RU2038327C1

RU2038327C1 - Method of detoxification of spent thiourea solutions in the processes of regeneration of ion-exchange resin and cyanide-containing "tail" pulp in gold-extracting plant working by ion-exchange technology

Info

Publication number: RU2038327C1
Authority: RU
Inventors: В.Ф. Петров; А.В. Герасимова
Original assignee: Иркутский государственный научно-исследовательский институт редких и цветных металлов
Priority date: 1992-06-22
Filing date: 1992-06-22
Publication date: 1995-06-27

Abstract

FIELD: chemical technology. SUBSTANCE: disposal thiourea solution from the process of ion-exchange resin regeneration is added to the solution of chlorine-containing oxidizing agent, and prepared mixture is used for treatment of cyanide-containing "tail" pulp. Thiourea solution is added to the solution of chlorine-containing oxidizing agent up to the concentration of active chlorine 10-40 g/l. Before treatment mixture is kept for 1-8 h. EFFECT: simplified method of detoxification at permissible concentrations of toxic components. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение касается очистки сточных вод и может быть использовано при обез- вреживании промышленных стоков на золотоизвлекательных фабриках, в частности на фабриках, работающих по технологии сорбционного цианирования. The invention relates to wastewater treatment and can be used in the treatment of industrial effluents in gold mining plants, in particular in factories using sorption cyanide technology.

При переработке золотосодержащих руд методом сорбционного цианирования образуются два вида промышленных отходов, подлежащих обезвреживанию: цианидсодержащая хвостовая пульпа и отработанные растворы процесса регенерации ионообменной смолы, содержащие тиомочевину. When processing gold-bearing ores by sorption cyanidation, two types of industrial waste are generated that must be neutralized: a cyanide-containing tail pulp and spent solutions of the ion-exchange resin regeneration process containing thiourea.

Известен способ очистки щелочных цианидсодержащих пульп с обработкой пульпы в две стадии: на первой стадии до рН 6-6,5 хлорсодержащими агентами, а на второй стадии известковым молоком до рН 9-11 [1]
Известен также способ очистки сточных вод от тиомочевины, включающий двухстадийную обработку соединениями меди при рН 2,0-8,0 в присутствии восстановителя, а затем гидроксидом натрия до рН 8,5-12,0 с промежуточным отделением осадка [2] При этом в качестве восстановителя используют металлическую медь при массовом соотношении ионов меди и тиомочевины (0,2-0,3):1 и ионов меди и металлической меди 1:(1,0-1,75).A known method of purification of alkaline cyanide-containing pulps with the processing of pulp in two stages: in the first stage to pH 6-6.5 with chlorine-containing agents, and in the second stage with milk of lime to pH 9-11 [1]
There is also a method of treating wastewater from thiourea, comprising a two-stage treatment with copper compounds at pH 2.0-8.0 in the presence of a reducing agent, and then sodium hydroxide to pH 8.5-12.0 with an intermediate separation of sludge [2] metal copper is used as a reducing agent in the mass ratio of copper and thiourea ions (0.2-0.3): 1 and copper and metal copper ions 1: (1.0-1.75).

Однако эти способы требуют раздельного проведения процессов обез- вреживания промышленных отходов золотоизвлекательных фабрик, работающих по ионообменной технологии, с применением различных реагентов, что усложняет технологическую схему. Кроме того, использование меди для обезвреживания нежелательно из-за ее токсичности. However, these methods require separate processes for the neutralization of industrial waste from gold recovery plants operating by ion exchange technology using various reagents, which complicates the technological scheme. In addition, the use of copper for disposal is undesirable due to its toxicity.

Наиболее близким к изобретению является способ обезвреживания сбросных растворов, по которому сбросной тиомочевинный раствор подают в цианидсодержащую хвостовую пульпу и объединенные промстоки обрабатывают хлорсодержащим окислителем [3]
Однако введение тиомочевины в цианистую пульпу существенно осложняет процесс хлорирования, так как увеличивается расход хлорсодержащего окислителя и возрастает продолжительность процесса обезвреживания. Кроме того, продукты разложения тиомочевины не позволяют достичь в обезвреживаемых растворах норм ПДК по цианидам и тиоцианатам (0,05 мг/л).Closest to the invention is a method for the neutralization of effluent solutions, in which the effluent thiourea solution is fed into a cyanide-containing tail pulp and the combined effluents are treated with a chlorine-containing oxidizing agent [3]
However, the introduction of thiourea into the cyanide pulp significantly complicates the chlorination process, since the consumption of a chlorine-containing oxidizing agent increases and the duration of the neutralization process increases. In addition, the decomposition products of thiourea do not allow reaching the MPC norms for cyanides and thiocyanates (0.05 mg / l) in neutralized solutions.

