метилацетамидинхлоргидрат
+
К 40 мл этанола добавляли 5,1 г N-(2-хлор-5-пиридилметил)-N-метиламина, а затем 4 г хлоргидрата этилацетамидата при 0оС. После перемешивания в течение часа реакционная смесь оставлялась подогреваться до комнатной температуры и перемешивалась на протяжении ночи. Растворитель затем отгонялся. Полученный белый остаток промывался диэтиловым эфиром, давая 7,3 г целевого соединения. Т.пл. 192-197оС.Reference example. N- (2-chloro-5-pyridyl) -N-methylacetamidine hydrochloride
+
To 40 ml of ethanol was added 5.1 g of N- (2-chloro-5-pyridylmethyl) -N-methylamine, and then 4 g of ethyl hydrochloride at 0 C. After stirring for one hour the reaction mixture was allowed to warm to room temperature and stirred throughout the night. The solvent was then distilled off. The resulting white residue was washed with diethyl ether to give 7.3 g of the target compound. Mp 192-197 about S.
П р и м е р 6. N-(2-Хлор-5-пиридилметил)-N-метил-N-нитроацетамидин
К суспензии 1 г N-(2-хлор-5-пиридилметил)-N-метиламинхлоргидрата в 10 мл сухого ацетонитрила добавляли по каплям 0,7 г ДВV в атмосфере азота при комнатной температуре. После перемешивания в течение 30 мин раствор добавляли по каплям к суспензии 0,6 г тетрафторбората нитрония в 5 мл сухого ацетонитрила в атмосфере азота при охлаждении с помощью cмеси льда с водой и оставляли перемешиваться в течение 4 ч. После этого смесь выливалась в смесь лед-вода, затем экстрагировалась несколько раз хлороформом. Объединенный хлороформный слой сушился над сульфатом магния, фильтровался и отгонялся. Неочищенное масло очищалось с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, давая0,3 г соединения N 236 (табл. 1).ND 25 1,5808.PRI me
To a suspension of 1 g of N- (2-chloro-5-pyridylmethyl) -N-methylamine hydrochloride in 10 ml of dry acetonitrile was added dropwise 0.7 g of DBV in a nitrogen atmosphere at room temperature. After stirring for 30 minutes, the solution was added dropwise to a suspension of 0.6 g of nitronium tetrafluoroborate in 5 ml of dry acetonitrile in a nitrogen atmosphere while cooling with ice-water and allowed to mix for 4 hours. After that, the mixture was poured into ice-ice water, then extracted several times with chloroform. The combined chloroform layer was dried over magnesium sulfate, filtered and distilled off. The crude oil was purified by silica gel column chromatography to give 0.3 g of compound N 236 (Table 1). N D 25 1.5808.
Типичные примеры соединений данного изобретения, включая соединения, описанные выше, перечислены в табл. 1. Typical examples of the compounds of this invention, including the compounds described above, are listed in table. 1.
Соединения данного изобретения проявляют высокую инсектицидную активность против разнообразных видов насекомых вредителей, таких как совки, моль капустная, тля, цикадки и дельфациды. В последние годы снижение регулирующего эффекта фосфорорганических и карбаматных инсектицидов, которое вызвано выработкой устойчивости к этим инсектицидам, стало серьезной проблемой. В такой ситуации разработка новых инсектицидов, являющихся эффективными по отношению к устойчивым вредителям, весьма необходима. Соединения данного изобретения обладают превосходящей инсектицидной активностью не только против чувствительных штаммов, но также и против устойчивых организмов. The compounds of this invention exhibit high insecticidal activity against various types of insect pests, such as scoops, cabbage moths, aphids, cicadas and delphacides. In recent years, a decrease in the regulatory effect of organophosphorus and carbamate insecticides, which is caused by the development of resistance to these insecticides, has become a serious problem. In this situation, the development of new insecticides that are effective against resistant pests is very necessary. The compounds of this invention have superior insecticidal activity not only against susceptible strains, but also against resistant organisms.
