RU2031835C1 - Method of preparing of thermally expanded coal-graphite - Google Patents
Method of preparing of thermally expanded coal-graphite Download PDFInfo
- Publication number
- RU2031835C1 RU2031835C1 SU4954841A RU2031835C1 RU 2031835 C1 RU2031835 C1 RU 2031835C1 SU 4954841 A SU4954841 A SU 4954841A RU 2031835 C1 RU2031835 C1 RU 2031835C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon
- graphite
- graphitization
- ash
- degree
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения термически расширенных углеграфитов, используемых для утепления и термоизоляции высокотемпературных поверхностей, а также в качестве ингредиента огнеупорных изделий и масс, придающего последним высокие теплоизолирующие свойства. The invention relates to a technology for the production of thermally expanded carbon graphites used for warming and thermal insulation of high-temperature surfaces, as well as an ingredient in refractory products and masses, which impart high thermal insulating properties to the latter.
Наиболее близким к предложенному является способ получения термически расширенного графита, в котором с целью расширения сырьевой базы и снижения себестоимости продукции в качестве исходного сырья применяют предварительно очищенную до зольности 10% графитовую спель [1]. Этот способ позволяет применять для получения термически расширенных материалов ранее не используемые вторичные продукты, только после их очищения от избыточного содержания зольных примесей. Последнее усложняет технологический режим процесса и повышает стоимость готовой продукции. Closest to the proposed one is a method for producing thermally expanded graphite, in which, with the aim of expanding the raw material base and reducing the cost of production, 10% graphite spell previously purified to ash content is used [1]. This method allows the use of previously unused secondary products to obtain thermally expanded materials, only after they have been purified from the excessive content of ash impurities. The latter complicates the technological mode of the process and increases the cost of the finished product.
Целью изобретения является расширение сырьевой базы и снижение себестоимости продукции. The aim of the invention is to expand the resource base and reduce production costs.
Цель достигается тем, что в способе получения термически расширенного углеграфита, включающего окислительную обработку исходного сырья в присутствии серной кислоты, отделение твердого продукта от раствора, его сушку и термообработку, в качестве исходного сырья используют высокозольные отходы электродного производства, содержащие 60-85% углерода со степенью графитизации 40-95 %, т.е. углеродсодержащие материалы различной степени метаморфизма без предварительной обработки для уменьшения зольности. При этом в качестве исходного сырья может быть использована возвратная шихта печей графитации. The goal is achieved by the fact that in the method for producing thermally expanded carbon graphite, including the oxidative treatment of the feedstock in the presence of sulfuric acid, the separation of the solid product from the solution, its drying and heat treatment, high-ash electrode production waste containing 60-85% carbon with degree of graphitization of 40-95%, i.e. carbon-containing materials of varying degrees of metamorphism without pre-treatment to reduce ash content. In this case, the feedstock of graphitization furnaces can be used as feedstock.
Выбор отходов электродного производства в качестве сырья для получения термически расширенных углеграфитов не случаен. Электродное производство является крупным потребителем углеродсодержащих материалов, в том числе антрацита, термоантрацита, кокса, каменноугольной смолы и пека. При этом вся электродная продукция, несмотря на разнообразие ее форм и назначений, изготавливается по общей схеме. Она основана на спекающемся обжиге, а затем графитизации изделий, отформованных из смеси измельченного углеродсодержащего материала с добавками связующих веществ. Поэтому включает в себя операции дробления и рассева поступающего сырья по крупности. В этой схеме изначально заложены образование и значительные потери углеродсодержащих материалов. The choice of electrode production waste as a raw material for the production of thermally expanded carbon graphites is not accidental. Electrode production is a large consumer of carbon-containing materials, including anthracite, thermoanthracite, coke, coal tar and pitch. Moreover, all electrode products, despite the variety of its shapes and purposes, are manufactured according to the general scheme. It is based on sintering roasting and then graphitization of products molded from a mixture of crushed carbon-containing material with the addition of binders. Therefore, it includes the operations of crushing and sieving of incoming raw materials by size. In this scheme, the formation and significant losses of carbon-containing materials were originally laid down.
