RU2036941C1 - Rubber mixture - Google Patents

Rubber mixture Download PDF

Info

Publication number
RU2036941C1
RU2036941C1 SU4720941A RU2036941C1 RU 2036941 C1 RU2036941 C1 RU 2036941C1 SU 4720941 A SU4720941 A SU 4720941A RU 2036941 C1 RU2036941 C1 RU 2036941C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
sulfur
rubber mixture
mixture
скэп
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Виктор Сидорович Евчик
Тамара Павловна Зайцева
Виктор Сергеевич Лотаков
Людмила Афанасьевна Маркова
Владимир Николаевич Нестерович
Original Assignee
Днепропетровское государственное научно-производственное предприятие "Динтем"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Днепропетровское государственное научно-производственное предприятие "Динтем" filed Critical Днепропетровское государственное научно-производственное предприятие "Динтем"
Priority to SU4720941 priority Critical patent/RU2036941C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2036941C1 publication Critical patent/RU2036941C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: rubber industry. SUBSTANCE: method involves preparing of СКЭП-40-base rubber mixture with thermostabilizing agent. Thermostabilizing agent is oligomeric product of melamine condensation with sulfur monochloride. Rubber mixture has the following composition, mas. p.: СКЭП-40 100; sulfur 0.3-0.4; zinc oxide 3-6; magnesium oxide 7-15; thermostabilizing agent 0.8-1.5; peroximone-40 5-7; technical carbon 60-90. Vulcanization is performed in press at 170 C for 15 min. Vulcanizate properties after 10 days of ageing: conditional stress at 100% elongation is 4.9-5.8 MPa; stretching conditional strength is 8.9-10.2 MPa; relative elongation at rupture 100-320; residual deformation after rupture is 0-8% ; hardness is 70-84 U; swelling in benzene is 60-70%; ageing coefficient by strength is 0.73-0.95 and that by relative elongation is 0.63-1.17%. EFFECT: enhanced quality of rubber mixture. 4 tbl

Description

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси на основе этиленпропиленового каучука, которая может применяться в условиях воздействия температур до 150оС.The invention relates to the rubber industry, in particular to a rubber mixture based on ethylene propylene rubber, which can be used under conditions of exposure to temperatures up to 150 about C.

Известно, что для изготовления резинотехнических изделий, эксплуатирующихся при воздействии атмосферного воздуха, пара и горячей воды широко применяются резиновые смеси на основе этиленпропиленового каучука, например резина 51-1481. It is known that rubber mixtures based on ethylene-propylene rubber, for example rubber 51-1481, are widely used for the manufacture of rubber products that are operated under the influence of atmospheric air, steam, and hot water.

Состав резиновой смеси и свойства вулканизатов приведены в табл. 1. The composition of the rubber compound and the properties of the vulcanizates are given in table. 1.

Из приведенных в табл. 1 свойств резины марки 51-1481 видно, что ее упругопрочностные свойства существенно уменьшаются (до 40%) при старении на воздухе за 72 ч и температуре 150оС, что не удовлетворяет требованиям машиностроения.From the above table. 1 properties of rubber stamps 51-1481 shows that its properties uprugoprochnostnye significantly reduced (to 40%) with aging in air for 72 hours and 150 ° C, which does not meet the engineering requirements.

Наиболее близкой по технической сущности и решаемой задаче является резиновая смесь на основе СКЭП-40, содержащая в качестве термостабилизатора продукты конденсации диафена НН с однохлористой серой следующего состава, мас. ч. СКЭ-40 100 Сера 0,4 Оксид цинка 3,0 Пероксид кумила 3,0 Техуглерод П-803 50,0
Продукт конденсации
диафена НН с однохло- ристой серой 2,0.The closest in technical essence and the problem to be solved is a rubber mixture based on SKEP-40, containing, as a heat stabilizer, condensation products of HH diaphene with sulfur monochloride of the following composition, wt. h. SKE-40 100 Sulfur 0.4 Zinc oxide 3.0 Cumyl peroxide 3.0 Carbon black P-803 50.0
Condensation product
HH diaphene with sulfur chloride 2.0.

Однако указанная резиновая смесь имеет недостаточную стойкость к термоокислительному старению на воздухе при высоких температурах (табл. 3), что затрудняет применение ее для изготовления уплотнителей, длительно эксплуатирующихся при температурах до 150оС.However, the specified rubber mixture has insufficient resistance to thermo-oxidative aging in air at high temperatures (table. 3), which complicates its use for the manufacture of seals, long-term operation at temperatures up to 150 about C.

Целью изобретения является повышение термоокислительной стабильности резин на основе этиленпропиленового каучука при воздействии воздуха и повышенных температур (до 150оС), оцениваемой коэффициентом старения по прочности при растяжении.The aim of the invention is to increase the thermal oxidative stability of rubbers based on ethylene-propylene rubber upon exposure to air and elevated temperatures (up to 150 ° C), the estimated coefficient of aging on the tensile strength.