Инсектициды, по данному изобретению содержат в качестве активных ингредиентов один или более типов соединений, выраженных общей формулой (1). Эти активные ингредиенты могут использоваться такими, как они получены, но обычно применяются в виде любой из форм, свойственных обычным сельскохозяйственным ядохимикатам, а именно: в виде смачиваемого порошка, дуста, эмульгируемого концентрата, суспензионных концентратов, химикатов для окуривания, фумигантов, гранул или других готовых препаративных форм. В качестве добавок и носителей используется соевая мука, пшеничная мука или другие виды растительной муки, диатомовая земля, апатит, гипс, тальк, пирофиллит глина или другие тонкодисперсные минеральные порошки, когда необходимы твердые препаративные формы. The insecticides of the present invention contain, as active ingredients, one or more types of compounds expressed by the general formula (1). These active ingredients can be used as they are, but are usually used in any of the forms common to conventional agricultural pesticides, namely, in the form of a wettable powder, dust, emulsifiable concentrate, suspension concentrates, fumigation chemicals, fumigants, granules or other finished formulations. Soy flour, wheat flour or other types of vegetable flour, diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, pyrophyllite clay or other finely divided mineral powders, when solid formulations are needed, are used as additives and carriers.
Когда требуются жидкие препаративные формы, тогда в качестве растворителей используют керосин, минеральное мало, нефть, растворитель нафту, ксилол, циклогексан, циклогексанон, диметилформамид, диметилсульфоксид, спирт, ацетон, воду и пр. Если необходимо, можно добавить поверхностно-активные агенты для того, чтобы получить гомогенную и подходящую препаративную форму. Смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты, суспензионные концентраты и др. полученные таким образом, разбавляются водой для получения суспензий или эмульсий заданной концентрации, перед тем как они фактически распыляются на растения в поле. Дусты или гранулы применяются непосредственно без дополнительной обработки. When liquid formulations are required, then kerosene, mineral low, oil, naphtha, xylene, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, water, etc. are used as solvents. If necessary, surface-active agents can be added. to obtain a homogeneous and suitable formulation. Wettable powders, emulsifiable concentrates, suspension concentrates, etc. obtained in this way are diluted with water to obtain suspensions or emulsions of a given concentration, before they are actually sprayed onto the plants in the field. Dusts or granules are applied directly without additional processing.
Соединение данного изобретения является эффективным, но они могут использоваться при смешении с различными типами инсектицидов, акарицидов и фунгицидов. The compound of this invention is effective, but they can be used when mixed with various types of insecticides, acaricides and fungicides.
Типичными примерами акарицидов и инсектицидов, которые могут использоваться при смешении с соединениями данного изобретения, являются следующие. Typical examples of acaricides and insecticides that can be used when mixed with the compounds of this invention are as follows.
Акарициды (фунгициды): хлоробензилат, хлоропропилат, проклонол, бромпропилат, дикофол, динобутон, бинапакрил, хлордимеформ, амитраз, пропаргит, PPPS, бензоксимат, гекситиазокс, фенбутатиноксид, полинактин, хинометионат, тиохинокс, хлорфензон, тетрадимефон, фенпроксид, авермектины, клофентезин, флубензимид, феназахин, пиридабен, фенпроксимат, хлорфенетол, тиофанатметил, беномил, тирам, ипробенфос, эдифенфос, фталид, пробеназол, изопропиолан, хлороталонил, каптан, полиоксин-В, бластицидин-S, касугамицин, валидамицин, трициклазол, пирохилон, феназиноксид, мепронил, флуталонил, пенцикурон, ипродион, гимексазол, металаксил, трифлумизол, дикломезин, теклофталам, винклозолин, процимидон, битертанол, триадимефон, прохлораз, пирифенокс, фенаримал, фенпропиморф, трифорин, металаксил, оксикарбоксин, перфразоат, дикломедин, флуазинам, оксадиксил, этохинолак, ТРТН, пропамокарб, фосетил, дигидрострептомицин, анилазин, дитианон, диэтофенкарб. Acaricides (fungicides): chlorobenzylate, chloropropylate, proclonol, bromopropylate, dicofol, dinobuton, binapacryl, chlordemeform, amitraz, propargite, PPPS, benzooximate, hexithiazox, phenbutatin phosphonetene, chlorofenzoimphenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenonefenotenefontefonimonetonefenotenefentonomethinonefenonefenotenefenotenefentone , phenazachine, pyridaben, fenproximate, chlorphenetol, thiofanatmethyl, benomyl, thiram, iprobenfos, edifenfos, phthalide, probenazole, isopropiolan, chlorothalonil, captan, polyoxin-B, blastidin-S, casolamycin, pyrolamycin, pyrogamycin, pyrogamycin, pyrogamycin, pyrogamycin, pyrogamycin, zinoxide, mepronil, flutalonil, pencicuron, iprodion, gimexazole, metalaxyl, triflumisole, diclomesine, teclofthalam, vinclozolin, procymidone, bitertanol, triadimefon, prochloraz, pyrifenoxin oximerfin oxoflorfoximorphin triphoric oxflorfox aminoforfinoxin triphosphoric acid triforum oxiflorfoxin triphosphoric acid triforum oxiflorfin oxorphin triphosphoric acid triforum oxiflorfin oxiforfin oxiforfinoxin triphosphoric acid triforficfromfinformin triphoric acid triforficfromfinoxin triphosphoric acid peroxidine, dichloromethane, etoquinolac, TPTH, propamocarb, fosetil, dihydrostreptomycin, anilazine, dithianon, dietofencarb.
