RU2028021C1 - Полевой источник ионов - Google Patents
Полевой источник ионов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2028021C1 RU2028021C1 SU4879085A RU2028021C1 RU 2028021 C1 RU2028021 C1 RU 2028021C1 SU 4879085 A SU4879085 A SU 4879085A RU 2028021 C1 RU2028021 C1 RU 2028021C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- vacuum
- ions
- fluid
- liquid
- nuclear
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Изобретение относится к аналитическому приборостроению и может быть использовано для высокочувствительного масс-спектрометрического анализа жидкостей. Сущность изобретения заключается в том, что из сосуда 6 исследуемую жидкость 5 наносят в виде капли на мембрану 1, внешняя поверхность которой находится при атмосферном давлении, Мембрана 1, представляющая собой ядерный фильтр, покрытый тонким слоем защитной жидкости 2, отделяет атмосферу от вакуумного объема камеры 4 масс-спектрометра. Благодаря малому диаметру пор ядерного фильтра и выбору защитной жидкости 2 со специальными свойствами, эта жидкость не протекает сквозь поры ядерного фильтра под действием атмосферного давления и обеспечивает транспорт ионов и испарение их в вакууме. Под действием электрического поля, создаваемого электродами 7 и 8, один из которых находится в исследуемой жидкости 5, а другой в вакууме, ионы из исследуемой жидкости 5 проходят слой защитной жидкости 2, эмиттируются в ваккум и ускоряются в направлении к масс-анализатору. Технологические и конструкторские особенности технического решения обеспечивают проведение анализа жидкостей при потоке нейтральных молекул 1015 мол./с, попадающих в камеру масс-спектрометра. Это позволяет значительно уменьшить массу и габариты устройства. 2 ил.
Description
Изобретение относится к аналитическому приборостроению и может быть использовано для высокочувствительного анализа микропримесей в жидкостях при атмосферном давлении, в частности в водных растворах.
Известен полевой источник ионов для анализа состава жидкостей, содержащий сосуд с анализируемой жидкостью и натекатель, один конец которого подсоединен к вакуумной системе [1]. Основным узлом источника является одиночный натекатель, выполненный в виде капилляра, по внутреннему каналу которого исследуемая жидкость поступает в область ионообразования. Ионы, содержащиеся в растворе, выделяются в результате электрогидродинамического распыления жидкости в электрическом поле, создаваемом вблизи острия иглы-капилляра.
Недостаток такого источника состоит в том, что из-за большого диаметра канала капилляра 0,1-0,5 мм поверхность жидкости является неустойчивой в электрическом поле, при котором наблюдается образование ионов в вакууме. Это приводит к преимущественному образованию не ионов, а заряженных капель, и большому разбросу ионов по энергии, что затрудняет масс-спектрометрический анализ ионов и снижает его точность. Кроме того, при анализе жидкостей с высоким давлением насыщенного пара, например водных растворов, происходит замерзание жидкости на конце капилляра, обращенного в вакуум, что вызывает большую нестабильность ионного тока.
Известно устройство для масс-спектрометрического анализа жидкостей, в котором ионы из жидкостей сначала испаряются в результате электрораспыления в газ при атмосферном давлении, а затем вводятся в вакуумную камеру масс-спетрометра с помощью системы сопло-скиммер [2].
Недостаток такого способа состоит в том, что вместе с ионами в вакуум попадает большое число нейтральных молекул из атмосферы. Поэтому для поддержания в камере масс-спектрометра разрежения, необходимого для работы прибора, требуется использование мощных насосов.
Известен источник ионов, содержащий сосуд для анализируемой жидкости и натекатель ионов, включающий электроды и ядерный фильтр [3]. Источник выполнен в виде проточной камеры, на торце которой установлен ядерный фильтр (полимерная пленка с поперечными порами) с нанесенным на него со стороны проточной камеры металлическим покрытием. Ядерный фильтр с порами, заполненными жидкостью, выполняет функцию источника ионов. Ионы эмиттируются из жидкости в вакуум под действием электрического поля, создаваемого электрическим напряжением между металлическим покрытием на ядерном фильтре и сеткой, расположенной в вакууме. Достаточно сильное для испарения ионов поле формируется благодаря малому диаметру пор и низкой по сравнению с жидкостью электропроводностью полимерной пленки. Этот источник является наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту.