Известно несколько видов углеродсодержащих отходов электродного производства. Состав и структура углерода этих материалов различна. Они определяются этапом, в том числе температурным режимом (дробление до 30оС, прокалка 1200-1400оС, обжиг 900-1000оС, графитизация 1800-2500оС) технологического процесса, на стадии которого образуются. Поэтому имеют различную зольность и содержат углерод различной степени графитизации (в химии твердого топлива такие материалы называются углеграфитами).Several types of carbon-containing waste electrode production are known. The composition and structure of the carbon of these materials is different. They are determined by step, including temperature conditions (crushing to 30 ° C, 1200-1400 ° C calcination, roasting 900-1000 C, graphitization 1800-2500 ° C) of the process, which are formed on the step. Therefore, they have different ash content and contain carbon of varying degrees of graphitization (in solid fuel chemistry, such materials are called carbon graphites).
Среди известных отходов электродного производства по предлагаемому назначению без дополнительных операций обезболивания может быть использована возвратная шихта печей графитации - ВШПГ. ВШПГ представляет собой механическую смесь измельченного кокса, кварцевого песка и опилок после термической обработки при температурах 1800-2000оС, при которых происходят химические (восстановление кремнезема до карбида кремния, обезуглероживания опилок с образованием древесного угля) и структурные (графитизация кокса) изменения ее ингредиентов. В результате указанных процессов ВШПГ содержит частицы различной степени упорядоченности структуры углерода, а зольные примеси этого материала обогащены соединениями карбида кремния. Согласно анализу ВШПГ Новочеркасского электродного завода содержит 60-69 мас.% С (со степенью графитизации 40-75% ) и 30-42 мас.% золы, из которых 8-22 мас.% приходятся на долю SiC.Among the known wastes of electrode production for the proposed purpose, without additional anesthesia operations, the return charge of graphitization furnaces - SHPG can be used. SHPG is a mechanical mixture of crushed coke, silica sand and sawdust after heat treatment at temperatures of 1800-2000 о С, at which chemical (reduction of silica to silicon carbide, decarburization of sawdust with the formation of charcoal) and structural (graphitization of coke) changes its ingredients . As a result of these processes, HSPG contains particles of varying degrees of ordering of the carbon structure, and the ash impurities of this material are enriched in silicon carbide compounds. According to the SHPG analysis of the Novocherkassk electrode plant, it contains 60-69 wt.% C (with a degree of graphitization of 40-75%) and 30-42 wt.% Ash, of which 8-22 wt.% Are SiC.
Применение высокозольных углеродсодержащих материалов различной степени метаморфизма для получения термически расширенных углеграфитов (ТРУГ) обусловлено особенностями кристаллического строения и технологии получения сложных соединений графита (ССГ). Последние в отличие от природного графита (d001=1,415
Образование ССГ из графита высокой степени метаморфизма начинается в местах, где имеются дефекты кристаллического строения углерода, которые открывают доступ окислителю и кислоте (в качестве которых наиболее часто используют бихромат калия и серную кислоту) в межбазисное пространство и способствуют образованию в нем сложных соединений внедрения (например, бисульфат графита, в котором окислен каждый 24 или 48 атом углерода). Последние увеличивают межбазисное расстояние и интенсифицируют дальнейшее развитие процесса. The formation of GHS from graphite of a high degree of metamorphism begins in places where there are defects in the crystalline structure of carbon, which open the oxidizer and acid (which are most often used potassium dichromate and sulfuric acid) to the interbase space and contribute to the formation of complex interstitial compounds in it (for example , graphite bisulfate in which every 24 or 48 carbon atom is oxidized). The latter increase the interbase distance and intensify the further development of the process.
