RU2024901C1 - Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал - Google Patents

Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал Download PDF

Info

Publication number
RU2024901C1
RU2024901C1 SU5049784A RU2024901C1 RU 2024901 C1 RU2024901 C1 RU 2024901C1 SU 5049784 A SU5049784 A SU 5049784A RU 2024901 C1 RU2024901 C1 RU 2024901C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gelatin
substitute
emulsion
photographic
protective
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
О.С. Романова
А.В. Варламов
С.С. Мнацаканов
А.Н. Красовский
Т.И. Шамшева
К.Б. Демидов
Л.В. Красный-Адмони
А.А. Кругляк
В.П. Афанасьева
В.Д. Запорожец
Г.И. Агафонов
Original Assignee
Акционерное общество "Позитив"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Позитив" filed Critical Акционерное общество "Позитив"
Priority to SU5049784 priority Critical patent/RU2024901C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2024901C1 publication Critical patent/RU2024901C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: галогеносеребряный фотоматериал с регулируемым уровнем лоска поверхности и хорошей плоскостью получают без использования матирующих добавок путем введения в эмульсионный и защитный желатиновый слой заменителя желатина, представляющего собой водную дисперсию сополимера винилацетата с дибутилмалеинатом, содержащую N-поливинилпирролидон мол.м. 8 - 120 тыс.у.е., при этом количество заменителя желатина в пересчете на сухое вещество составляет в эмульсионном слое 20 - 50 мас.%, а в защитном желатиновом слое - 5 - 30 мас.% по отношению к массе сухого желатина. 2 табл.

