RU2035057C1 - Photopolymerizing composition for alkali- removed stencil uv-hardened dye - Google Patents

Photopolymerizing composition for alkali- removed stencil uv-hardened dye Download PDF

Info

Publication number
RU2035057C1
RU2035057C1 SU5036669A RU2035057C1 RU 2035057 C1 RU2035057 C1 RU 2035057C1 SU 5036669 A SU5036669 A SU 5036669A RU 2035057 C1 RU2035057 C1 RU 2035057C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
composition
dye
acrylate
photoinitiator
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
М.Г. Яклаков
М.Е. Перельсон
Е.Д. Климова
С.П. Иващенко
В.Т. Грачев
В.И. Николенко
Original Assignee
Научно-производственное предприятие "Омега" на кооперативной основе
Московский Полиграфический Институт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-производственное предприятие "Омега" на кооперативной основе, Московский Полиграфический Институт filed Critical Научно-производственное предприятие "Омега" на кооперативной основе
Priority to SU5036669 priority Critical patent/RU2035057C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2035057C1 publication Critical patent/RU2035057C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

FIELD: manufacturing of stamped array. SUBSTANCE: proposed composition contains (mass % ): polyether oligomer having formula I where n=4-10 (its molecular weight is 2000-4000) 2-10, monoester of dicarboxylic acid and hydroxyethyl(meth)acrylate 20-35, (meth)acryl photopolymerizing monomer of dimethyl acrylate of triethyleneglyco phthalate and/or dimethacrylate of triethylene glycol 7-15, tixotropic agent 0.3-5.0, antifrothing additive 0.2-1.0, photoinitiator 0.5-6.0, pigment or dye 0.1-3.0, inert inorganic filler 30-60 and inhibitor 0-2.0. Microtalk and/or barium sulfate is used as said filler, p-methoxy phenol or hydroquinone is used as said inhibitor. EFFECT: improves quality of composition. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям (ФПК), предназначенным для получения рисунка схемы на печатных платах общего назначения методом трафаретной печати. Подобные ФПК представляют собой дисперсию пигмента в смеси фотополимеризуемых мономеров и/или олигомеров, т.е. печатную краску. Требуемый рисунок схемы наносится методом сеткотрафаретной печати на фольгированный металлом (обычно медью) диэлектрик, после чего покрытие отверждают действием ультрафиолетового (УФ) света. Незащищенную поверхность металла стравливают действием кислых травящих растворов, а полученный рисунок схемы освобождают затем от защитного покрытия путем снятия (смывания) последнего водными растворами щелочей. Таким образом, используемые для этих целей ФПК должны, с одной стороны, выдерживать длительное действие горячих кислых растворов, а с другой легко разрушаться и сниматься растворами щелочей. The invention relates to photopolymerizable compositions (FPK), intended to obtain a drawing of the circuit on general-purpose printed circuit boards by the method of screen printing. Such FPKs are a pigment dispersion in a mixture of photopolymerizable monomers and / or oligomers, i.e. printing ink. The required circuit pattern is applied by screen printing on a foil insulated with metal (usually copper), after which the coating is cured by ultraviolet (UV) light. An unprotected metal surface is etched by the action of acid etching solutions, and the resulting pattern is then freed from the protective coating by removing (washing off) the latter with aqueous solutions of alkalis. Thus, the FPK used for these purposes must, on the one hand, withstand the prolonged action of hot acidic solutions, and on the other hand, it is easy to break down and be removed by alkali solutions.

Известна фотополимеризующаяся композиция, содержащая полиэфирный олигомер (смолу), фотополимеризуемый мономер, включающий в основном гидроксиалкил(мет)акрилат, фотоинициатор, карбоновую кислоту С2-30, а также пигмент или краситель. Отвержденное покрытие на основе этой композиции хорошо выдерживает действие кислых травящих растворов и снимается 3%-ным раствором щелочи при 55оС в течение 2 мин.A known photopolymerizable composition containing a polyester oligomer (resin), a photopolymerizable monomer comprising mainly hydroxyalkyl (meth) acrylate, photoinitiator, C 2-30 carboxylic acid, as well as a pigment or dye. The cured coating compositions on the basis of the well can withstand the action of acid etching solutions and removed with 3% caustic solution at 55 ° C for 2 min.