Инсектициды (акарициды): фосфорорганического и карбаматного типа; например фентион, фенитротион, диазинон, хлорипирифос, оксидепрофос, вамидотион, фентоат, диметоат, формотион, малатион, трихлорфон, тиометон, фосмет, меназон, дихлорвос, ацефат, ЕРВР, диалифос, паратионметил, оксидеметонметил, этион, альдикарб, пропоксур, метомил, фенобукарб, ВРМС, пираклофос, монокротофос, салитион, картап, карбосульфан, карбофуран, бенфуракарб, метолкарб, карбарил, пиримикарб, этиофенкарб, феноксикарб. Insecticides (acaricides): organophosphorus and carbamate type; for example fenthion, phenytrotion, diazinon, chloripyrifos, oxydeprofos, vamidothion, fentoate, dimethoate, formotion, malathion, trichlorfon, thiometon, phosphmet, menazone, dichlorvos, acephate, EPBP, dialiphos, parathionomethyl, ethydebomethoxymethoxybimethoxybenzo, , VRMS, pyraclophos, monocrotophos, salition, cartap, carbosulfan, carbofuran, benfuracarb, metolcarb, carbaryl, pyrimicarb, etiofencarb, phenoxycarb.
Инсектициды (акарициды) пиретроидного типа: перметрин, циперметрин, дельтаметрин, фенвалерат, фенпропатрин, пиретрины, аллетрин, тетраметрин, ресметрин, партрин, диметрин, пропратрин, бифентрин, протрин, флувалинат, цифлутрин, цигалотрин, флуцитринат, этофенпрокс, циклопротрин, тралометрин, силанеофан. Pyrethroid insecticides (acaricides): permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropatrin, pyrethrins, allethrin, tetramethrin, resmethrin, partrin, dimethrin, propratrin, bifentrin, protrin, fluvalinate, cyfluthrin, cyclotrin troprin, cyflotrin tetrin, cyclotrin tetrin .
Инсектициды бензоилфенилмочевинового типа и других типов: дифлубензурон, хлорфлуазурон, трифлумурон, тефлубензурон, бупрофезин, пирипроксифен, флуфеноксурон, машинное масло. Benzoylphenylurea type insecticides and other types: diflubenzuron, chlorofluazuron, triflumuron, teflubenzuron, buprofesin, pyriproxifen, flufenoxuron, machine oil.
Ниже даны некоторые примеры препаративных форм. Носители поверхностно-активные агенты и др. которые добавляются, не ограничиваются указанными примерами. The following are some examples of formulations. Carriers of surface-active agents and others that are added are not limited to these examples.
П р и м е р 7. Эмульгируемый концентрат, ч. PRI me
Соединение данного изобретения 10 Алкилфенолполиоксиэтилен 5 Диметилформамид 50 Ксилол 35
Компоненты смешиваются и растворяются. Для использования при распылении или опрыскивании жидкая смесь разбавляется водой с получением эмульсии.The compound of this
The components are mixed and dissolved. For use in spraying or spraying, the liquid mixture is diluted with water to form an emulsion.
П р и м е р 8. Смачиваемый порошок, ч. PRI me
Соединение данного изобретения 20
Сложный эфир серной кислоты и высшего спирта 5 Диатомовая земля 70 Двуокись кремния 5
Эти компоненты смешиваются и измельчаются для получения тонкодисперсного порошка, который для использования путем распыления разбавляется водой с получением суспензии.The compound of the
Sulfuric acid ester of
These components are mixed and crushed to obtain a fine powder, which for use by spraying is diluted with water to obtain a suspension.