Структура частично графитизированного углерода отличается от графитовой наличием между базисными плоскостями (слоями) кроме свободных электронов химически активных углеводородов (алкильных мостиков), которые при окислительной обработке легко окисляются, увеличиваются в объеме и поэтому облегчают диффузию окислителя в межбазисное пространство. Чем больше в структуре углеграфита алкильных соединений, тем легче происходит диффузия окислителя в объем решетки и быстрее переход кристаллической структуры в слоистое соединение графита - ССГ. The structure of partially graphitized carbon differs from graphite in the presence of chemically active hydrocarbons (alkyl bridges) between the base planes (layers) in addition to free electrons, which are easily oxidized during oxidative treatment, increase in volume and therefore facilitate the diffusion of the oxidizer into the interbase space. The more alkyl compounds in the carbon graphite structure, the easier the diffusion of the oxidizing agent into the lattice volume and the faster the transition of the crystalline structure to the layered graphite – SSH compound.
В этом аспекте снижение степени графитизации углеграфита облегчает образование слоистых соединений. Вместе с тем при определенных концентрациях алкильные межбазисные соединения могут, наоборот, укрепить структуру и сделать ее более жесткой, т.е. будут препятствовать образованию соединений (бисульфат графита), способных расщеплять свою структуру и расширяться при нагревании. In this aspect, reducing the degree of graphitization of carbon graphite facilitates the formation of layered compounds. At the same time, at certain concentrations, alkyl interbasic compounds can, on the contrary, strengthen the structure and make it more rigid, i.e. will prevent the formation of compounds (graphite bisulfate) that can split their structure and expand when heated.
Поэтому при получении термически расширенного графита степень графитизации углерода исходного материала имеет существенное значение и граничные условия. При степени графитизации ниже заявляемого предела образованию ССГ препятствует недостаток свободных межбазисных электронов и жесткая структура углерода за счет "сшивания" графитовых слоев алкильными мостиками; образовавшегося бисульфата графита недостаточно для обеспечения требуемой степени расширения исходного сырья. При степени графитизации выше заявляемого предела образованию ССГ препятствует совершенство графитовой структуры и отсутствие каналов, по которым может происходить диффузия окислителя в межбазисное пространство. Это резко увеличивает затраты на окисление и снижает себестоимость конечного продукта. Therefore, upon receipt of thermally expanded graphite, the degree of graphitization of the carbon of the starting material is essential and the boundary conditions. When the degree of graphitization is lower than the declared limit, the formation of GSS is prevented by the lack of free interbase electrons and the rigid structure of carbon due to the “crosslinking” of graphite layers with alkyl bridges; the resulting graphite bisulfate is not enough to provide the desired degree of expansion of the feedstock. When the degree of graphitization is higher than the declared limit, the formation of GSS is impeded by the perfection of the graphite structure and the absence of channels through which diffusion of the oxidizing agent into the interbase space can occur. This dramatically increases the cost of oxidation and reduces the cost of the final product.
Использование высокозольных углеграфитов для получения термически расширенных материалов предлагается впервые. В известных способах их получения максимальное содержание зольных примесей не превышает 10%. Зольные примеси (в состав золы известных видов природного и промышленного графита, как правило, входят химически нейтральные к применяемым окислителям оксиды алюминия, кремния и железа), концентрируясь по границам кристаллов углерода, блокируют миграционные каналы окислителя в объем их решетки и резко снижают способность углерода образовывать ССГ. Кроме того при относительно высоком содержании золы ее давление на кристаллическую структуру углерода препятствует расширению образовавшегося в процессе термической обработки бисульфата графита. Указанный механизм торможения нарушается в присутствии соединений, которые в процессе окисления или термической обработки распадаются на несколько ингредиентов или дают газообразный продукт реакции. К таким примесям следует отнести присутствующие в составе золы отходов электродного производства карбиды кремния, сажистый углерод, а также летучие компоненты (конденсированные возгоны) каменноугольной смолы или пека. The use of high-ash carbon graphites to produce thermally expanded materials is proposed for the first time. In known methods for their preparation, the maximum ash content does not exceed 10%. Ash impurities (as a part of the ash of known types of natural and industrial graphite, as a rule, oxides of aluminum, silicon and iron are chemically neutral to the oxidizing agents used), concentrating along the boundaries of carbon crystals, block the migration channels of the oxidizing agent in the volume of their lattice and sharply reduce the ability of carbon to form SSG. In addition, with a relatively high ash content, its pressure on the crystalline structure of carbon prevents the expansion of graphite bisulfate formed during the heat treatment. The specified braking mechanism is violated in the presence of compounds that, during the oxidation or heat treatment, decompose into several ingredients or produce a gaseous reaction product. Such impurities include silicon carbides, soot carbon, and also volatile components (condensed sublimates) of coal tar or pitch present in the composition of the ash from waste from electrode production.
