RU2034876C1 - Press-composition - Google Patents

Press-composition Download PDF

Info

Publication number
RU2034876C1
RU2034876C1 SU5061707A RU2034876C1 RU 2034876 C1 RU2034876 C1 RU 2034876C1 SU 5061707 A SU5061707 A SU 5061707A RU 2034876 C1 RU2034876 C1 RU 2034876C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
general formula
copper
dialkyldithiophosphate
carboxybenzoylferrocene
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Н.И. Фомина
П.А. Астахов
Б.Г. Завин
В.Д. Вильчевская
В.С. Папков
А.Б. Блюменфельд
Original Assignee
Акционерное общество открытого типа "Научно-исследовательский институт пластических масс им.Г.С.Петрова с Опытным московским заводом пластмасс"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество открытого типа "Научно-исследовательский институт пластических масс им.Г.С.Петрова с Опытным московским заводом пластмасс" filed Critical Акционерное общество открытого типа "Научно-исследовательский институт пластических масс им.Г.С.Петрова с Опытным московским заводом пластмасс"
Priority to SU5061707 priority Critical patent/RU2034876C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2034876C1 publication Critical patent/RU2034876C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: electric engineering. SUBSTANCE: press-composition has, mas. p.: thermoreactive polyorganosiloxane resin 100; filler (fiber glass, fluoroplastic, asbestos, crushed quartz, boron nitride, aluminium oxide, talc, aerosil) 100-250; copper dialkyldithiophosphate of the general formula [(RO)2P(S)S]]2Cu where R - C2-C4-alkyl 0.0025-0.5 and/or O-carboxybenzoylferrocene transient metals complex salt of the general formula A2M where A - C10H9FeCoC6H4COO; M - Cu, Ni, Co, Mn; V = 0; L - NH3, H2O; n = 3-4 0.01-0.1, and mass ratio of components in mixture is (1:1)-(9:1), respectively, and zinc or calcium stearate 1-4. Composition can contain also pigment at concentration 4-8 mas. p. Time of viscous-plastic state by plastometer (at initial 30-50 s) after 12 months is 20-40 s, fluidity (at initial 180-190 mm) after 6 months is 160-180 mm, storage time is 6-24 months, range of working temperature is from -60 to +400 C. EFFECT: enhanced quality of composition. 2 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к получению термостойких пресс-композиций на основе термореактивной полиорганосилоксановой смолы, предназначенных для использования в электротехнике, радиоэлектронике, энергомашиностроении при изготовлении силового оборудования, дугогасительных устройств, а также при изготовлении товаров народного потребления. Пресс-композиция пригодна для эксплуатации при температурах от -60 до 400оС.The invention relates to the production of heat-resistant press compositions based on thermosetting polyorganosiloxane resin, intended for use in electrical engineering, electronics, power engineering in the manufacture of power equipment, arcing devices, as well as in the manufacture of consumer goods. Press composition is suitable for use at temperatures from -60 to 400 C.

Известна пресс-композиция, включающая полиметилсилоксан (35-40 мас.), алкиламиносилоксиалюмосиликат (17-22 мас. ), стеарат кальция (1-3 мас.) и стекловолокнистый наполнитель остальное [1]
Указанная пресс-композиция обладает достаточно высокими показателями физико-механических и электрических свойств, однако она имеет малое время вязкопластического состояния и не сохраняет стабильности свойств при хранении.A known press composition comprising polymethylsiloxane (35-40 wt.), Alkylaminosiloxyaluminosilicate (17-22 wt.), Calcium stearate (1-3 wt.) And the rest is fiberglass [1]
The specified press composition has a fairly high rate of physico-mechanical and electrical properties, however, it has a short visco-plastic state and does not preserve the stability of properties during storage.

Наиболее близкой по технической сущности к предлагаемой является пресс-композиция, включающая полиметилсилсесквиоксан (15-30 мас.), керамический наполнитель (70-85 мас.), диалкилдитиофосфат цинка ДФ-11 (0,1-0,4 мас.) и отвердитель (0,05-0,2 мас.) [2]
Однако переработка этого материала требует введения отвердителя, что приводит к снижению его текучести. Материал характеризуется малым временем вязкопластического состояния и имеет недостаточно длительный срок хранения.The closest in technical essence to the proposed one is a press composition comprising polymethylsilsesesquioxane (15-30 wt.), Ceramic filler (70-85 wt.), Zinc dialkyldithiophosphate DF-11 (0.1-0.4 wt.) And hardener (0.05-0.2 wt.) [2]
However, the processing of this material requires the introduction of a hardener, which leads to a decrease in its fluidity. The material is characterized by a short visco-plastic state and has a short shelf life.