Существенный недостаток известного источника состоит в том, что круг исследуемых объектов ограничен только жидкостями с низким давлением насыщенного пара. Для жидкостей с высоким давлением насыщенного пара, например для водных растворов, испарение в вакуум приводит к замерзанию жидкости в порах ядерного фильтра и к их разрушению.
Целью изобретения является расширение технологических возможностей анализа жидкостей при атмосферном давлении как с низким, так и с высоким давлением насыщенного пара.
Указанная цель достигается тем, что в полевом источнике ионов, содержащем сосуд для анализируемой жидкости и натекатель ионов, включающий электроды и ядерный фильтр, на ядерный фильтр со стороны сосуда с исследуемой жидкостью нанесен слой защитной жидкости с давлением насыщенного пара менее 1,3 Па, коэффициентом поверхностного натяжения более 30 мН/м и углом смачивания поверхности ядерного фильтра со стороны вакуума ( Θ) более 20о, при этом толщина слоя защитной жидкости составляет а=(3-30)h, а диаметр пор ядерного фильтра, выраженный в нм, составляет ⌀ ≅ 5γsin θ ,
где h - расстояние от мембраны до электрода, установленного в камере масс-спектрометра;
γ- коэффициент поверхностного натяжения защитной жидкости, мН/м.
где h - расстояние от мембраны до электрода, установленного в камере масс-спектрометра;
γ- коэффициент поверхностного натяжения защитной жидкости, мН/м.
При указанных конструктивных особенностях обеспечиваются следующие необходимые и достаточные условия для достижения поставленной цели:
жидкость в порах выдерживает разность давлений p = 4γsin θ ⌀ > 1 атм;
испарение защитной жидкости в порах не приводит к ее замерзанию на границе жидкость - вакуум и к быстрому уменьшению толщины защитного слоя;
через мембрану можно осуществить эффективный транспорт ионов исследуемой жидкости, помещенной в виде капли на слой защитной жидкости, в направлении к масс-анализатору.
жидкость в порах выдерживает разность давлений p = 4γsin θ ⌀ > 1 атм;
испарение защитной жидкости в порах не приводит к ее замерзанию на границе жидкость - вакуум и к быстрому уменьшению толщины защитного слоя;
через мембрану можно осуществить эффективный транспорт ионов исследуемой жидкости, помещенной в виде капли на слой защитной жидкости, в направлении к масс-анализатору.
Существенным для достижения высокой эффективности транспорта ионов из исследуемой жидкости в вакуум является использование высокой плотности пор (N) и малой толщины слоя защитной жидкости (d). Эти условия необходимы для того, чтобы ионы, образующиеся в защитном слое в результате электролитической диссоциации, не рекомбинировали с ионами, транспортируемыми из исследуемого образца, и составляли малую часть α в полном потоке эмиссии ионов в вакуум, поскольку α=ωde/i,
где i - плотность тока эмиссии;
ω - скорость электролитической диссоциации в защитной жидкости;
е - заряд электрона.
где i - плотность тока эмиссии;
ω - скорость электролитической диссоциации в защитной жидкости;
е - заряд электрона.
Величина i растет с ростом N. Однако при большой плотности пор, когда N>108 шт. /cм2, происходит перекрывание пор, что приводит к протеканию жидкости сквозь мембрану.
Другое условие состоит в отсутствии электрода на поверхности ядерного фильтра, обращенного к атмосфере. Это условие необходимо для того, чтобы предотвратить рекомбинацию на электроде ионов, транспортируемых из исследуемой жидкости.
На фиг.1 показана принципиальная схема предлагаемого полевого источника ионов; на фиг.2 - узел I на фиг.1.
Полевой источник ионов содержит мембрану 1, выполненную из ядерного фильтра, покрытого слоем защитной жидкости 2. Мембрана вакуумно-плотно закрывает входное отверстие 3 камеры масс-спектрометра 4 и отделяет вакуумированный объем от атмосферы. Исследуемую жидкость 5 наносят в виде капли на слой защитной жидкости 2 из сосуда 6. Электрическое поле создают с помощью электрода 7, погруженного в исследуемую жидкость, и металлической сетки 8, расположенной в камере масс-спектрометра.
На фиг. 2 показан участок мембраны, где 9 - поры ядерного фильтра, заполненные защитной жидкостью 2; 10- ионы исследуемого образца, двигающиеся под действием электрического поля через слой защитной жидкости 11 к границе жидкость-вакуум; 12 - ионы, эмиттированные из мембраны 1.