Наиболее близкой по технической сущности является фотополимеризующаяся композиция, содержащая а) полиэфирный олигомер продукт конденсации эквивалентных количеств поликарбоновой кислоты или ангидрида и полиола, б) моноэфир дикарбоновой кислоты и гидроксиалкил(мет)акрилата, в) фотополимеризуемый мономер с ≥ 1 (мет) акрилоильной группой, г) фотоинициатор, а также, обычно, краситель или пигмент, при следующих массовых соотношениях компонентов: а:б (25: 75)-(85: 15), (а+б):в (30:70)-(90:10), (а+б+в):г(90:10)-(99,5:0,5), что соответствует следующему содержанию указанных компонентов, мас. а) Полиэфирный олигомер 25-85
б) Моноэфир дикар- боновой кислоты 15-75
в) Фотополимеризуемый мономер 10-70 г) Фотоинициатор 0,5-10
Композиция-прототип устойчива к кислым травящим растворам в течение не менее 20 мин при 40-50оС и снимается 3-5%-ными растворами щелочи за 20 с при 55оС.
The closest in technical essence is a photopolymerizable composition containing a) a polyester oligomer, a condensation product of equivalent amounts of polycarboxylic acid or anhydride and polyol, b) a monoester of dicarboxylic acid and hydroxyalkyl (meth) acrylate, c) a photopolymerizable monomer with ≥ 1 (meth) acryloyl group d) a photoinitiator, as well as, usually, a dye or pigment, with the following mass ratios of components: a: b (25: 75) - (85: 15), (a + b): c (30:70) - (90: 10), (a + b + c): g (90:10) - (99.5: 0.5), which corresponds to the following contents , wt. a) Polyester oligomer 25-85
b) Dicarboxylic acid monoester 15-75
c) Photopolymerizable monomer 10-70 g) Photoinitiator 0.5-10
Prototype composition resistant to acid etching solution for at least 20 min at 40-50 ° C and removed 3-5% solution of caustic for 20 s at 55 ° C.

Недостатком обеих известных композиций является неспособность снимаемой щелочью пленки растворяться или диспергироваться в этом растворе. В результате этого крупные чешуйки (кусочки) отслоившейся пленки забивают сетчатые фильтры сливных и циркуляционных патрубков установок щелочной смывки, что в условиях массового поточного производства печатных плат уменьшает производительность оборудования, вынуждает периодически останавливать процесс и производит разборку и чистку фильтров. A disadvantage of both known compositions is the inability of the alkali film to dissolve or disperse in this solution. As a result, large flakes (pieces) of exfoliated film clog the strainers of the drain and circulation pipes of alkaline washing plants, which in the conditions of mass production of printed circuit boards reduces the productivity of the equipment, forces it to periodically stop the process and disassemble and clean the filters.

Целью изобретения является улучшение щелочеснимаемости фотополимеризующейся композиции, позволяющее снимать защитное покрытие в виде небольших, сильно набухающих чешуек, которые затем быстро разрушаются и диспергируются в водно-щелочном растворе, не засоряя сетки фильтров с размером ячеек 2х2 мм. The aim of the invention is to improve the alkalinity of a photopolymerizable composition, which allows you to remove the protective coating in the form of small, highly swellable flakes, which then quickly break down and disperse in an aqueous alkaline solution without clogging the filter mesh with a mesh size of 2x2 mm.

Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризующаяся композиция аналогично композиции-прототипу включает в себя следующие компоненты:
полиэфирный олигомер мол.м. 2000-4000 формулы II

Figure 00000002
OCH2CH2-O
Figure 00000003
(I) где n 4-10,
моноэфир дикарбоновой кислоты и гидроксиэтил(мет)акрилата формулыII
CH
Figure 00000004
O
Figure 00000005
CH2CH2O
Figure 00000006
R
Figure 00000007
COOH (II) где R1 H или CH3; R
Figure 00000008
-
Figure 00000009
CH2CH2- -
Figure 00000010
CH
Figure 00000011
CH-
Figure 00000012
,
(мет) акриловый фотополимеризуемый мономер,
фотоинициатор,
пигмент или краситель, а также дополнительно содержит:
инертный наполнитель, выбранный из ряда сульфата бария, талька, каолина, мела и др.This goal is achieved in that the photopolymerizable composition similar to the prototype composition includes the following components:
polyester oligomer mol.m. 2000-4000 formula II
Figure 00000002
OCH 2 CH 2 -O
Figure 00000003
(I) where n 4-10,
dicarboxylic acid monoester and hydroxyethyl (meth) acrylate of formula II
CH
Figure 00000004
O
Figure 00000005
CH 2 CH 2 O
Figure 00000006
R
Figure 00000007
COOH (II) where R 1 H or CH 3 ; R
Figure 00000008
-
Figure 00000009
CH 2 CH 2 - -
Figure 00000010
CH
Figure 00000011
CH-
Figure 00000012
,
(meth) acrylic photopolymerizable monomer,
photo initiator
pigment or dye, and also further comprises:
inert filler selected from the range of barium sulfate, talc, kaolin, chalk, etc.

тиксотропный агент, например, аэросил,
противопенную добавку, и, возможно,
ингибитор, при следующих соотношениях, мас.
thixotropic agent, for example, aerosil,
antifoam additive, and possibly
inhibitor, in the following ratios, wt.

Полиэфирный олигомер формулы I 2-10
Моноэфир дикарбоно- вой кислоты формулы II 20-35
(Мет)акриловый фото- полимеризуемый мо- номер 7-15, Фотоинициатор 0,5-6 (1-3) Краситель или пигмент 0,1-3,0 Тиксотропный агент 0,3-5,0 Противопенная добавка 0,2-1,0 Ингибитор 0-2,0 Инертный наполнитель Остальное
Заявляемая композиция содержит в качестве полиэфирного олигомера формулы I смолу ПН-9 (ТУ 6-05-1777-76), являющуюся продуктом взаимодействия тетрахлорфталевого ангидрида, этиленгликоля и пентаэритрита. Содержание полиэфира в ФПК 2-10% так как при большем его содержании существенно ухудшается щелочеснимаемость покрытие снимается неразрушаемыми чешуйками, а при полном исключении полиэфирного олигомера несколько ухудшается кислотостойкость отвержденной композиции.
Polyester Oligomer of Formula I 2-10
Dicarboxylic acid monoester of formula II 20-35
(Met) acrylic photo-polymerizable monomer 7-15, Photoinitiator 0.5-6 (1-3) Dye or pigment 0.1-3.0 Thixotropic agent 0.3-5.0 Anti-foam additive 0.2- 1.0 Inhibitor 0-2.0 Inert filler Else
The inventive composition contains, as the polyester oligomer of formula I, resin PN-9 (TU 6-05-1777-76), which is the product of the interaction of tetrachlorophthalic anhydride, ethylene glycol and pentaerythritol. The polyester content in FPK is 2-10% since, with a higher content, the alkalinity is much worse, the coating is removed by indestructible flakes, and with the complete exclusion of the polyester oligomer, the acid resistance of the cured composition is slightly impaired.