Цель достигается тем, что резиновая смесь, включающая этиленпропиленовый каучук, серу, органический пероксид, оксид цинка, технический углерод и термостабилизатор, содержит в качестве термостабилизатора олигомерный продукт конденсации меламина с однохлористой серой, имеющий общую формулу:
H

Figure 00000001
HN-
Figure 00000002
где n 6-12 и дополнительно оксид магния при следующем соотношении компонентов, мас.ч.The goal is achieved in that the rubber mixture, including ethylene-propylene rubber, sulfur, organic peroxide, zinc oxide, carbon black and a heat stabilizer, contains, as a heat stabilizer, an oligomeric condensation product of melamine with sulfur monochloride, having the general formula:
H
Figure 00000001
Hn-
Figure 00000002
where n 6-12 and optionally magnesium oxide in the following ratio of components, parts by weight

Этиленпропиленовый каучук СКЭП-40 100 Сера 0,3-0,4 Оксид цинка 3-6 Оксид магния 7-15 Пероксимон Г-40 5-7 Техуглерод П-803 60-90
Олигомерный продукт
конденсации меламина с
однохлористой серой ука- занной общей формулы 0,8-1,5
Пероксимон Г-40 смесь мета и пара-изомеров ди(третбутилпероксипропилбензола. Пероксид кумила и пероксимон Г-40 взаимозаменяемы.Ethylene propylene rubber SKEP-40 100 Sulfur 0.3-0.4 Zinc oxide 3-6 Magnesium oxide 7-15 Peroximon G-40 5-7 Carbon black P-803 60-90
Oligomeric product
melamine condensation with
monochloride gray specified General formula 0.8-1.5
Peroximon G-40 is a mixture of meta and para-isomers of di (tert-butyl peroxypropylbenzene. Cumyl peroxide and peroximon G-40 are interchangeable.

В последнее время пероксид кумила исключен из производства в связи с выделением токсичного ацетофенола при его разложении. Синтез олигомерного продукта конденсации осуществляют в лабораторных условиях следующим способом:
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 0,1 М меламина (12,6 г). При непрерывном перемешивании в колбу добавляют 0,1 М однохлористой серы (S2Cl2) 13,5 г. Плотность S2Cl2 при 20оС составляет 1,673 г/см3. Реакцию проводят в среде индифферентного растворителя (бензола) при 80-82оС и соотношении S2Cl2 и бензола 1 5. Реакцию проводят до полного прекращения выделения хлористого водорода (100 ч). По окончании реакции осадок отфильтровывают и промывают несколько раз бензолом, затем горячей водой (до отрицательной реакции на ион хлора; проба с AgNO3). Полученный порошок просушивают при 100оС ± 5оС до постоянного веса.Recently, cumyl peroxide has been excluded from production due to the release of toxic acetophenol during its decomposition. The synthesis of the oligomeric condensation product is carried out in laboratory conditions in the following way:
0.1 M melamine (12.6 g) was placed in a three-necked flask equipped with a stirrer, a dropping funnel and a reflux condenser. With continuous stirring, to the flask was added 0.1 M sulfur monochloride (S 2 Cl 2) 13.5 g Density S 2 Cl 2 at 20 ° C is 1.673 g / cm 3. The reaction is carried out in an indifferent solvent (benzene) at 80-82 ° C and a ratio of S 2 Cl 2 and 1 benzene 5. The reaction is performed until no release of hydrogen chloride (100 parts). At the end of the reaction, the precipitate is filtered off and washed several times with benzene, then with hot water (until a negative reaction to a chlorine ion; sample with AgNO 3 ). The resulting powder is dried at 100 ° C ± 5 ° C until constant weight.

Полученный продукт представляет собой неразделимую смесь олигомеров с n элементарных звеньев 6-12. Молекулярная масса 1130-2260. Элементарный состав, С 18,63; Н 3,14; N 41,30; S 36,23. Тпл. 335-340оС. ИК-спектры: 550-450 см-1 (-S-S-группы); 1640-1560 см-1(-NH2-группы).The resulting product is an inseparable mixture of oligomers with n elementary units 6-12. The molecular weight is 1130-2260. Elemental composition, C 18.63; H 3.14; N, 41.30; S 36.23. T pl. 335-340 C. IR-spectra: 550-450 cm -1 (-SS-group); 1640-1560 cm -1 (-NH 2 groups).

Реакцию получения полидисульфидмеламина описывают уравнением

Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007

Изобретение иллюстрируют примеры, представленные в табл. 2.The reaction for producing polydisulfide melamine is described by the equation
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007

The invention is illustrated by the examples presented in table. 2.

В резиновую смесь на основе этилен-пропиленового каучука в качестве термостабилизатора вводят олигомерный продукт конденсации меламина с однохлористой серой в количествах 0,5; 0,8; 1,0; 1,5; 2,0 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука. Для сравнения берут резиновую смесь марки 51-1481 (аналог) и смесь, содержащую в качестве термостабилизатора продукт конденсации стабилизатора диафена НН с однохлористой серой (прототип). Резиновые смеси изготавливают на вальцах и вулканизуют в прессе при 170оС в течение 15 мин. Свойства вулканизатов представлены в табл. 3.In the rubber mixture based on ethylene-propylene rubber, the oligomeric condensation product of melamine with sulfur monochloride in quantities of 0.5 is introduced as a heat stabilizer; 0.8; 1.0; 1.5; 2.0 parts by weight per 100 parts by weight rubber. For comparison, they take a rubber mixture of brand 51-1481 (analogue) and a mixture containing, as a thermal stabilizer, the condensation product of a stabilizer of HH diaphene with sulfur monochloride (prototype). Rubber mixtures produced on a mill and press cured at 170 ° C for 15 min. The properties of the vulcanizates are presented in table. 3.