Description

Изобретение относится к галогенсеребряным фотоматериалам, содержащим синтетические полимеры в качестве заменителя желатина, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.
Известно, что при оценке качества фотоматериалов, наряду с целым рядом других показателей, существенным является критерий скручиваемости.
Высокая склонность к скручиваемости, как правило возрастающая со временем при хранении, нежелательна и отрицательно сказывается на потребительских свойствах фотоматериалов, затрудняя их эксплуатацию как до химико-фотографической обработки, так и после нее.
Поэтому борьба с таким нежелательным явлением в производстве фотоматериалов является насущной и актуальной проблемой, особенно в отечественной промышленности.
Особенно остро стоит проблема скручиваемости при изготовлении матовых и полуматовых сортов фотоматериалов, что связано с возникновением дополнительных внутренних напряжений в эмульсионном слое и защитном желатиновом слое при введении в состав слоев фотоматериала матирующей композиции.
Наиболее близким к предлагаемому является фотографический галогенсеребряный материал /1/, состоящий из основы, галогенсеребряного эмульсионного и желатинового защитного слоев. В эмульсионном слое фотографического материала для повышения физико-механических свойств используется полимерная композиция, состоящая из полиакрилатного каучука с функциональными эпоксиаминоальдегидными группами, солей многовалентных материалов и поверхностно-активных веществ. Но данный фотографический материал относится к фотоматериалам с триацетатцеллюлозной основой и полимерная композиция, осуществляя роль сшивающего агента, не приводит к улучшению фотосвойств.
Целью изобретения является создание практически нескручиваемого фотографического материала с регулируемым уровнем лоска поверхности без использования матирующих добавок.
Поставленная цель достигается тем, что фотоматериал в галогенсеребряном эмульсионном и защитном желатиновом слоях содержит заменитель желатина, представляющий собой водную дисперсию сополимера винилацетата с дибутилмалеинатом структурной формулы I
Figure 00000001
CH
Figure 00000002
C
Figure 00000003
, где m=85-50;
n=15-50,
содержащую N-поливинилпирролидон мол.м. 8-120 тыс. у.е., при следующем соотношении компонентов в заменителе желатина:
Сополимер винилацетата с дибутилмалеинатом 40-50 мас.% N-Поливинилпирроли- дон 2-10 мас.% Вода остальное,
при этом, количество заменителя желатина в пересчете на сухое вещество составляет в эмульсионном слое 20-50 мас.%, а в защитном желатиновом слое - 5-30 мас.% по отношению к весу сухого желатина.
П р и м е р 1. На бумагу-основу массой 135 г/м2 с полиэтиленовым покрытием с двух сторон (25 г/м2) наносят эмульсионный и защитный желатиновый слои.
Бромоиодосеребряную аммиачную эмульсию с содержанием в твердой фазе AgBr 98 мол.% и 2 мол.% AgI получают путем одноструйной эмульсификации при введении азотнокислого серебра в раствор галогенидов при 40оС таким образом, чтобы размер микрокристаллов составил 0,25 мкм.
Эмульсию оптически сенсибилизируют веществами класса мерроцианинов.
Для увеличения разрешающей способности в эмульсию вводят противоореольный краситель дикалиевую соль 2(2,4 дисульфобензолиден дигидротиона.
Готовая эмульсия имеет следующие показатели рН=6,98 ± 0,2, pBr=3,0 ± 0,2, содержание металлического серебра - 19,2 г/л.
Отдельно готовят композицию для защитного желатинового слоя, представляющую собой 5%-ный водный раствор желатина.
После полива и сушки при 45-50оС фотоматериал подвергают испытаниям на скручиваемость и лоск.
Скручиваемость фотоматериала определяют в приборе, представляющем собой герметическую замкнутую камеру с регулируемыми параметрами воздушной среды:
температурой (toC) и относительной влажностью воздуха (φ).
В камере устанавливается требуемая температура и относительная влажность воздуха, после чего закладываются образцы исследуемого фотоматериала размером 100 х 100 мм. По истечении 20 мин производится измерение высоты подъема кромок образцов с помощью установленной в камере шкалы с ценой деления 0,5 мм. За показатель скручиваемости принимается среднее арифметическое значение высоты подъема кромок трех образцов фотоматериала.
Аналогично определяют скручиваемость фотоматериала после химико-фотографической обработки.
Проявление осуществляют в течение 2 мин при рН=10,4 ± 0,1 и 20 ± 0,5оС в проявителе следующего состава: метол(4-метиламинофено- леульфат) по ГОСТ 25564, г - 1,0 Натрий сернистокислый (сульфит натрия безвод- ный по ГОСТ 195, г 26,0 Гидрохинон (парадиокси- бензол) по ГОСТ 19627, г 5,0 Натрий углекислый по ГОСТ 83, г 20,0 Калий бромистый по ГОСТ 4160, г 1,0 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, см3 До 1000
Останавливающий раствор
Кислота уксусная по ГОСТ 61, 28%-ый раствор, см3 50,0 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, см3 до 1000
Фиксирование осуществляют в растворе с рН=4,8 ± 0,2 при 20оС в течение 15 мин. Состав фиксирующего раствора: Натрия тиосульфат кристал- лический марки "фотогра- фический" по ГОСТ 244, г 250,0 Калия дисульфат по ТУ 6-09-5312, г 25,0 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, см3 до 1000