В этих условиях определяющим критерием состава углеграфита для получения термически расширенного материала является не его зольность, а абсолютное содержание углерода, которое участвует в образовании ССГ в качестве основного элемента структуры (графитизированный углерод) или катализатора применяемых окислителей (летучие углеводороды, карбиды кремния и др.). Under these conditions, the determining criterion for the composition of carbon graphite to obtain a thermally expanded material is not its ash content, but the absolute carbon content, which is involved in the formation of GHS as the main structural element (graphitized carbon) or a catalyst for the used oxidizing agents (volatile hydrocarbons, silicon carbides, etc.) .
При недостаточном содержании углерода (ниже заявляемого предела) образовавшихся в процессе окислительной обработки ССГ будет недостаточно для обеспечения требуемой степени расширения материала. Поставленная цель не достигается по причине отсутствия стабильных технических свойств конечного продукта, что объясняется значительным сегрегированием углерода в высокозольном материале и давлением зольных примесей на образовавшуюся структуру ССГ в результате различной плотности этих компонентов (удельный вес золы составляет 2,2-3,0, кристаллического углерода 1,6-1,9; ССГ < 0,01 г/см3).If the carbon content is insufficient (below the declared limit), the CGS formed during the oxidation treatment will be insufficient to provide the required degree of expansion of the material. This goal is not achieved due to the lack of stable technical properties of the final product, which is explained by the significant segregation of carbon in the high ash material and the pressure of ash impurities on the formed structure of the GHS as a result of different densities of these components (specific gravity of ash is 2.2-3.0, crystalline carbon 1.6-1.9; SSG <0.01 g / cm 3 ).
При содержании углерода выше заявляемого предела поставленная цель не достигается из-за высоких затрат на исходный материал, стоимость которого оценивается по содержанию основного компонента. Кроме того среди известных отходов электродного производства материалы с содержанием углерода более 85 мас.% отсутствуют. When the carbon content is above the claimed limit, the goal is not achieved due to the high cost of the source material, the cost of which is estimated by the content of the main component. In addition, among the known waste electrode production materials with a carbon content of more than 85 wt.% Are absent.
Таким образом в предлагаемом способе достижение поставленной цели обеспечивается применением в качестве исходного сырья для получения термически расширенных материалов высокозольных углеграфитовых отходов электродного производства с определенным составом углерода и степенью его графитизации. Thus, in the proposed method, the achievement of this goal is ensured by the use of high-ash carbon-graphite wastes of electrode production with a certain carbon composition and its degree of graphitization as a feedstock for thermally expanded materials.
В качестве исходного углеграфитового материала для получения ТРУГ использовали возвратную шихту печей графитации Новочеркасского электродного завода (содержит 50-75 мас.% углерода со степенью графитизации 40-75% и 20-45 мас. % золы, из которых 8-22 мас.% составляет SiC), состав которой корректировался добавками пыли электрофильтров цеха мехобработки графитовых изделий (содержит 93-99 мас.% углерода со степенью графитизации 95-99%) этого же завода. Состав и степень графитизации взятых для окисления образцов контролировалась химическим (на общее содержание углерода и SiC) и рентгеноструктурным (на степень графитизации) анализом. В процессе анализа исследованы образцы с заявляемыми и запредельными значениями параметров. As the starting carbon-graphite material for producing TIG, the return charge of graphitization furnaces of the Novocherkassk electrode plant was used (it contains 50-75 wt.% Carbon with a degree of graphitization of 40-75% and 20-45 wt.% Ash, of which 8-22 wt.% Is SiC), the composition of which was adjusted by the addition of dust from electrostatic precipitators of the workshop for machining graphite products (contains 93-99 wt.% Carbon with a degree of graphitization of 95-99%) of the same plant. The composition and degree of graphitization of samples taken for oxidation was controlled by chemical (for the total carbon and SiC) and x-ray structural (for the degree of graphitization) analysis. In the process of analysis, samples with the claimed and transcendent values of the parameters were investigated.