П р и м е р 9: Дуст, ч:
Соединение данного изобретения 5 Тальк 94,7 Двуокись кремния 0,3
Эти ингредиенты смешиваются и измельчаются, используются в измельченном виде при распылении.PRI me R 9: Dust, h:
The compound of the
These ingredients are mixed and crushed, used in crushed form when sprayed.
П р и м е р 10. Гранулы, ч. PRI me
Соединение данного изобретения 5 Глина 73 Бентонит 20
Диоктилсульфосукцинат натрия 1 Фосфат натрия 1
Указанные соединения гранулируются и применяются при использовании такими, как они есть.The compound of this
These compounds are granulated and used when used as they are.
Промышленная применимость. Industrial applicability.
Приведенные ниже испытания показывают инсектицидную активность соединений данного изобретения. The following tests show the insecticidal activity of the compounds of this invention.
И с п ы т а н и е 1. Эффективность в отношении хлопковой тли.
Инокулировались 30-50 насекомых хлопковой тли на делянку (лоток) с использованием небольшой щеточки на листьях огурцов, которые высевались в лотки, 10 см диаметром, возрасте 10 дн. после прорастания. Через день пораженные насекомые-вредители (пораненные) удалялись, распылялся химический раствор, который приготавливали так, чтобы эмульгируемый концентрат, описанный в примере 7, разбавлялся водой до концентрации соединения 125 част./млн. согласно предписанию. Лотки помещались в термостатическую камеру при 25оС и влажности 65% Спустя 7 дней подсчитывалось число живых вредителей, эффективность контроля или уничтожения вычислялась по сравнению со случаем необработанного лотка. Результаты показаны в табл. 2.30-50 cotton aphid insects were inoculated per plot (tray) using a small brush on the leaves of cucumbers, which were sown in trays, 10 cm in diameter, 10 days old. after germination. After a day, the affected insect pests (injured) were removed, a chemical solution was sprayed, which was prepared so that the emulsifiable concentrate described in Example 7 was diluted with water to a concentration of
И с п ы т а н и е 2. Эффективность в отношении зеленой рисовой цикадки.
Сеянцы риса в возрасте после прорастания 7 дн. погружались в химический раствор, который приготовляли так, что эмульгируемый концентрат инсектицида, описанный в примере 7, разбавляли водой до концентрации соединения 125 част. /млн. на 30 с. После сушки на воздухе обработанные сеянцы помещали в опытные трубки и инокулировали 10 насекомых личинок 3-е возрастной стадии зеленой рисовой цикадки, устойчивой к фосфорорганическим и карбаматным инсектицидам. Трубки покрывали газовой тканью и помещали в термостат с температурой 25оС и влажностью 65% Спустя 5 дн. проверялась смертность.Rice seedlings after germination of 7 days. immersed in a chemical solution, which was prepared so that the emulsifiable insecticide concentrate described in example 7 was diluted with water to a concentration of
Результаты показаны в табл. 3. The results are shown in table. 3.
И с п ы т а н и е 3. Эффективность в отношении рисовой совки. And with the
Испытуемые соединения преобразовывались в препаративную форму смачиваемого порошка таким же образом, как в примере 8. Соединения разбавляли водой до концентрации 125 част./млн. Листья кукурузы погружались в химический раствор на 30 с. После сушки на воздухе обработанный лист помещали в чашку Петри и инокулировали пять личинок рисовой совки 3-ей возрастной стадии. Чашки Петри закрывались стеклянными крышечками и помещались в термостат с температурой 25оС и относительной влажностью 65% Смертность проверялась через 5 дн. Каждый опыт повторялся два раза. Результаты показаны в табл. 4.Test compounds were converted to a wettable powder formulation in the same manner as in Example 8. The compounds were diluted with water to a concentration of 125 ppm. Corn leaves were immersed in a chemical solution for 30 s. After air drying, the treated sheet was placed in a Petri dish and five larvae of the rice scoop of the 3rd age stage were inoculated. Petri dishes closed by glass lids and placed in an incubator with temperature of 25 C and relative humidity of 65% mortality was checked after 5 days. Each experiment was repeated twice. The results are shown in table. 4.