Технической задачей данного изобретения является увеличение времени вязкопластического состояния и срока хранения. The technical task of this invention is to increase the visco-plastic state and shelf life.

Эта задача решается тем, что пресс-композиция, включающая термореактивную полиорганосилоксановую смолу, наполнитель и металлоорганическое соединение, в качестве металлоорганического соединения содержит диалкилдитиофосфат меди (ФС-1) общей формулы [(RO)2P(S)S]2Cu, где R l2-l4-алкил, и/или комплексную соль о-карбоксибензоилферроцена переходных металлов (ФС-2) общей формулы А2M nL, где А=С10Н9FeCoC6H4COO-; M Cu, Ni, Co, Mn, V=0; h=NH3, H2O; n=3, 4, при массовом соотношении смеси 1:1-9:1 соответственно и дополнительно стеарат цинка или кальция при следующем соотношении компонентов, мас.ч.This problem is solved in that the press composition comprising a thermosetting polyorganosiloxane resin, a filler and an organometallic compound contains copper dialkyl dithiophosphate (FS-1) of the general formula [(RO) 2 P (S) S] 2 Cu, where R l 2 -l 4 -alkyl, and / or a transition metal complex salt of o-carboxybenzoylferrocene (PS-2) of the general formula A 2 M nL, where A = C 10 H 9 FeCoC 6 H 4 COO-; M Cu, Ni, Co, Mn, V = 0; h = NH 3 , H 2 O; n = 3, 4, with a mass ratio of the mixture 1: 1-9: 1, respectively, and additionally zinc or calcium stearate in the following ratio of components, parts by weight

Термореактивная полиор- ганосилоксановая смола 100 Наполнитель 100-250 Стеарат цинка или кальция 1-4
Диалкилдитиофосфат меди указанной формулы 0,025-0,5
или комплексная соль о-кар-
боксибензоилферроцена указанной формулы, 0,01-0,1
или смесь диалкилдитио- фосфата меди 0,025-0,5 и комплексной соли о-карбокси- бензоилферроцена 0,01-0,1
Пресс-композиция может дополнительно содержать пигмент, выбранный из группы, включающей железоокисные, окись хрома, двуокись титана, молотую слюду, сажу, алюминиевую пудру, в количестве 4-8 мас.ч.Thermosetting polyorganosiloxane resin 100 Filler 100-250 Zinc or calcium stearate 1-4
Dialkyldithiophosphate of copper of the specified formula 0,025-0,5
or o-car complex salt
boxibenzoylferrocene of the specified formula, 0.01-0.1
or a mixture of copper dialkyldithiophosphate 0.025-0.5 and a complex salt of o-carboxybenzoylferrocene 0.01-0.1
The press composition may further contain a pigment selected from the group comprising iron oxide, chromium oxide, titanium dioxide, mica, soot, soot, aluminum powder, in an amount of 4-8 parts by weight

Использованный в пресс-композиции диалкилдитиофосфат меди общей формулы [(RO)2P(S)S] 2Сu, где R С2-С4-алкил, ранее использовался в качестве стабилизаторов термоокислительной деструкции в защитных покрытиях на основе силоксановых каучуков [3]
Использованный в пресс-композиции диалкилдитиофосфат меди общей формулы [(RO)2P(S)S] 2Cu, где R С2-С4-алкил, получают взаимодействием пятисернистого фосфора со спиртами (метиловым, этиловым, изопропиловым и др.) и гидроокисью калия с последующим взаимодействием полученного 0,0-диизопропилдитиофосфата калия с медным купоросом.The copper dialkyldithiophosphate used in the press composition of the general formula [(RO) 2 P (S) S] 2 Cu, where R C 2 -C 4 -alkyl, was previously used as stabilizers of thermal oxidative degradation in protective coatings based on siloxane rubbers [3]
The copper dialkyl dithiophosphate used in the press composition of the general formula [(RO) 2 P (S) S] 2 Cu, where R C 2 -C 4 -alkyl, is obtained by reacting pentasulfur phosphorus with alcohols (methyl, ethyl, isopropyl, etc.) and potassium hydroxide, followed by the interaction of the obtained 0,0-diisopropyl dithiophosphate potassium with copper sulfate.