Каждый из исследуемых образцов подвергался следующей обработке: окислялся бихроматом калия в присутствии концентрированной серной кислоты, избыток которой нейтрализовался щелочным материалом и отмывался водой. После отделения от раствора твердый продукт сушился и подвергался термической обработке при температурах более 600оС.Each of the test samples was subjected to the following treatment: it was oxidized with potassium dichromate in the presence of concentrated sulfuric acid, the excess of which was neutralized by alkaline material and washed with water. After separation from the solution, the solid product was dried and subjected to heat treatment at temperatures over 600 ° C.
П р и м е р 1. 1 кг ВШПГ, содержащей 60 мас.% углерода со степенью графитизации 40%, окисляли 150 г бихроматом калия (К2Cr2O7) в присутствии 2 кг серной кислоты (Н2SO4) плотностью 1,84 г/см3. Период окисления составлял 30 мин. За это время температура смеси поднималась до 55оС. Отмывка окислителя производилась 50 л технической воды при 10оС до рН 5,5-6,5. Окисленный продукт отфильтровывали на путч-фильтре, а затем сушили до влажности 1% и нагревали до 800оС в муфельной печи. Для лучшей организации просушки и термической обработки высота окисленного продукта в печи составляла 1-2 мм. Готовый продукт имел насыпную массу 30 кг/м3 (степень расширения 35) и теплопроводность 0,006 Вт/м . К.Example 1. 1 kg of HSPG containing 60 wt.% Carbon with a degree of graphitization of 40% was oxidized with 150 g of potassium dichromate (K 2 Cr 2 O 7 ) in the presence of 2 kg of sulfuric acid (H 2 SO 4 ) with a density 1.84 g / cm 3 . The oxidation period was 30 minutes. During this time the temperature of the mixture rose to 55 ° C. Washing of oxidant was made 50 L of industrial water at 10 ° C to pH 5.5-6.5. The oxidized product was filtered on a filter-coup, and then dried to a moisture content of 1% and heated to 800 ° C in a muffle furnace. For the best organization of drying and heat treatment, the height of the oxidized product in the furnace was 1-2 mm. The finished product had a bulk density of 30 kg / m 3 (expansion ratio 35) and a thermal conductivity of 0.006 W / m . TO.
Указанная последовательность действий сохраняется при изменении состава и степени графитизации ВШПГ при постоянном режиме окисления и термической обработке. Влияние состава (ВШПГ заявляемого и запредельного составов) на физические свойства получаемого продукта представлены в таблице. The indicated sequence of actions is preserved when the composition and degree of graphitization of HSPG are changed with a constant oxidation regime and heat treatment. The influence of the composition (HSPG of the claimed and transcendental compositions) on the physical properties of the resulting product are presented in the table.
П р и м е р 2. 1 кг ПЭО, содержащей 78 мас.% углерода со степенью графитации 45%, окисляли 180 г бихромата калия (К2Сr2O7) в присутствии 2 кг серной кислоты (Н2SO4) плотностью 1,86 г/см3. Период окисления 25 мин. За это время температура смеси поднималась до 60оС. Отмывка окислителя производилась 50 л технической воды при 10оС до рН 5,5-6,5. Окисленный продукт отфильтровывали и сушили аналогично примеру 1. Готовый продукт имел насыпную массу 22 кг/м3 и теплопроводность 0,0004 Вт/м . К.PRI me R 2. 1 kg of PEO containing 78 wt.% Carbon with a degree of graphitization of 45%, oxidized 180 g of potassium dichromate (K 2 Cr 2 O 7 ) in the presence of 2 kg of sulfuric acid (H 2 SO 4 ) density 1.86 g / cm 3 . The oxidation period is 25 minutes. During this time the temperature of the mixture rose to 60 ° C. Washing of oxidant was made 50 L of industrial water at 10 ° C to pH 5.5-6.5. The oxidized product was filtered and dried as in Example 1. The finished product had a bulk density of 22 kg / m 3 and a thermal conductivity of 0.0004 W / m . TO.