Claims (2)
где R1 пиридил, который может быть замещен галогеном, C1 - C4-алкилом, галогензамещенным C1 C4-алкилом, C1 - C4-алкокси, C1 C4-алкилмеркапто, C1 - C4-алкилсульфонилом, фенокси, циано, ди-C1 - C4-алкиламиногруппой, за исключением незамещенного 2-пиридила, пиразил, пиразолил, пиридазил или тиазолил, которые могут быть замещены C1 - C4-алкилом или галогеном;
Х прямой или разветвленный C1 C3-алкилен;
R2 водород, ди-C1 C5-алкилкарбамоил, необязательно замещенный C1 C5-алкил, C2 C5-алкенил, C2 - C5-алкинил, C3 C6-циклоалкил, фенил или радикал Y - R5, где Y O, SO2, CO или CO2, а R5 водород, необязательно замещенный C1 C5-алкил, C3 - C6-циклоалкил или галогензамещенный фенил;
R3 водород, необязательно замещенный C1 C5-алкил или C3 C6-циклоалкил;
R4 циано или нитро;
Z CH или N,
или их соли.1. Derivatives of the amine of the General formula
where R 1 is pyridyl which may be substituted with halogen, C 1 –C 4 -alkyl, halogen-substituted C 1 –C 4 -alkyl, C 1 –C 4 -alkoxy, C 1 –C 4 -alkyl mercapto, C 1 –C 4 -alkylsulfonyl, phenoxy, cyano, di-C 1 -C 4 -alkylamino, with the exception of unsubstituted 2-pyridyl, pyrazyl, pyrazolyl, pyridazyl or thiazolyl, which may be substituted with C 1 -C 4 -alkyl or halogen;
X is straight or branched C 1 C 3 alkylene;
R 2 hydrogen, di-C 1 C 5 -alkylcarbamoyl, optionally substituted C 1 C 5 -alkyl, C 2 C 5 -alkenyl, C 2 - C 5 -alkynyl, C 3 C 6 -cycloalkyl, phenyl or radical Y - R 5 , where YO, SO 2 , CO or CO 2 , and R 5 is hydrogen, optionally substituted C 1 C 5 alkyl, C 3 - C 6 cycloalkyl or halogen substituted phenyl;
R 3 is hydrogen, optionally substituted C 1 C 5 alkyl or C 3 C 6 cycloalkyl;
R 4 cyano or nitro;
Z CH or N,
or their salts.
где R1 пиридил, который может быть замещен галогеном, C1 - C4-алкилом, галогензамещенным C1 C4-алкилом, C1 - C4-алкокси, C1 C4-алкилмеркапто, C1 - C4-алкилсульфонилом, фенокси, циано, ди-C1 - C4-алкиламиногруппой, за исключением незамещенного 2-пиридила, пиразил, пиразолил, пиридазил или тиазолил, которые могут быть замещены C1 - C4-алкилом или галогеном;
Х прямой или разветвленный C1 C3-алкилен;
R2 водород, ди-C1 C5-алкилкарбамоил, необязательно замещенный C1 C5-алкил, C2 C5-алкенил, C2 - C5-алкинил, C3 C6-циклоалкил, фенил или радикал Y - R5, где Y O, SO2, CO или CO2, а R5 водород, необязательно замещенный C1 C5-алкил, C3 C6-циклоалкил или галогензамещенный фенил;
R3 водород, необязательно замещенный C1 C5-алкил или C3 C6-циклоалкил;
R4 циано или нитро;
Z CH или N,
или их соли в количестве 5 20 мас. целевые добавки остальное.2. An insecticidal composition containing an amine derivative and target additives as an active ingredient, characterized in that a compound of the general formula is used as an amine derivative
where R 1 is pyridyl which may be substituted with halogen, C 1 –C 4 -alkyl, halogen-substituted C 1 –C 4 -alkyl, C 1 –C 4 -alkoxy, C 1 –C 4 -alkyl mercapto, C 1 –C 4 -alkylsulfonyl, phenoxy, cyano, di-C 1 -C 4 -alkylamino, with the exception of unsubstituted 2-pyridyl, pyrazyl, pyrazolyl, pyridazyl or thiazolyl, which may be substituted with C 1 -C 4 -alkyl or halogen;
X is straight or branched C 1 C 3 alkylene;
R 2 hydrogen, di-C 1 C 5 -alkylcarbamoyl, optionally substituted C 1 C 5 -alkyl, C 2 C 5 -alkenyl, C 2 - C 5 -alkynyl, C 3 C 6 -cycloalkyl, phenyl or radical Y - R 5 , where YO, SO 2 , CO or CO 2 , and R 5 is hydrogen, optionally substituted C 1 C 5 alkyl, C 3 C 6 cycloalkyl or halogen substituted phenyl;
R 3 is hydrogen, optionally substituted C 1 C 5 alkyl or C 3 C 6 cycloalkyl;
R 4 cyano or nitro;
Z CH or N,
or their salts in an amount of 5 to 20 wt. targeted additives rest.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP259966 | 1989-10-06 | ||
JP25996689 | 1989-10-06 | ||
PCT/JP1990/001282 WO1991004965A1 (en) | 1989-10-06 | 1990-10-04 | Amine derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2038352C1 true RU2038352C1 (en) | 1995-06-27 |