Комплексные соли о-карбоксибензолферроцена и переходных металлов общей формулы A2M nL, где А=С10Н9FeCoC6H4COO-; M Cu, Ni, Co, Mn, V=0; L NH3, H2O; n=3-4, их свойства и способ получения в литературе не описаны.Complex salts of o-carboxybenzeneferrocene and transition metals of the general formula A 2 M nL, where A = C 10 H 9 FeCoC 6 H 4 COO-; M Cu, Ni, Co, Mn, V = 0; L NH 3 , H 2 O; n = 3-4, their properties and the production method are not described in the literature.

К водноаммиачному раствору сульфата меди CuSO4 5H2O (0,01 М) или другого переходного металла приливают равный объем (0,02 М) водного раствора ферроцерона (натриевой соли о-карбоксибензоилферроцена). Выпавший осадок фильтруют, промывают и сушат. Полученную соль используют либо в растворе органического растворителя (этиловом спирте, бензола и т.д.) или в сухом виде.An equal volume (0.02 M) of an aqueous solution of ferrocerone (sodium salt of o-carboxybenzoylferrocene) is added to an aqueous ammonia solution of copper sulfate CuSO 4 5H 2 O (0.01 M) or another transition metal. The precipitate formed is filtered, washed and dried. The resulting salt is used either in a solution of an organic solvent (ethyl alcohol, benzene, etc.) or in dry form.

В качестве наполнителя в пресс-композиции используют стекловолокно м. КН-11 (ОСТ 6-11-389-74), м.БС (ТУ 6-11-240-77), фторопласт (ГОСТ 10007-80), асбест (ГОСТ 12871-73 изм. 2), кварц молотый (ГОСТ 9077-82), нитрид бора (ТУ 6-036-707-77), окись алюминия (ГОСТ 6992-74), тальк (ТУ-21-25-205-77), аэросил (ГОСТ 1492-77 изм. 1) и другие. В качестве пигментов используют железоокисный красный (ТУ 6-10-602-86) или черный (ТУ 6-10-602-86), окись хрома (ГОСТ 2912-79), двуокись титана (ГОСТ 9808-75), молотую слюду (ТУ 21-25-209-73), сажу (ГОСТ 3340-71), алюминиевую пудру (ГОСТ 5494-71). Использованы стеарат цинка (ТУ 6-09-17257-89) и кальция (ТУ 6-6-14-722-76). As a filler in the press composition, fiberglass m. KN-11 (OST 6-11-389-74), m. BS (TU 6-11-240-77), fluoroplastic (GOST 10007-80), asbestos (GOST) are used 12871-73 amendment 2), ground quartz (GOST 9077-82), boron nitride (TU 6-036-707-77), aluminum oxide (GOST 6992-74), talc (TU-21-25-205-77 ), Aerosil (GOST 1492-77 amend. 1) and others. The pigments used are iron oxide red (TU 6-10-602-86) or black (TU 6-10-602-86), chromium oxide (GOST 2912-79), titanium dioxide (GOST 9808-75), ground mica ( TU 21-25-209-73), soot (GOST 3340-71), aluminum powder (GOST 5494-71). Used zinc stearate (TU 6-09-17257-89) and calcium (TU 6-6-14-722-76).

Технология приготовления пресс-композиции может включать два варианта смешения компонентов, а именно лаковое и сухое. The technology for preparing the press composition may include two options for mixing the components, namely lacquer and dry.

По первому варианту готовят 50-70%-ный раствор полиметилсилоксановый или полиметилфенилсилоксановой смолы в органическом растворителе (этиловый спирт, ацетон, хлористый метилен, этилацетат и др.). Затем в него вводят наполнители, пигменты, стеарат цинка или кальция и металлоорганические соединения и перемешивают до однородной массы. Затем сушат при температуре не выше 40оС.In the first embodiment, a 50-70% solution of polymethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane resin in an organic solvent (ethyl alcohol, acetone, methylene chloride, ethyl acetate, etc.) is prepared. Then fillers, pigments, zinc or calcium stearate and organometallic compounds are introduced into it and mixed until a homogeneous mass. It was then dried at a temperature not higher than 40 ° C.