Лоск (G) фотоматериала определяют на отфиксированных, промытых и высушенных образцах фотобумаги размером 40 х 60 мм на фотометре модели УХЛ-42. За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений.
Результаты испытаний приведены в табл. 1.
П р и м е р 1.1 Пример 1.1 отличается от примера 1 тем, что в готовую бромоидосеребряную эмульсию вводят заменитель желатина в количестве 30% к массе сухого желатина в виде водной дисперсии винилацетата с дибутилмалеинатом структурной формулы
Figure 00000004
CH
Figure 00000005
C
Figure 00000006
(I) где m=75, n=25, содержащую N-поливинилпирролидон молекулярной массой 40 тыс.у.е., при следующем соотношении компонентов в заменителе желатина, мас.%: Сополимер винилаце- тата с дибутилмалеинатом 45 N-Поливинилпирролидон 7 Вода Осталь-
ное
П р и м е р 1.2. Пример 1.2 отличается от примера 1.1 тем, что заменитель желатина вводится только в состав защитного желатинового слоя в количестве 10 мас.% к массе сухого желатина. Состав заменителя желатина аналогичен примеру 1.1.
П р и м е р 1.3. Пример 1.3 отличается от примера 1.2 тем, что эмульсионный слой фотоматериала содержит заменитель желатина в количестве 10 мас.% к массе сухого желатина.
П р и м е р 1.4. Пример 1.4 отличается от примера 1.3 тем, что эмульсионный слой содержит заменитель желатина в количестве 20 мас.% к массе сухого желатина.
П р и м е р 1.5. Пример 1.5 отличается от примера 1.3 тем, что эмульсионный слой фотоматериала содержит заменитель желатина в количестве 30 мас.% к массе сухого желатина.
П р и м е р 1.6. Пример 1.6 отличается от примера 1.3 тем, что эмульсионный слой фотоматериала содержит заменитель желатина в количестве 50 мас.% к массе сухого желатина. При замене желатина в эмульсионном слое более чем на 50 мас.% возникает плохая совместимость желатина с заменителем желатина.
П р и м е р 1.7. Пример 1.7 отличается от примера 1.1 тем, что защитный желатиновый слой фотоматериала содержит заменитель желатина в количестве 5 мас.% к массе сухого желатина.
П р и м е р 1.8. Пример 1.7 отличается от примера 1.7 тем, что защитный желатиновый слой фотоматериала содержит заменитель в количестве 30 мас.% к массе сухого желатина.
Увеличение количества заменяемого желатина в защитном желатиновом слое более чем на 30 мас.% приводит к снижению защитных функций защитного желатинового слоя.
Результаты испытаний на скручиваемость и лоск фотоматериалов по примерам 1-1.8 приведены в табл. 1.
П р и м е р 1.9. Пример 1.9 отличается от примера 1.5 тем, что соотношение мономерных звеньев сополимера m:n=50:50.
П р и м е р 1.10. Пример 1.10 отличается от примера 1.5 тем, что соотношение мономерных звеньев сополимера - 63:35.
П р и м е р 1.11. Пример 1.11 отличается от примера 1.5 тем, что соотношение мономерных звеньев сополимера - 85:15.
П р и м е р 1.12. Пример 1.12 отличается от примера 1.5 тем, что соотношение мономерных звеньев сополимера - 90:10.
Результаты испытаний фотоматериалов на скручиваемость и лоск по примерам 1.9-1.12 приведены в табл. 2.
П р и м е р 1.13. Пример 1.13 отличается от примера 1.1 тем, что заменитель желатина содержит N-поливинилпирролидон молекулярной массой 8 тыс. у. е. при следующем соотношении компонентов в заменителе желатина, мас.%: Сополимер винилаце- тата с дибутилмалеинатом 40 N-Поливинилпирролидон 2
П р и м е р 1.14. Пример 1.14 отличается от примера 1.1 тем, что заменитель желатина содержит N-поливинилпирролидон мол.м. 120 тыс.у.е. при следующем соотношении компонентов в заменителе желатина, мас.%: Сополимер винилаце- тата с дибутилмалеинатом 50 N-Поливинилпирролидон 10
П р и м е р 1.15. Пример 1.15 отличается от примера 1.5 тем, что в качестве подложки используется баритованная бумага-основа массой 135 г/м2.
П р и м е р 1.16. Пример 1.16 отличается от примера 1.5 тем, что в качестве подложки используется полиэтилентерефталатная основа массой 135 г/м2.
Результаты испытаний на скручиваемость и лоск фотоматериалов по примерам 1.13-1.16 приведены в табл. 1.
П р и м е р 2 (прототип). На бумагу-основу с полиэтиленовым покрытием в условиях двухслойного экструзионного или кюветного полива наносят бромоиодосеребряный эмульсионный слой и защитный желатиновый слой.
Эмульсионный слой содержит заменитель желатина в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер этилакрилата, акриловой кислоты и ее натриевой соли структурной формулы II
Figure 00000007
CH
Figure 00000008
Figure 00000009
CH
Figure 00000010
Figure 00000011
CH
Figure 00000012
, где n=30;
m=150;
p=40, и поверхностно-активное вещество (ПАВ) структурной формулы (III)
H
Figure 00000013
где n=8-10.
Композицию заменителя желатина вводят в эмульсию в количестве 75 мас.% к массе сухого желатина. Соотношение компонентов в композиции заменителя желатина, подготовленной к введению, следующие, мас.%: Водорастворимый сопо- лимер структурной фор- мулы III 10,0 Поверхностно-активное вещество 0,4 Вода Осталь-
ное
Бромоиодосеребряную эмульсию с содержанием в твердой фазе AgBr 97 мол.% и 3 мол. % AgI получают путем одноструйной эмульсификации при введении азотнокислого серебра в раствор галогенидов при 40оС таким образом, чтобы размер микрокристаллов составил 0,3 мкм.