В качестве моноэфира дикарбоновой кислоты формулы II используют продукт взаимодействия эквимолярных количеств ангидрида соответствующей кислоты (санитарный, фталевый или малеиновый ангидриды) и 2-гидроксиэтил(мет)акрилата при 70-100оС в присутствии гидрохинона как ингибитора полимеризации. Реакцию ведут до достижения требуемого кислотного числа, соответствующего 85-95%-ной степени завершенности реакции конденсации ангидрида и гидроксиакрилата. Наиболее предпочтительными являются фталевый и малеиновый ангидриды или их смеси, как наиболее доступные промышленные продукты. Содержание моноэфира формулы II в ФПК 20-35 мас. Использование меньших количеств моноэфира не дает хорошей щелочеснимаемости, а увеличение его содержания более 35 мас. ухудшает устойчивость покрытия к кислым травящим растворам и резко увеличивает время отверждения ФПК.As the monoester of a dicarboxylic acid of formula II is used the reaction product of equimolar amounts of an appropriate acid anhydride (sanitary, phthalic or maleic anhydrides) and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate at 70-100 ° C in the presence of hydroquinone as a polymerization inhibitor. The reaction is carried out until the required acid number is reached, corresponding to an 85-95% degree of completion of the condensation reaction of the anhydride and hydroxyacrylate. Most preferred are phthalic and maleic anhydrides or mixtures thereof, as the most affordable industrial products. The content of the monoester of the formula II in the FPK 20-35 wt. The use of smaller amounts of monoester does not give good alkalinity, and an increase in its content is more than 35 wt. affects the resistance of the coating to acid etching solutions and dramatically increases the curing time of the FPA.

В качестве фотополимеризующегося мономера можно использовать широкий ряд жидких производных акриловой и метакриловой кислот, предпочтительно содержащих не менее двух (мет)акрилоильных групп. Это, например, такие олигоэфиракрилаты как диметакрилат триэтиленгликоля (промышленная марки ТГМ-3), диметакрилат триэтиленгликольфталата (марка МГФ-9), триакрилат пентаэритрита, триакрилат триметилолпропана, гександиолдиакрилат, диметакрилат полиэтиленгликоля (марки ТГМ-13), диметакрилат диэтиленгликольфталата (марки МДФ-2), олигокарбонатдиметакрилат (марки ОКМ-2) и другие подобные соединения. Наиболее предпочтительными являются промышленные олигоэфиракрилаты марок ТГМ-3 и МГФ-9. Указанные соединения выполняют роль реакционно-способных разбавителей ФПК и содержание их составляет 7-15 мас. Уменьшение количества мономера менее 7 мас. резко ухудшает фоточувствительность композиции, а использование в количествах более 15 мас. сильно снижает вязкость фотополимеризующейся композиции, делая ее непригодной для печати трафаретным способом. As the photopolymerizable monomer, a wide range of liquid derivatives of acrylic and methacrylic acids can be used, preferably containing at least two (meth) acryloyl groups. These are, for example, oligoester acrylates such as triethylene glycol dimethacrylate (TGM-3 industrial brand), triethylene glycolphthalate dimethacrylate (MGF-9 brand), pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, polyethylene dimethacrylate, dimethyl-dimethrylate, dimethyl-dimethrylate dimethyl-dimethacrylate, 2 ), oligocarbonate dimethacrylate (OKM-2 brand) and other similar compounds. Most preferred are industrial oligoester acrylates of the TGM-3 and MGF-9 grades. These compounds play the role of reactive diluents FPK and their content is 7-15 wt. The decrease in the amount of monomer less than 7 wt. sharply worsens the photosensitivity of the composition, and use in amounts of more than 15 wt. greatly reduces the viscosity of the photopolymerizable composition, making it unsuitable for screen printing.

Содержание фотоинициатора определяется требованиями к скорости отверждения ФПК. Обычно оно не превышает 6 мас. так как большинство фотоинициаторов ограниченно растворимы в жидких компонентах ФПК. Наиболее оптимальное содержание фотоинициатора 1,0-3,0 мас. Дальнейшее повышение его концентрации практически не ускоряет отверждение композиции, зато существенно ухудшает ее стабильность при хранении. В качестве фотоинициаторов можно использовать любые известные фотоинициаторы, применяемые в подобных ФПК, например эфиры бензоина, производные антрахинона и др. The content of the photoinitiator is determined by the requirements for the curing speed of the FPK. Usually it does not exceed 6 wt. since most photoinitiators are limitedly soluble in the liquid components of FPK. The most optimal photoinitiator content is 1.0-3.0 wt. A further increase in its concentration practically does not accelerate the curing of the composition, but significantly worsens its storage stability. As photoinitiators, you can use any known photoinitiators used in such FPKs, for example benzoin esters, anthraquinone derivatives, etc.