По второму варианту заявляемые компоненты пресс-композиции загружают в шаровую мельницу и перемешивают до получения однородной массы. Далее полученную смесь вальцуют при 80-120оС до готовности листа.In a second embodiment, the inventive components of the press composition are loaded into a ball mill and mixed until a homogeneous mass is obtained. Next, the resulting mixture is rolled at 80-120 about C until the sheet is ready.

Для экспериментальной проверки были подготовлены пятнадцать образцов смесей пресс-композиций, составы которых приведены в табл. 1. В табл. 2 представлены свойства известной и предлагаемой пресс-композиций и пресс-материалов на их основе. For experimental verification were prepared fifteen samples of mixtures of press compositions, the compositions of which are given in table. 1. In the table. 2 presents the properties of the known and proposed press compositions and press materials based on them.

Интервал количественных значений компонентов выбран из следующих соображений:
уменьшение содержания наполнителя, стеарата цинка, металлоорганического соединения диалкилдитиофосфата меди приводит к снижению времени вязкопластического состояния, снижению срока хранения, уменьшению диапазона рабочей температуры до 300оС (состав 10);
увеличение содержания наполнителя, стеарата и диалкилдитиофосфата меди (ФС-1) не дает улучшения свойств композиции, а приводит к увеличению брака при прессовании в виде недопрессовок и трещин (пр. состав 1);
уменьшение или увеличение содержания ФС-2 приводит к снижению времени вязкопластического состояния и срока хранения (составы 12 и 13);
уменьшение соотношения содержания смеси ФС-1 и ФС-2 до содержания 1:3 приводит к снижению времени вязкопластического состояния и срока хранения (состав 14);
увеличение соотношения содержания смеси ФС-1 и ФС-2 до содержания 10:1 не приводит к повышению требуемых свойств (состав 15).The range of quantitative values of the components is selected from the following considerations:
reduction of filler content, zinc stearate, an organometallic compound of copper dialkyldithiophosphate results in a reduction of time viscoplastic state, reduce shelf life, reduction of the operating temperature range to 300 ° C (Composition 10);
an increase in the content of filler, stearate and dialkyldithiophosphate of copper (FS-1) does not improve the properties of the composition, but leads to an increase in marriage during pressing in the form of underpressures and cracks (ex. composition 1);
a decrease or increase in the content of FS-2 leads to a decrease in the time of the viscoplastic state and shelf life (compositions 12 and 13);
a decrease in the ratio of the content of the mixture FS-1 and FS-2 to a content of 1: 3 leads to a decrease in the visco-plastic state and shelf life (composition 14);
an increase in the ratio of the content of the mixture FS-1 and FS-2 to a content of 10: 1 does not increase the required properties (composition 15).

Как видно из результатов испытаний время вязкопластического состояния предлагаемой пресс-композиции увеличивается в 3-6 раз, срок хранения увеличивается в 1,5-4,5 раза (см. состав 8), расширен диапазон рабочих температур от 300 до 400оС.As seen from the test results of the proposed time viscoplastic state molding composition increases by 3-6 times, the storage period increases in 1,5-4,5 times (see. The composition 8), expanded operating temperature range of 300 to 400 ° C.

Результаты испытаний пресс-материалов после термостарения композиций (см. табл. 2, составы 1, 4, 5) свидетельствуют о том, что наличие указанных целевых добавок также приводит к улучшению диэлектрических показателей готовых материалов. The test results of press materials after thermal aging of the compositions (see table. 2, compositions 1, 4, 5) indicate that the presence of these target additives also leads to an improvement in the dielectric performance of the finished materials.

Claims (1)