Анализ представленных в таблице данных подтвердил возможность использования для термически расширенного углеграфита высокозольных отходов электродного производства. При использовании заявляемых составов этих материалов получаемый продукт по своим техническим характеристикам (в качестве которых проанализирована степень расширения и коэффициент теплопроводности) превосходит ТРУГ известного способа из предварительно очищенной графитовой спели. При использовании отходов с запредельными составами поставленная цель не достигается. Технические свойства получаемого продукта не соответствует предъявляемым требованиям. The analysis of the data presented in the table confirmed the possibility of using high-ash electrode production waste for thermally expanded carbon graphite. When using the claimed compositions of these materials, the resulting product, in terms of its technical characteristics (the degree of expansion and the coefficient of thermal conductivity is analyzed), exceeds the TUBE of the known method from previously refined graphite spell. When using waste with exorbitant compositions, the goal is not achieved. Technical properties of the resulting product does not meet the requirements.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4954841 RU2031835C1 (en) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Method of preparing of thermally expanded coal-graphite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4954841 RU2031835C1 (en) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Method of preparing of thermally expanded coal-graphite |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2031835C1 true RU2031835C1 (en) | 1995-03-27 |
Family
ID=21584169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4954841 RU2031835C1 (en) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | Method of preparing of thermally expanded coal-graphite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2031835C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540259C1 (en) * | 2013-09-26 | 2015-02-10 | Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина | Method of horizontal anode earthing in soils with high electric resistance |
-
1991
- 1991-05-30 RU SU4954841 patent/RU2031835C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Японии N 61-215154, кл. C 01B 31/04, 1987. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2540259C1 (en) * | 2013-09-26 | 2015-02-10 | Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина | Method of horizontal anode earthing in soils with high electric resistance |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1081150A (en) | Coal purification | |
| US3754076A (en) | Production of silicon carbide from rice hulls | |
| EP0177894A2 (en) | Method of producing metallic silicon particularly for use in the photovoltaic industry | |
| US3565980A (en) | Slip casting aqueous slurries of high melting point pitch and carbonizing to form carbon articles | |
| RU2031835C1 (en) | Method of preparing of thermally expanded coal-graphite | |
| US3248303A (en) | Activatable coke from carbonaceous residues | |
| RU2397963C2 (en) | Method of preparing expanded clay | |
| DE3226851A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF PURE BRILLED LIME | |
| JPS6369705A (en) | Production of expanded graphite | |
| US2992901A (en) | Production of artificial graphite | |
| RU2507153C1 (en) | Method of obtaining active coals from charges of coking production | |
| JPH11246278A (en) | Production of inorganic foamed body | |
| GB2140790A (en) | A process for the manufacture of hydrophobic adsorbents | |
| JPS6323124B2 (en) | ||
| US1506537A (en) | Process of purifying graphite | |
| JPS6168312A (en) | Production of molecular sieve comprising coal base carbonaceous material | |
| JPS5935005A (en) | Method of roasting raw material containing selenium | |
| Gasik et al. | Effect of nano-sized powder additions of complex alloy Fe-Si-Al-Ca-Ti in the electrode charge on graphitation process and enhancement of graphitized products properties | |
| US3218130A (en) | Method of producing magnesia clinker using anhydrous magnesium chloride as a mineralizer | |
| Srinivasakannan | High surface area activated carbon from waste biomass | |
| JPS6144804B2 (en) | ||
| SU688481A1 (en) | Refractory material and method of production same | |
| SU859291A1 (en) | Method of producing phosphorus-containing gases | |
| RU2355632C1 (en) | Method of thermally expanded graphite production | |
| SU1208088A1 (en) | Charge for producing manganese agglomerate |