В качестве пигментов или красителей используют вещества, окрашивающие композицию в требуемый цвет. Для щелочеснимаемых ФПК принят в основном синий цвет, поэтому используют обычно пигмент голубой фталоцианиновый, красители основный синий К, кислотный голубой О, кислотный ярко-голубой З и др. Содержание этого компонента определяется требуемой интенсивностью окраски и составляет 0,1-3,0 мас. обычно 0,5-1,0 мас. As pigments or dyes, substances are used that color the composition in the desired color. For alkalizable FPKs, the blue color is generally accepted, therefore, the phthalocyanine blue pigment, basic K dyes, acid blue K, acid bright blue Z, etc. are usually used. The content of this component is determined by the required color intensity and is 0.1-3.0 wt. . usually 0.5-1.0 wt.

В качестве неорганического наполнителя можно использовать микротальк, мел, сульфат бария (бланфикс), оксид алюминия, каолин и др. известные наполнители. Наиболее предпочтительны микротальк и сульфат бария. Содержание наполнителя определяется реологическими и печатно-техническими свойствами композиции, в частности вязкостью и растекаемостью, и составляет 30-60 мас. В качестве тиксотропного агента используют аэросил в количестве 0,3-5,0 (1,0-2,5) мас. а противопенной добавки жидкость полидиметилсилоксановую марок ПМС-200А и ПМС-400. Ингибитор вводят в композицию в случае необходимости длительного (более 2-3 мес. ) хранения фотополимеризующейся композиции. Обычно для этого используют гидрохинон, n-метоксифенол, 1-фенилпиразолидон-3 и др. известные ингибиторы. Количество ингибитора должно быть минимальным, чтобы предотвратить заметное уменьшение скорости отверждения ФПК. As an inorganic filler, microtalc, chalk, barium sulfate (blankfix), alumina, kaolin, and other known fillers can be used. Most preferred are microtalc and barium sulfate. The filler content is determined by the rheological and printing-technical properties of the composition, in particular viscosity and spreadability, and is 30-60 wt. Aerosil is used as a thixotropic agent in an amount of 0.3-5.0 (1.0-2.5) wt. and the anti-foam additive is polydimethylsiloxane liquid of the PMS-200A and PMS-400 brands. The inhibitor is introduced into the composition if necessary, long-term (more than 2-3 months) storage of photopolymerizable composition. Usually, hydroquinone, n-methoxyphenol, 1-phenylpyrazolidone-3 and other known inhibitors are used for this. The amount of inhibitor should be kept to a minimum in order to prevent a noticeable decrease in the cure rate of FPK.

П р и м е р 1. Синтез моноэфира дикарбоновой кислоты и гидроксиэтилметакрилата. PRI me R 1. Synthesis of dicarboxylic acid monoester and hydroxyethyl methacrylate.

В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 1 моль 2-гидроксиэтилметакрилата (монометакри- ловый эфир этиленгликоля), вводят гидрохинон в количестве 2% от суммарной загрузки гидроксиэтилметакрилата и ангидрида, включают мешалку и перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Затем загружают 1 моль малеинового или фталевого ангидрида (или их смеси) и медленно при перемешивании нагревают реакционную смесь до температуры 70-90оС, после чего ведут реакцию при этой температуре до достижения кислотного числа, составляющего 85-95% от теоретической величины его снижения. В случае малеинового ангидрида это составляет 284-254 мг КОН/г, а фталевого 233-208 мг КОН/г.1 mol of 2-hydroxyethyl methacrylate (ethylene glycol monomethacrylate) is charged into a three-necked flask with a stirrer and reflux condenser, hydroquinone is introduced in an amount of 2% of the total charge of hydroxyethyl methacrylate and anhydride, the stirrer is turned on and stirred for 10 minutes at room temperature. Then charged with 1 mole of maleic or phthalic anhydride (or mixtures thereof) slowly and with stirring, the reaction mixture was heated to a temperature of 70-90 ° C, and then reacted at this temperature until the acid number is 85-95% of the theoretical value of its reduction . In the case of maleic anhydride, this is 284-254 mg KOH / g, and phthalic anhydride 233-208 mg KOH / g.