1. ПРЕСС-КОМПОЗИЦИЯ, включающая термореактивную полиорганосилоксановую смолу, наполнитель и металлоорганическое соединение, отличающаяся тем, что в качестве металлоорганического соединения она содержит диалкилдитиофосфат меди общей формулы [(RO)2P(S)S]2Cu, где R C2 C4 - алкил, и/или комплексную соль о-карбоксибензоилферроцена переходных металлой общей формулы A2M·nL, где A C1 0H9FeCo(C6H4COO-; M Cu, Ni, Ca, Mn, V 0; L NH3, H2O; n 3 4, при массовом соотношении смеси 1 1 9 1 соответственно и дополнительно содержит стеарат цинка или кальция при следующем соотношении компонентов, мас.ч.1. PRESS COMPOSITION, comprising a thermosetting polyorganosiloxane resin, a filler and an organometallic compound, characterized in that, as an organometallic compound, it contains copper dialkyldithiophosphate of the general formula [(RO) 2 P (S) S] 2 Cu, where RC 2 C 4 - alkyl, and / or a transition metal complex salt of o-carboxybenzoylferrocene with a metal of the general formula A 2 M · nL, where AC 1 0 H 9 FeCo (C 6 H 4 COO-; M Cu, Ni, Ca, Mn, V 0; L NH 3 , H 2 O; n 3 4, with a mass ratio of the mixture 1 1 9 1, respectively, and additionally contains zinc or calcium stearate in the following ratio of comp onents, parts by weight Термореактивная полиорганосилоксановая смола 100
Наполнитель 100 250
Стеарат цинка или кальция 1 4
Диалкилдитиофосфат меди указанной формулы 0,025 0,5
или комплексная соль о-карбоксибензоилферроцена указанной формулы 0,01 0,1
или смесь диалкилдитиофосфата меди 0,025 0,5
и комплексной соли о-карбоксибензоилферроцена 0,01 0,1
2. Пресс-композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит пигмент, выбранный из группы, включающей железоокисные, оксид хрома, диоксид титана, сажа, молотая слюда, алюминиевая пудра, в количестве 4 8 мас.ч.Thermosetting polyorganosiloxane resin 100
Filler 100 250
Zinc or calcium stearate 1 4
Dialkyldithiophosphate of copper of the indicated formula 0.025 0.5
or a complex salt of o-carboxybenzoylferrocene of the specified formula 0.01 0.1
or a mixture of dialkyldithiophosphate copper 0,025 0,5
and complex salt of o-carboxybenzoylferrocene 0.01 0.1
2. The press composition according to claim 1, characterized in that it further comprises a pigment selected from the group comprising iron oxide, chromium oxide, titanium dioxide, soot, mica, ground aluminum powder, in an amount of 4 to 8 parts by weight
SU5061707 1992-09-04 1992-09-04 Press-composition RU2034876C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5061707 RU2034876C1 (en) 1992-09-04 1992-09-04 Press-composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5061707 RU2034876C1 (en) 1992-09-04 1992-09-04 Press-composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2034876C1 true RU2034876C1 (en) 1995-05-10

Family

ID=21613041

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5061707 RU2034876C1 (en) 1992-09-04 1992-09-04 Press-composition

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2034876C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1162640A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-12 Abb Research Ltd. Arc extinguishing material

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидетельство СССР N 538010, кл. C 08L 83/04, 1976. *
2. Авторское свидетельство СССР N 615109, кл. C 08L 83/04, 1978. *
3. Авторское свидетельство СССР N 1002335, кл. C 09D 5/20, 1983. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1162640A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-12 Abb Research Ltd. Arc extinguishing material
US6645637B2 (en) * 2000-06-07 2003-11-11 Abb Research Ltd Extinguishing medium for quenching electric arcs scope

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4419134A (en) Organic phosphoric ester containing water-dispersible aluminum paste as foaming agent in light-weight foamed concrete
JPS6366339B2 (en)
US4615831A (en) Fire retardant polyolefin composition
CN108003628A (en) Fire-retardant room temperature vulcanized silicone rubber and preparation method thereof
US3839256A (en) Silicate-resin coating composition
CN113549222B (en) Hyperbranched flame retardant based on phosphorus-silicon-nitrogen synergistic flame retardance and preparation method and application thereof
RU2034876C1 (en) Press-composition
JPS58168663A (en) Powdered metal pigment composition and its preparation
EP1115800A1 (en) Anti-skinning agent for coating compositions
US4430368A (en) Water reducible modified polyester resin
EP0448096B1 (en) Stabilized resin composition
JPS5936651B2 (en) thermosetting resin composition
JPS6241627B2 (en)
SU1251190A1 (en) Electric insulation composition
DE1720387A1 (en) Flame-retardant synthetic resin compounds
RU2106378C1 (en) Composition for anticorrosion and heat resistant coating
JP2006110965A (en) Fire retardancy imparting liquid material for wood, and its manufacturing method
RU2064956C1 (en) Composition for compound
US3074885A (en) Lubricating oil compositions
US1833810A (en) Composition and article impregnated and coated therewith
SU634378A1 (en) Magnetodielectric material
JPS6126619A (en) Alicyclic epoxy resin blend
SU1565567A1 (en) Antistick coating for moulds and cores
JPS55152751A (en) Paint composition for white colored galvanized iron plate
SU1240773A1 (en) Compound