Ядерный фильтр изготовлен из полиэтилентерефталатной пленки (лавсан) толщиной 10 мкм. Пленка облучалась пучком ионов Ar40 с энергией 1 МэВ/нуклон, ориентированным перпендикулярно поверхности пленки. Отверстия диаметром 10-50 нм получены путем травления в 1 М растворе щелочи КОН. Плотность пор составляет 3.106 см-2. В качестве защитной жидкости использовали глицерин. Толщина слоя защитной жидкости на ядерном фильтре - 10-2 см, расстояние между сеткой в вакууме и мембраной 0,03-0,1 см, потенциал на сетке 1-5 кВ.
Источник ионов работает следующим образом.
На поверхность защитного слоя жидкости 2 (глицерина) из сосуда 6 наносят каплю исследуемой жидкости 5. Под действием электрического поля, создаваемого с помощью электродов 7 и 8, ионы из исследуемого образца проходят слой защитной жидкости и испаряются в вакуум. Сильное электрическое поле, 106-107 В/см, необходимое для эффективного испарения ионов из жидкости, формируется благодаря эффекту усиления электрического поля, возникающему в использованной системе - пора, заполненная проводящей средой (жидкостью), в неполярном диэлектрике (полимерная основа мембраны). Такая система по распределению электрических полей подобна тонкой металлической игле, напряженность электрического поля на конце которой значительно превышает среднюю величину.
Масс-спектpометрический анализ ионов в жидкостях, нанесенных при атмосферном давлении на мембрану, проводят на времяпролетном масс-спектрометре.
П р и м е р 1. Водный раствор соли KJ, концентрация соли равна 2˙10-3 моль/л, объем образца 10-3 мл. В области масс 100-350 а.е.м. основными ионами, эмиттированными мембраной, являются ионы типа J-Gn, где n ≅ 2, G - молекула глицерина (М=92).
П р и м е р 2. Водный раствор аскорбиновой кислоты АОН, концентрация 10-1 моль/л. Основными ионами в области масс 100-300 а.е.м. являются ионы АО- (135) и АО-G (227).
П р и м е р 3. Раствор гибберилина (346) в метиловом спирте. В области масс 200-500 а.е.м. основные ионы имеют массу 345 и принадлежaт протонированной форме гибберилина.
Полный ток эмиссии ионов из мембраны в этих экспериментах составлял 10-9-10-8 А. Скорость натекания нейтральных молекул через мембрану не превышала 1015 мол./с.
Как показали исследования, преимущество изобретения состоит в том, что поток нейтральных молекул в вакуум при примерно одинаковом токе ионной эмиссии оказывается меньше 1015 мол./с, в то время как в известных случаях 1,2 - более 1019 мол. /с. Малая величина потока нейтралей связана с тем, что слой защитной жидкости препятствует как проникновению молекул из атмосферы, так и испарению в вакуум молекул исследуемой жидкости. Эта особенность позволяет использовать при создании вакуума, необходимого для работы масс-спектрометра, менее мощные насосы, что представляется важным для разработки портативных средств масс-спектрометрического анализа жидкостей, в частности анализа микропримесей в водных растворах.
Claims (1)
- ПОЛЕВОЙ ИСТОЧНИК ИОНОВ, содержащий сосуд для анализируемой жидкости и натекатель ионов, включающий электроды и ядерный фильтр, отличающийся тем, что, с целью расширения функциональных возможностей анализа жидкостей при атмосферном давлении как с низким, так и с высоким давлением насыщенного пара, на ядерный фильтр со стороны сосуда с исследуемой жидкостью нанесен слой защитной жидкости с давлением насыщенного пара мерее 1,3 Па, коэффициентом поверхностного натяжения более 30 мН/м и углом θ смачивания поверхности ядерного фильтра со стороны вакуума более 20o, при этом толщина слоя защитной жидкости составляет a = (3 - 30)h, а диаметр пор ядерного фильтра соответствует выражению
v ≅ 5γ sin θ ,
где h - расстояние от мембраны до электрода, установленного в камере масс-спектрометра, м;
γ - коэффициент поверхностного натяжения защитной жидкости, мН/м.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4879085 RU2028021C1 (ru) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | Полевой источник ионов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4879085 RU2028021C1 (ru) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | Полевой источник ионов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2028021C1 true RU2028021C1 (ru) | 1995-01-27 |
Family