Приготовление фотополимеризующейся композиции. Preparation of photopolymerizable composition.

К 20 ч. полученного как описано выше моноэфира дикарбоновой кислоты добавляют 15 ч. олигоэфиракрилата МГФ-9, 0,1 ч. ингибитора n-метоксифенола, 10 ч. мелкоизмельченной полиэфирной смолы ПН-9, нагревают до 60-70оС и перемешивают до полного растворения твердой полиэфирной смолы. Затем охлаждают до 40-45оС, добавляют 3,0 ч, дитретбутилантрахинона (смесь 2,6- и 2,7-изомеров) и растворяют фотоинициатор при перемешивании. К полученной и охлажденной до комнатной температуры смеси последовательно добавляют 0,4 ч. пеногасителя ПМС-200А, 0,5 пигмента голубого фталоцианинового, 1,0 ч, аэросила и 51,0 сульфата бария, перемешивают и суспензию трижды перетирают на трехвалковой краскотерке до степени перетира менее 15 мкм, получая 100 ч. готовой фотополимеризующейся композиции. Готовую краску методом трафаретной печати наносят на фольгированную медью пластинку диэлектрика, формируя рисунок печатной схемы (толщина покрытия 25-30 мкм), отверждают покрытие действие УФ-света (2 лампы типа СВД-120А мощностью по 120 Вт каждая, расстояние до источника 10 см) в течение 3-5 мин (это время отверждения соответствует 10-30 с при облучении двумя лампами типа ДРТ до 2 кВт каждая на расстоянии 10 см) и покрытие подвергают действию кислого травящего раствора (220 г/л CuCl2 .2H2O и 180 г/л НСl) при температуре 40-45оС. Покрытие считается кислотостойким, если выдерживает действие указанного травящего раствора не менее 15 мин без всяких внешних изменений (без набухания, нарушения целостности или отслаивания). Затем защитное покрытие снимается действием теплого (40-45оС) 5% -ного раствора щелочи. Щелочеснимаемость характеризуется двумя показателями. Первый это время необходимое для полного отслаивания пленки отвержденной ФПК и второй наличие на сетке с размером ячеек 2х2 мм кусочков пленки после интенсивного перемешивания щелочного раствора со снятой пленкой 5 мин при рабочей температуре (40-45оС) и последующего его фильтрования через указанную сетку. Щелочеснимаемость считается хорошей, если на сетке отсутствуют или имеются отдельные (не более 5 шт.) чешуйки пленки площадью не более двух ячеек сетки, т.е. не более 8 мм2. Указанные свойства и состав композиции приведены в таблице.By 20 hours. Obtained as described above dicarboxylic acid monoester is added 15 hours. Oligoetheracrylates IFG-9 0.1 h. Inhibitor n-methoxyphenol, 10 hours. Fines polyester resin NP-9, is heated to 60-70 C and stirred until complete dissolution of the solid polyester resin. Then cooled to 40-45 ° C, was added 3.0 hours ditretbutilantrahinona (mixture of 2,6- and 2,7-isomers), and photoinitiator are dissolved with stirring. To the mixture obtained and cooled to room temperature, 0.4 parts of PMS-200A defoamer, 0.5 phthalocyanine blue pigment, 1.0 hour, aerosil and 51.0 barium sulfate are successively added, the suspension is mixed three times with a three-roll paint grinder to the degree milling less than 15 microns, receiving 100 hours of the finished photopolymerizable composition. The finished ink is applied by screen printing on a dielectric foil coated with copper, forming a printed circuit pattern (coating thickness 25-30 microns), UV light is cured (2 lamps of the SVD-120A type with a power of 120 W each, distance to the source 10 cm) within 3-5 minutes (this corresponds to the curing time at 10-30 with two types of irradiation lamps TAA to 2 kW each at a distance of 10 cm) and the coating is exposed to an acidic etching solution (220 g / l CuCl 2. 2H 2 O and 180 g / l HCl) at a temperature of 40-45 ° C is considered an acid-resistant coating, if it withstands the effect of the specified etching solution for at least 15 minutes without any external changes (without swelling, integrity or peeling). Then a protective coating is removed the action of warm (40-45 ° C) 5% sodium hydroxide solution. Alkalinity is characterized by two indicators. First is the time required for the complete peeling of the cured film and the second FPC Stock grid with a mesh size of 2x2 mm film pieces after intensive mixing alkaline solution with the removed film 5 min at the working temperature (40-45 ° C) and then filtering it through said grid. Alkalinity is considered good if there are no or on the grid separate (no more than 5 pieces) film flakes with an area of not more than two mesh cells, i.e. no more than 8 mm 2 . The indicated properties and composition are shown in the table.