Claims (1)

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ, включающая этиленпропиленовый каучук, серу, органический пероксид, оксид цинка, технический углерод и термостабилизатор, отличающаяся тем, что смесь содержит в качестве термостабилизатора олигомерный продукт конденсации меламина с однохлористой серой, имеющий общую формулу
Figure 00000008

где n 6- 12,
и дополнительно оксид магния при следующем соотношении компонентов, мас. ч.RUBBER MIXTURE, including ethylene-propylene rubber, sulfur, organic peroxide, zinc oxide, carbon black and a heat stabilizer, characterized in that the mixture contains, as a heat stabilizer, an oligomeric condensation product of melamine with sulfur monochloride, having the general formula
Figure 00000008

where n 6-12
and additionally magnesium oxide in the following ratio of components, wt. h Этиленпропиленовый каучук 100
Сера 0,3 0,4
Оксид цинка 3 6
Оксид магния 7 15
Органический пероксид 5 7
Технический углерод 60 90
Указанный термостабилизатор 0,8 1,5Ethylene Propylene Rubber 100
Sulfur 0.3 0.4
Zinc oxide 3 6
Magnesium Oxide 7 15
Organic Peroxide 5 7
Carbon black 60 90
Specified thermal stabilizer 0.8 1.5
SU4720941 1989-07-19 1989-07-19 Rubber mixture RU2036941C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4720941 RU2036941C1 (en) 1989-07-19 1989-07-19 Rubber mixture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4720941 RU2036941C1 (en) 1989-07-19 1989-07-19 Rubber mixture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2036941C1 true RU2036941C1 (en) 1995-06-09

Family

ID=21461833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4720941 RU2036941C1 (en) 1989-07-19 1989-07-19 Rubber mixture

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2036941C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455320C2 (en) * 2010-10-07 2012-07-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Method of modifying rubber
RU2632824C1 (en) * 2016-05-25 2017-10-10 Наиль Тимирзянович Гайнуллин Method of obtaining oil field constituent element swelling in hydrocarbon service

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Исакович В.Н. и др. Стабилизация резин на основе СКЭП-40 модифицированными аминными стабилизаторами. Каучук и резина, 1986, N 7, с.4-6. *
Резина 51-1481 ТУ 005216-75. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455320C2 (en) * 2010-10-07 2012-07-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Method of modifying rubber
RU2632824C1 (en) * 2016-05-25 2017-10-10 Наиль Тимирзянович Гайнуллин Method of obtaining oil field constituent element swelling in hydrocarbon service

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101132144B1 (en) Dithiophosphate composition and utility in rubber
KR101178130B1 (en) Sulfenamide, Vulcanization Accelerator Containing the Sulfenamide for Rubber, and Process for Producing the Same
CN118085409A (en) Functionalized carbon black, preparation and use thereof in vulcanizable rubber compositions
RU2036941C1 (en) Rubber mixture
JP3424513B2 (en) Antioxidant for acrylic rubber
US3903049A (en) Oxidation resistant sulfur curable rubbery polymers
SU1037843A3 (en) Process for making flexible rubbers
DE2337642C3 (en) Phosphoric acid amides and their use in the vulcanization of rubber
US3668254A (en) N-HALOALLYL-p-PHENYLENEDIAMINES
DE2626319C2 (en) Process for the preparation of modified rubbery terpolymers
US3297795A (en) Stabilization of monoolefin polymers with carbodiimides
CA1304409C (en) Oligomeric amine and phenolic antidegradants
US3209001A (en) Morpholinothio tert-butyl phenol compounds
US3734886A (en) Stabilized rubber containing 4-nitrosodi-phenylhydroxylamine or derivative thereof
DE2323466C3 (en) Vulcanizable rubber compound
US3344175A (en) 4, 4'-methylenebiscyclohexylamine-co2 reaction product
US3717619A (en) Tetrathiooxalate polymers and their preparation
JPH08119931A (en) Bisaminothiophenol compound
JP3757522B2 (en) Antioxidant for acrylic rubber containing phenylenediamine derivative as active ingredient
JPH0499762A (en) Sufide derivative of aromatic dithiocarboxylic acid, method of its preparation and cross-linking agent for natural and synthetic rubber consisting of same
SU771127A1 (en) Butylrubber-based mixture
US2897177A (en) N-nitroso bis(alkoxyphenyl)phenylenediamines
US4093786A (en) 1,1-Bis(tert-butylperoxy)cyclododecane
Kato et al. Some Novel Systems for Crosslinking Polychloroprene
KR940006456B1 (en) Rubber composition