Эмульсию оптически сенсибилизируют веществами класса цианинов.
На стадии химического созревания в эмульсию вводят заменитель желатина.
Готовая эмульсия имеет следующие показатели рН=6,8 ± 0,2, pBr=2,9 ± 0,1. Содержание металлического серебра в эмульсионном слое - (0,8 ± 0,1) г/м2.
Затем на эмульсионный слой наносят защитный желатиновый слой, композиция которого представляет собой 8% водный раствор желатина.
Дальнейшие операции проводят, как в примере 1.
П р и м е р 3 (прототип). На баритованную бумагу-основу массой 135 г/м2 наносят эмульсионный и защитный желатиновый слои. Эмульсию готовят, как в примере 2. Эмульсионный слой фотобумаги содержит заменитель желатина в виде композиции, включающей водорастворимый сополимер этилакрилата, метилметакрилата и натриевой соли акриловой кислоты структурной формулы (II), в которой m=200, n=50, p=90, и ПАВ структурной формулы III. Композицию заменителя желатина вводят в эмульсию в количестве 25 мас.% к массе сухого желатина.
Соотношение компонентов в композиции заменителя желатина, подготовленной к введению, следующее, мас.%: Водорастворимый сополи- мер структурной формулы II 20,0 ПАВ формулы III 0,3 Вода Осталь-
ное
Дальнейшие операции проводят, как в примере 2.
П р и м е р 4 (прототип). На полиэтилентерефталатную основу наносят эмульсионный и защитный желатиновый слои.
Эмульсию готовят, как в примере 2. В начале химического созревания эмульсии в нее вводят заменитель желатина в виде композиции, включающей растворимый сополимер бутилакрилата, акриловой кислоты и натриевой соли акриловой кислоты структурной формулы II, в которой m=260, n=60, p=110, и ПАВ структурной формулы III.
Композицию заменителя желатина вводят в эмульсию в количестве 50 мас.% к массе сухого желатина.
Соотношение компонентов в композиции заменителя желатина, подготовленной к введению, следующее, мас.%: Водорастворимый сополимер структур- ной формулы II 10,0 ПАВ формулы III 0,6 Вода Осталь-
ное
Дальнейшие операции проводят, как в примере 2.
П р и м е р 5 (по прототипу). Пример 5 отличается от примера 2 тем, что в эмульсию дополнительно вводят матирующую смесь в количестве 30 мл на 1 л эмульсии.
Состав матирующей смеси следующий, л: BaSO4 135 кг Полифосфат калия - натрия (12,5%-ный раствор) 16 Глицерин 80 Вода 100
Результаты испытаний фотоматериалов по примерам 2-5 приведены в табл. 1.
Из табл. 1 видно, что введение предлагаемого заменителя желатина в состав эмульсионного и защитного желатинового слоев фотоматериала, основой которого является бумага-основа массой 135 г/м2 с полиэтиленовым покрытием с двух сторон (25 г/м2), приводит к уменьшению лоска поверхности фотоматериала в 2,7-6,2 раза по сравнению с прототипом (пример 2) при одновременном уменьшении показателя скручиваемости фотоматериала после химико-фотографической обработки в 2 раза по сравнению с прототипом. Значение показателя скручиваемости фотоматериала до химико-фотографической обработки то же, что и у прототипа.
По сравнению с фотоматериалом по прототипу (пример 5), эмульсионный слой которого содержит специальную матирующую смесь, заявляемый фотоматериал обладает более низким лоском поверхности и скручиваемость его после химико-фотографической обработки меньше, чем у прототипа в 4-6 раз. До химико-фотографической обработки заявляемый материал обладает нулевой скручиваемостью, а у прототипа (по примеру 5) показатель скручиваемости при этом составляет 3 мм.
Для фотоматериала, основой которого является баритованная бумага-основа, введение в состав эмульсионного и защитного желатинового слоев предлагаемого заменителя желатина приводит к уменьшению лоска поверхности в 1,8 раза при одновременном снижении показателя скручиваемости фотоматериала после химико-фотографической обработки в 3 раза по сравнению с прототипом (пример 3). Значение показателя скручиваемости фотоматериала до химико-фотографической обработки то же, что и у прототипа.
Для фотоматериала, основой которого является полиэтилентерефталатная основа массой 135 г/м2, введение в состав эмульсионного и защитного желатинового слоев предлагаемого заменителя желатина приводит к уменьшению лоска поверхности по сравнению с прототипом (пример 4) более чем в 3,5 раза при нулевой скручиваемости фотоматериала до и после химико-фотографической обработки. У прототипа при этом значение показателя скручиваемости до и после химико-фотографической обработки соответственно - 7 мм и 12 мм.
Из табл. 1 и 2 (примеры 1.11-1.16) видно, что изменение в указанном диапазоне содержания компонентов, входящих в состав заменителя желатина, а также изменение в указанном диапазоне соотношения мономерных звеньев сополимера не оказывает влияния на заявляемый эффект от использования заменителя желатина, то есть на уменьшение лоска поверхности фотоматериала при его минимальной скручиваемости до и после химико-фотографической обработки.
Заявляемый эффект от применения заменителя желатина нивелируется вне указанных диапазонов содержания компонентов в заменителе желатина и соотношения мономерных звеньев сополимера.