П р и м е р ы 2-6. Получение моноэфира дикарбоновой кислоты, приготовление фотополимеризующейся композиции и ее испытания на кислотостойкость и щелочеснимаемость проведены аналогично примеру 1. Составы и характеристики ФПК приведены в таблице. В примерах 2, 3, 5, 6 в качестве моноэфира дикарбоновой кислоты использован продукт конденсации малеинового ангидрида и 2-гидрокси- этилметакриалата, а в примере 4 продукт конденсации 2-гидроксиэтилметакрилата с фталевым ангидридом. PRI me R s 2-6. Obtaining a monoester of dicarboxylic acid, preparing a photopolymerizable composition and testing it for acid resistance and alkalinity were carried out analogously to example 1. The compositions and characteristics of the FPK are shown in the table. In examples 2, 3, 5, 6, the product of condensation of maleic anhydride and 2-hydroxyethyl methacrylate was used as the monoester of dicarboxylic acid, and in example 4, the product of condensation of 2-hydroxyethyl methacrylate with phthalic anhydride.

Содержание компонентов ФПК в таблице приведено в мас.ч. на 100 ч. композиции, что соответствует мас. The content of the FPK components in the table is given in parts by weight per 100 hours of composition, which corresponds to wt.

Claims (2)

1. ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЩЕЛОЧЕСНИМАЕМОЙ ТРАФАРЕТНОЙ КРАСКИ УФ-ОТВЕРЖДЕНИЯ, включающая полиэфирный олигомер мол.м. 2000 4000 общей формулы I
Figure 00000013

где n 4 10,
моноэфир дикарбоновой кислоты и гидроксиэтил(мет)акрилата общей формулы II
Figure 00000014

Figure 00000015

где R1 H или СН3;
R2- -C(O)CH2CH2-, -C(O)-CH=CH-,
(мет)акриловый фотополимеризуемый мономер, фотоинициатор, пигмент или краситель, отличающаяся тем, что дополнительно содержит инертный неорганический наполнитель, тиксотропный агент, противопенную добавку в следующих соотношениях, мас.
1. PHOTOPOLYMERIZING COMPOSITION FOR THE ALKALINEABLE STENCIL PAINT OF UV CURING, including the polyester oligomer mol.m. 2000 4000 general formula I
Figure 00000013

where n 4 10,
dicarboxylic acid monoester and hydroxyethyl (meth) acrylate of general formula II
Figure 00000014