Family
ID=17341404
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU914895590A RU2038352C1 (en) | 1989-10-06 | 1991-06-05 | Amine derivatives or their salts and insecticide composition on their base |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
HU (1) | HU220083B (en) |
LT (1) | LT3209B (en) |
RU (1) | RU2038352C1 (en) |
ZA (1) | ZA907775B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2513749C2 (en) * | 2008-11-25 | 2014-04-20 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Composition for fighting plant diseases and method of fighting plant diseases |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH673557A5 (en) | 1987-07-20 | 1990-03-30 | Ciba Geigy Ag |
-
1990
- 1990-09-28 ZA ZA907775A patent/ZA907775B/en unknown
- 1990-10-04 HU HU9802249A patent/HU220083B/en unknown
-
1991
- 1991-06-05 RU SU914895590A patent/RU2038352C1/en active
-
1993
- 1993-02-13 LT LTIP342A patent/LT3209B/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент США N 4918088, кл. A 01N 43/40, 1990. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2513749C2 (en) * | 2008-11-25 | 2014-04-20 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Composition for fighting plant diseases and method of fighting plant diseases |
US8835354B2 (en) | 2008-11-25 | 2014-09-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition for controlling plant diseases and method for controlling plant diseases |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU9802249D0 (en) | 1998-12-28 |
HU220083B (en) | 2001-10-28 |
LTIP342A (en) | 1994-09-25 |
LT3209B (en) | 1995-03-27 |
ZA907775B (en) | 1991-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2926954B2 (en) | Amine derivative, production method thereof and insecticide | |
EP0539588A1 (en) | Amine derivative | |
EP0392560B1 (en) | Diaminoethylene compounds | |
JP2943246B2 (en) | Nitroethylene derivative, production method thereof and insecticide | |
KR920001469B1 (en) | Tetrahydro pyrimidine derivatives | |
EP0226642B1 (en) | Benzoylurea derivatives, process for their preparation, and insecticides | |
RU2038352C1 (en) | Amine derivatives or their salts and insecticide composition on their base | |
JPS6013039B2 (en) | plant protection agent | |
EP0145095A2 (en) | 1,2,4-Oxa (Thia) diazolin-3-one derivatives | |
JPS61275271A (en) | 1,2,4-oxa(thia)diazoline derivative, production thereof and insecticide and agricultural and horticultural germicide | |
US4316044A (en) | Isovaleric acid derivatives | |
KR930008631B1 (en) | Amine derivatives | |
JP2836215B2 (en) | Nitroethane derivative, method for producing the same and insecticide | |
JP3114242B2 (en) | N-substituted heterocyclic amidine derivative, method for producing the same and insecticide | |
US4900351A (en) | Iminooxazolidines and herbicidal method of use | |
JP2764784B2 (en) | New heterocyclic compounds and insecticides | |
JP3232586B2 (en) | Organic compound, production method thereof and insecticide | |
JP2668170B2 (en) | Insecticides, acaricides and nematicides composed of organophosphorus compounds | |
JPH02295961A (en) | Guanidine derivative, production thereof and insecticide and acaricide | |
JP3044759B2 (en) | Thiazolinone derivatives, their production method and insecticides | |
US5393754A (en) | Organophosphorus compounds, and insecticides, acaricides and nematocides containing same | |
JPH03215478A (en) | Novel thiadiazine derivative, its production and insecticidal miticidal agent containing the compound | |
JPH07188137A (en) | Benzamide compound, its production and pest-controlling agent | |
JPS63250371A (en) | Thiazoline derivative, production thereof and insecticide and acaricide | |
JPH06220023A (en) | Nitrogen-containing heterocyclic derivative, its production and insect pest control agent |