ID=21543288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4879085 RU2028021C1 (ru) | 1990-10-30 | 1990-10-30 | Полевой источник ионов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2028021C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2537961C2 (ru) * | 2013-05-15 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт энергетических проблем химической физики им. В.Л. Тальрозе Российской академии наук | Способ транспорта ионов из полярной жидкости в вакуум и устройство для его осуществления |
RU2601294C2 (ru) * | 2015-03-26 | 2016-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт энергетических проблем химической физики им. В.Л. Тальрозе Российской академии наук ИНЭПХФ РАН им. В.Л. Тальрозе | Способ анализа примесей в жидкостях при их просачивании через трековую мембрану с формированием и транспортировкой анализируемых ионов через радиочастотную линейную ловушку в масс-анализатор при воздействии сверхзвукового газового потока с возможным содержанием в нём метастабильно возбуждённых атомов |
RU2785413C1 (ru) * | 2022-04-11 | 2022-12-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук (ФИЦ ХФ РАН) | Электромембранный ионный источник и способ его изготовления |
-
1990
- 1990-10-30 RU SU4879085 patent/RU2028021C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
1. Золотой Н.Б. и др. Определение молекулярной массы нуклеиновых оснований и нуклеотидов методом масс-спектрографии полевого испарения ионов из растворов. - "Химическая физика", 1982, N 5, с.575. * |
2. Журнал технической физики, 1984, т.54, N 8, с.1559. * |
3. Авторское свидетельство СССР N 1542322, кл. H 01J 27/26, 1988. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2537961C2 (ru) * | 2013-05-15 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт энергетических проблем химической физики им. В.Л. Тальрозе Российской академии наук | Способ транспорта ионов из полярной жидкости в вакуум и устройство для его осуществления |
RU2601294C2 (ru) * | 2015-03-26 | 2016-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт энергетических проблем химической физики им. В.Л. Тальрозе Российской академии наук ИНЭПХФ РАН им. В.Л. Тальрозе | Способ анализа примесей в жидкостях при их просачивании через трековую мембрану с формированием и транспортировкой анализируемых ионов через радиочастотную линейную ловушку в масс-анализатор при воздействии сверхзвукового газового потока с возможным содержанием в нём метастабильно возбуждённых атомов |
RU2785413C1 (ru) * | 2022-04-11 | 2022-12-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук (ФИЦ ХФ РАН) | Электромембранный ионный источник и способ его изготовления |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Abian | The coupling of gas and liquid chromatography with mass spectrometry | |
EP0565027B1 (en) | Time modulated electrospray | |
Niessen et al. | Liquid chromatography-mass spectrometry general principles and instrumentation | |
US7462824B2 (en) | Combined ambient desorption and ionization source for mass spectrometry | |
US8453493B2 (en) | Trace gas sensing apparatus and methods for leak detection | |
JP5784825B2 (ja) | 試料を分析するためのシステムおよび方法 | |
US10319575B2 (en) | Method of introducing ions into a vacuum region of a mass spectrometer | |
US7365315B2 (en) | Method and apparatus for ionization via interaction with metastable species | |
Wu et al. | Incorporation of a flared inlet capillary tube on a Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer | |
WO2019241694A1 (en) | Preconcentrating of environmental contaminant analytes for ambient ionization mass spectrometry | |
He et al. | Continuous-flow MALDI mass spectrometry using an ion trap/reflectron time-of-flight detector | |
RU2028021C1 (ru) | Полевой источник ионов | |
JP3300602B2 (ja) | 大気圧イオン化イオントラップ質量分析方法及び装置 | |
JP5219274B2 (ja) | 質量分析計 | |
US4166952A (en) | Method and apparatus for the elemental analysis of solids | |
Xu et al. | Online coupling techniques in ambient mass spectrometry | |
JP4692627B2 (ja) | 質量分析装置 | |
CN105097411A (zh) | 大气压接口装置以及质谱仪 | |
Peng et al. | Development of a new atmospheric pressure plasmaspray ionization for ambient mass spectrometry | |
Tang et al. | An electrostatic ion guide interface for combining electrospray with Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry | |
US11328917B2 (en) | MALDI target plate | |
Fujiwara et al. | Effects of a proton‐conducting ionic liquid on secondary ion formation in time‐of‐flight secondary ion mass spectrometry | |
Tecklenburg et al. | Evaluation of pulsed fast-atom bombardment ionization for increased sensitivity of tandem mass spectrometry | |
JP3052929B2 (ja) | 質量分析装置 | |
JP2777614B2 (ja) | 質量分析方法および質量分析計 |