Claims (1)

  1. ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ, состоящий из основы, галогенсеребряного эмульсионного слоя, содержащего заменитель желатина, и защитного желатинового слоя, отличающийся тем, что как галогенсеребряный эмульсионный слой, так и защитный желатиновый слой содержат в качестве заменителя желатина водную дисперсию сополимера винилацетата с дибутилмалеинатом структурной формулы
    Figure 00000014
    CH
    Figure 00000015
    C
    Figure 00000016

    где m = 85-50;
    n = 16-50,
    содержащую N-поливинилпирролидон мол.м. 8-120 тыс.у.е., при следующем соотношении компонентов в заменителе желатина, мас.%:
    Сополимер винилацетата с дибутилмалеинатом указанной формулы 40 - 50
    N-поливинилпирролидон 2 - 10
    Вода Остальное
    при этом количество заменителя желатина в пересчете на сухое вещество составляет в эмульсионном слое 20-50 мас.%, а в защитном желатиновом слое - 5 - 30 мас.% по отношению к массе сухого желатина.
SU5049784 1992-06-02 1992-06-02 Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал RU2024901C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5049784 RU2024901C1 (ru) 1992-06-02 1992-06-02 Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5049784 RU2024901C1 (ru) 1992-06-02 1992-06-02 Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2024901C1 true RU2024901C1 (ru) 1994-12-15

Family

ID=21608055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5049784 RU2024901C1 (ru) 1992-06-02 1992-06-02 Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2024901C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2425802C2 (ru) * 2009-05-18 2011-08-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Карельская государственная педагогическая академия" (ГОУ ВПО "КГПА") Способ формирования нанокомпозитного покрытия на пористом слое оксида алюминия
RU2592117C1 (ru) * 2015-01-19 2016-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный институт кино и телевидения" Способ получения гомогенной композиции желатина и поливинилового спирта

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4445221, кл. G 03C 1/72, опублик. 1979. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2425802C2 (ru) * 2009-05-18 2011-08-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Карельская государственная педагогическая академия" (ГОУ ВПО "КГПА") Способ формирования нанокомпозитного покрытия на пористом слое оксида алюминия
RU2592117C1 (ru) * 2015-01-19 2016-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный институт кино и телевидения" Способ получения гомогенной композиции желатина и поливинилового спирта

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2423549A (en) Silver halide photographic emulsions sensitized by polyalkylene glycols
EP0101295A2 (en) Radiographic image forming process
US3502473A (en) Photographic elements containing a synthetic surface active material and inert particles
US3615548A (en) Photographic elements bearing light-absorbing layers containing an oxazole styryl dye and a metal chelate of a fuchsone dye
US2976148A (en) Antistatic backing layers for photographic film
US3359102A (en) Optical brightening of photographic materials
JPS6021371B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
RU2024901C1 (ru) Фотографический галогенсеребряный светочувствительный материал
US3271158A (en) Photographic silver halide emulsions having high wet density retention
US3850641A (en) Antistatic light-sensitive photographic material
US3730726A (en) Color photographic light-sensitive elements
US3850639A (en) Hydrophilic colloid silver halide emulsion hardened with a bis(vinyl-sulfonylmethyl) ether and an acrylic compound
US3832181A (en) Photosensitive silver halide material containing a hydrophilic colloid hardened with a combination of formaldehyde and bis(vinylsulfonyl-methyl)ether
US3033680A (en) Plasticized gelating compositions
EP0191491B1 (en) Silver halide photographic material
US3876430A (en) Antistatic photographic material
US3840370A (en) Controlling after-hardening in hardenable hydrophilic colloids
US3549375A (en) Antistatic photographic film
US3597208A (en) Process for producing photographic light-sensitive elements
US5604083A (en) Antistatic film bases and photographic elements comprising said antistatic film bases
US4211837A (en) Photographic silver halide element with opaque backing layer
JPH0327100B2 (ru)
US3544327A (en) Polymeric fog stabilizers for photographic emulsions
JP2866700B2 (ja) 向上した感光度をもつハロゲン化銀乳剤
US3804633A (en) Light-sensitive silver halide photographic material