Задачей изобретения является создание способа обезвреживания сбросных растворов, позволяющего упростить процесс обезвреживания с достижением в обезвреживаемых растворах норм ПДК по токсичным компонентам. The objective of the invention is to provide a method for the neutralization of waste solutions, which allows to simplify the process of neutralization with achievement in the neutralized solutions of the MPC standards for toxic components.

Сущность изобретения заключается в том, что сбросной тиомочевинный раствор процесса десорбции вводят в раствор хлорсодержащего окислителя с последующей обработкой полученной смесью цианидсодержащей хвостовой пульпы. The essence of the invention lies in the fact that the waste thiourea solution of the desorption process is introduced into a solution of a chlorine-containing oxidizing agent, followed by treatment with the resulting mixture of cyanide-containing tail pulp.

Тиомочевинный раствор вводят в раствор хлорсодержащего окислителя до концентрации активного хлора 10-40 г/л, и перед обработкой цианидсодержащей хвостовой пульпы смесь выдерживают в течение 1-8 ч. A thiourea solution is introduced into a solution of a chlorine-containing oxidizing agent to a concentration of active chlorine of 10-40 g / l, and the mixture is kept for 1-8 hours before processing the cyanide-containing tail pulp.

При введении хлорсодержащего окислителя в тиомочевинные растворы происходит образование продукта неизвестного состава, анализируемого как цианид, который реагирует с активным хлором очень медленно, и для его разрушения требуется не менее 36-48 ч. When a chlorine-containing oxidizing agent is introduced into thiourea solutions, a product of unknown composition is formed, which is analyzed as cyanide, which reacts with active chlorine very slowly and requires at least 36-48 hours to break it.

В предлагаемом способе при введении тиомочевинного раствора в раствор хлорсодержащего окислителя в реакционной смеси всегда будет присутствовать значительное количество окислителя, что позволяет изменить скорость и механизм деструкции тиомочевины и направить процесс в нужном направлении на образование только нетоксичных продуктов (азота и углекислого газа) без образования промежуточных продуктов окисления. Последующая обработка полученной смесью цианидсодержащих растворов позволит обеспечить обезвреживание промышленных стоков до норм ПДК. In the proposed method, when a thiourea solution is introduced into a solution of a chlorine-containing oxidizing agent, a significant amount of an oxidizing agent will always be present in the reaction mixture, which allows changing the rate and mechanism of thiourea destruction and directing the process in the right direction to the formation of only non-toxic products (nitrogen and carbon dioxide) without the formation of intermediate products oxidation. Subsequent processing of the resulting mixture of cyanide-containing solutions will ensure the neutralization of industrial effluents to the MPC standards.

П р и м е р 1 (по прототипу). В 1 л пульпы, образованной от смешивания хвостов сорбционного цианирования и сбросных растворов регенерации и содержащей: цианидов и тиоцианатов 148,0 мг/л; тиомочевины 86,0 мг/л; твердого 23% вводят раствор гипохлорита кальция с концентрацией активного хлора 42,0 г/л. После контактирования в течение 1 и 24 ч анализируют жидкую фазу пульпы пиридин-барбитуровым и пиридин-бензидиновым методами на суммарную концентрацию цианидов и тиоцианатов. PRI me R 1 (prototype). In 1 l of pulp formed by mixing sorption cyanidation tailings and waste regeneration solutions and containing: cyanides and thiocyanates 148.0 mg / l; thiourea 86.0 mg / l; solid 23% is injected with a solution of calcium hypochlorite with a concentration of active chlorine of 42.0 g / l. After contacting for 1 and 24 hours, the pulp liquid phase is analyzed by pyridine-barbituric and pyridine-benzidine methods for the total concentration of cyanides and thiocyanates.