Figure 00000015

where R 1 H or CH 3 ;
R 2 - -C (O) CH 2 CH 2 -, -C (O) -CH = CH-,
(meth) acrylic photopolymerizable monomer, photoinitiator, pigment or dye, characterized in that it further comprises an inert inorganic filler, thixotropic agent, antifoam additive in the following proportions, wt.
Полиэфирный олигомер общей формулы I 2 10
Моноэфир дикарбоновой кислоты и гидроксиэтил(мет)акрилата общей формулы II 20 35
(Мет)акриловый фотополимеризуемый мономер 7 15
Фотоинициатор 0,5 6
Пигмент или краситель 0,1 3,0
Тиксотропный агент 0,3 5,0
Противопенная добавка 0,2 1,0
Инертный неорганический наполнитель Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве (мет)акрилового фотополимеризуемого мономера содержит диметакрилат триэтиленгликольфталата и/или диметакрилат триэтиленгликоля, а в качестве инертного неорганического наполнителя микротальк и/или сульфат бария.
Polyester Oligomer of General Formula I 2 10
Dicarboxylic acid monoester and hydroxyethyl (meth) acrylate of general formula II 20 35
(Meth) acrylic photopolymerizable monomer 7 15
Photoinitiator 0.5 6
Pigment or dye 0.1 3.0
Thixotropic agent 0.3 5.0
Anti-foam additive 0.2 1.0
Inert inorganic filler
2. The composition according to claim 1, characterized in that the (meth) acrylic photopolymerizable monomer contains triethylene glycolphthalate dimethacrylate and / or triethylene glycol dimethacrylate, and microtalc and / or barium sulfate as an inert inorganic filler.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит ингибитор типа n-метоксифенола или гидрохинона в количестве 0,1 2,0 мас. 3. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises an inhibitor of the type n-methoxyphenol or hydroquinone in an amount of 0.1 to 2.0 wt.
SU5036669 1992-04-09 1992-04-09 Photopolymerizing composition for alkali- removed stencil uv-hardened dye RU2035057C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5036669 RU2035057C1 (en) 1992-04-09 1992-04-09 Photopolymerizing composition for alkali- removed stencil uv-hardened dye

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5036669 RU2035057C1 (en) 1992-04-09 1992-04-09 Photopolymerizing composition for alkali- removed stencil uv-hardened dye

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2035057C1 true RU2035057C1 (en) 1995-05-10

Family

ID=21601532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5036669 RU2035057C1 (en) 1992-04-09 1992-04-09 Photopolymerizing composition for alkali- removed stencil uv-hardened dye

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2035057C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2583807C2 (en) * 2010-09-01 2016-05-10 Басф Се Aqueous emulsion polymers, their preparation and use

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 3953214, кл.522-44, 1976. *
Патент США N 4293636, кл.430-281, 1981. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2583807C2 (en) * 2010-09-01 2016-05-10 Басф Се Aqueous emulsion polymers, their preparation and use

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6157193B2 (en) (Meth) acrylate polymer, composition containing the polymer and use thereof
JP3329877B2 (en) Resist ink composition for manufacturing printed circuit board, resist film using the same, and printed circuit board
JPS6013803A (en) Acylation of polyvinyl alcohol
CN102459171A (en) Oxime ester compound, radical polymerization initiator, polymerizable composition, negative resist and image pattern
DE1267547B (en) Photopolymerizable layer
KR102252134B1 (en) Fluorinated acetophenone derivative, fluorine-based additive, curable composition containing the same, and cured product thereof
JP4457907B2 (en) Curable resin composition and use thereof
CN1398283A (en) Thermally stable, anthraquinone colorants contg. copolymerizable vinyl groups
CN105669892B (en) A kind of solvent type copolymer resins and combinations thereof
US4636534A (en) Photopolymerizable composition
RU2035057C1 (en) Photopolymerizing composition for alkali- removed stencil uv-hardened dye
RU2037171C1 (en) Photopolymerizing composition
CN102608867A (en) Photosensitive water developing corrosion-resistant composition and photosensitive water developing corrosion-resistant dry film
JP4319625B2 (en) Photocurable thermosetting conductive composition, conductive circuit using the conductive composition, and method for forming the same
JP2009280741A (en) Red pigment dispersion product and red pigment dispersing resist composition for color filter containing the same
CN104460233A (en) Colorant composition and photosensitive resin composite as well as application of colorant composition and photosensitive resin composite
CN1693382A (en) Photocureable etching-resistant printing ink
JPH0655794B2 (en) UV curable resin composition
JP2651671B2 (en) UV-curable ink composition
JP3808996B2 (en) Photo-curable printing ink and printed wiring board manufacturing ink
JP2006278221A (en) Photosensitive black paste for all together calcination, and manufacturing method of pdp front substrate using this paste
JPH11327128A (en) Light shielding photosensitive resin compound and color filter using same
JP2002107926A (en) Photosensitive resin composition
CN106226996A (en) Photoresist resist plating compositions, its application and include the base material of its film layer
JPS60225150A (en) Resin composition curable with ultraviolet rays