П р и м е р 2 (по предлагаемому способу). В 0,25 л раствора гипохлорита кальция, содержащего 89,9 г/л активного хлора, вводят сбросной раствор регенерации, содержащий 14,1 г/л тиомочевины и 114,0 мг/л цианатов и тиоцианатов и предварительно подщелоченный с помощью гидроксида натрия до рН 10,0 для исключения образования хлорциана. Ввод сбросного раствора регенерации осуществляют до концентрации активного хлора в смеси 40 г/л. По- лученную смесь выдерживают в течение 1 ч и затем обрабатывают ею 1 л сбросного раствора, содержащего 140,0 мг/л цианидов и тиоцианатов. После контактирования в течение 1 и 24 ч проводят анализ жидкой фазы на содержание цианидов и тиоцианатов пиридин-бензидиновым и пиридин-барбитуровым методами. PRI me R 2 (by the proposed method). In a 0.25 l calcium hypochlorite solution containing 89.9 g / l of active chlorine, a regeneration waste solution is introduced containing 14.1 g / l of thiourea and 114.0 mg / l of cyanates and thiocyanates and pre-alkalized with sodium hydroxide to pH 10.0 to exclude the formation of chlorocyanine. The input of the regeneration waste solution is carried out to a concentration of active chlorine in a mixture of 40 g / l. The resulting mixture was incubated for 1 h and then treated with it 1 l of a waste solution containing 140.0 mg / l of cyanides and thiocyanates. After contacting for 1 and 24 hours, the liquid phase is analyzed for the content of cyanides and thiocyanates by the pyridine-benzidine and pyridine-barbituric methods.

Аналогичные опыты проведены при достижении концентрации активного хлора в смеси от 4,0 до 57,1 г/л и продолжительности выдержки смеси от 0,2 до 24,0 ч. Similar experiments were carried out when the concentration of active chlorine in the mixture from 4.0 to 57.1 g / l and the exposure time of the mixture from 0.2 to 24.0 hours

Результаты опытов представлены в таблице. The results of the experiments are presented in the table.

Из данных, представленных в таблице, следует, что наиболее оптимальными параметрами являются концентрация активного хлора в смеси 10-40 г/л и продолжительность выдержки смеси 1-8 ч. Достичь норм ПДК по цианидам и тиоцианатам при продолжительности выдержки смеси менее 1 ч можно, лишь увеличивая концентрацию активного хлора в смеси (опыт 9), а при концентрации активного хлора в смеси менее 10 г/л норм ПДК не удается достичь даже при значительном увеличении продолжительности выдержки смеси (опыты 6 и 12). From the data presented in the table, it follows that the most optimal parameters are the concentration of active chlorine in the mixture of 10-40 g / l and the exposure time of the mixture 1-8 hours. To achieve the MPC standards for cyanides and thiocyanates with a duration of exposure of the mixture less than 1 hour, only increasing the concentration of active chlorine in the mixture (experiment 9), and when the concentration of active chlorine in the mixture is less than 10 g / l, the MPC cannot be achieved even with a significant increase in the duration of exposure of the mixture (experiments 6 and 12).

Увеличивать концентрацию активного хлора выше 40 г/л или продолжительность выдержки смеси сверх 8 ч нецелесообразно. To increase the concentration of active chlorine above 40 g / l or the duration of exposure of the mixture over 8 hours is impractical.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет осуществлять обезвреживание промышленных стоков золотоизвлекательных фабрик, работающих по ионообменной технологии, с достижением норм ПДК. При этом процесс обезвреживания существенно упрощается. Thus, the proposed method allows for the neutralization of industrial wastewater from gold recovery plants operating by ion exchange technology, with the achievement of MPC standards. At the same time, the process of neutralization is greatly simplified.

Предлагаемый способ опробован на реальных отвальных продуктах Многовершинной ЗИФ Нижнеамурского ГОКа. The proposed method has been tested on real waste products of the Multimodal Mill of the Nizhneamursky GOK.

Claims

1. DECONTAMINATION METHOD OF WASTE thiourea A solution REGENERATION Ion exchange resins and cyanide tail pulp gold extraction plant, operating on the ion-exchange technologies, including their processing chlorine-containing oxidizing agent, characterized in that the spent ion exchange resin a solution of the thiourea recovery process is introduced into the chlorine-containing oxidant solution and the resulting mixture was treated with cyanide tail pulp.

2. The method according to claim 1, characterized in that the spent thiourea solution of the ion exchange resin regeneration process is introduced into a solution of a chlorine-containing oxidizing agent to a residual concentration of active chlorine of 10 40 g / l, and the resulting mixture is kept for 1 to 8 hours before processing the cyanide-containing tail pulp.