RU2024101122A - Биоразлагаемые привитые полимеры - Google Patents

Биоразлагаемые привитые полимеры Download PDF

Info

Publication number
RU2024101122A
RU2024101122A RU2024101122A RU2024101122A RU2024101122A RU 2024101122 A RU2024101122 A RU 2024101122A RU 2024101122 A RU2024101122 A RU 2024101122A RU 2024101122 A RU2024101122 A RU 2024101122A RU 2024101122 A RU2024101122 A RU 2024101122A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
pag
monomer
vinyl
graft polymer
Prior art date
Application number
RU2024101122A
Other languages
English (en)
Inventor
Штефан ХЮФФЕР
Томас ВАЙСС
Петер ЭКСЛЕ
Ферена МОРМУЛЬ
Эрик БАРХЕЛЬ
Штефан ЛАСТ
Арон ВАГНЕР
Зузанне ВОЛЬВЕРТЦ
Янине РУДЕ
Йоахим БЕНТЕЛЕ
Дорис КРЕМЦОВ-ГРАВ
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2024101122A publication Critical patent/RU2024101122A/ru

Links

Claims (73)

1. Привитой полимер, содержащий
(A) основную цепь полимера в качестве основы для прививки, где указанная основная цепь полимера (A) представляет собой
полимер на основе сложного эфира полиалкиленоксида со средневесовой молекулярной массой Mw от 500 до 50000 г/моль и полидисперсностью PD от 2 до 6, содержащий от 10 до 560 простоэфирных групп и от 2 до 51 сложноэфирных групп, которые соединены между собой алкиленовыми группами, где полимер на основе сложного эфира полиалкиленоксида содержит от 1 до 51 структурных элементов общей формулы (I)
(I),
где -O- единица на левой стороне связана с -CO- единицей соседней единицы полимера, образуя сложноэфирную единицу,
-CO- единица на правой стороне связана с -O- единицей соседней единицы полимера, образуя дополнительную сложноэфирную единицу,
R1, R2, R3, R4, R5 независимо друг от друга представляют собой атом водорода или C1-12 алкильную группу,
a, b, c, d, e независимо друг от друга представляют собой целое число 0 или 1, тогда как сумма от a до e составляет от 1 до 5,
X представляет собой полиалкиленоксидную единицу с от 4 до 100 алкиленоксидными единицами, при этом алкиленоксидные единицы содержат независимо друг от друга от 2 до 6 атомов углерода в прямой цепи между двумя -O- единицами, при этом каждый из атомов углерода в прямой цепи между двумя -O- единицами содержит независимо друг от друга либо два атома водорода, либо один атом водорода и одну C1-12 алкильную группу,
(B) полимерные боковые цепи, привитые к основной цепи полимера A, где указанные полимерные боковые цепи (В) можно получить путем радикальной полимеризации по меньшей мере одного мономера, выбранного из i) по меньшей мере одного мономера сложного винилового эфира (B1) и ii) необязательно по меньшей мере одного дополнительного олефиноненасыщенный мономер (В2), полимеризуемого с мономером B1.
2. Привитой полимер, содержащий
(A) основную цепь полимера в качестве основы для прививки, где указанная основная цепь полимера (A) является получаемой путем конденсации, содержащей по меньшей мере одно из i) - iii):
i) диолы полиалкиленоксидов (PAG-DO),
ii) дикарбоновые кислоты PAG (PAG-DC),
iii) моноолы монокарбоновой кислоты PAG (PAG-MC),
где либо присутствует по меньшей мере соединение, выбранное из iii), либо - когда присутствуют только i) и ii) - присутствуют по меньшей мере две внутренние сложноэфирные группы, и
при этом PAG является получаемым полимеризацией по меньшей мере одного мономера, выбранного из 1,2-алкиленоксидов, таких как этиленоксид, 1,2-пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, 2,3-бутиленоксид, 1,2-пентеноксид или 2,3-пентеноксид, из 1,4-диолов или их циклических или олигомерных аналогов, или PAG основан на полимерных простых эфирах таких 1,4-диолов, из 1,6-диолов или их циклических или олигомерных аналогов, или PAG основан на полимерных простых эфирах таких 1,6-диолов, или любой из их смесей в любом соотношении, либо в виде блоков определенных полимерных единиц, либо в виде статистических полимерных структур, либо полимеров, содержащих один или несколько гомоблоков определенного мономера и один или несколько статистических блоков, содержащих более одного мономера, и любой их комбинации, как например, полимеры, имеющие несколько разных блоков разных мономеров или блоки двух разных мономеров, блоки статистических смесей двух или более мономеров и т.д.,
и необязательно другие неполимерные соединения дикарбоновой кислоты, которые могут присутствовать в дополнение к соединению ii), и
(B) полимерные боковые цепи, привитые к основной цепи полимера, где указанные полимерные боковые цепи (В) можно получить путем радикальной полимеризации по меньшей мере одного мономера, выбранного из i) по меньшей мере мономера сложного винилового эфира (B1) и ii) необязательно по меньшей мере одного дополнительного олефинненасыщенного мономер (B2), полимеризуемого с мономером B1.
3. Привитой полимер по п. 1, где основная цепь полимера A имеет средневесовую молекулярную массу Mw от 500 до 50000 г/моль и полидисперсностью PD от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4, более предпочтительно от 2,2 до 3,5, содержащая от 10 до 560 простоэфирных групп и от 2 до 51 сложноэфирных групп, которые соединены между собой алкиленовыми группами, причем в дополнение к соединениям iii) могут содержаться дополнительные низкомолекулярные дикарбоновые кислоты).
4. Привитой полимер по п. 1, содержащий
(A) основную цепь полимера A, получаемую из по меньшей мере одной, предпочтительно по меньшей мере двух и более предпочтительно по меньшей мере трех различных полимерных субъединиц, связанных ковалентными сложноэфирными связями, и необязательно содержащую дополнительные низкомолекулярные дикарбоновые кислоты, где основная цепь полимера является получаемой путем реакции эстерификации
a) по меньшей мере одной моноолмонокарбоновой кислоты полиалкиленоксида (PAG) (PAG-MC), реагирующего с самим собой,
b) по меньшей мере одного диола полиалкиленоксида (PAG) (PAG-MC) с по меньшей мере одним PAG, содержащим две карбоновые кислоты в качестве концевой группы, т.е. группу карбоновой кислоты на обоих концах PAG) (PAG-DC), или
c) по меньшей мере одной моноолмонокарбоновой кислоты полиалкиленоксида (PAG) (PAG-MC) с по меньшей мере одним диолом полиалкиленоксида (PAG) (PAG-DO) и по меньшей мере одним PAG, содержащим две карбоновые кислоты в качестве концевой группы, т.е. группы карбоновой кислоты на обоих концах PAG (PAG-DC),
где необязательно в каждом a), b) и c) помимо соединений может содержаться по меньшей мере одна низкомолекулярная дикарбоновая кислота в дополнение к соединениям «PAG-DC»,
B)полимерные боковые цепи, привитые к основной цепи полимера, где указанные полимерные боковые цепи (В) можно получить путем радикальной полимеризации по меньшей мере одного мономера, выбранного из i) по меньшей мере мономера сложного винилового эфира (B1) и ii) необязательно по меньшей мере одного дополнительного олефинненасыщенного мономер (B2), полимеризуемого с мономером B1.
5. Привитой полимер по п. 4, где основная цепь полимера получена в результате реакции согласно c).
6. Привитой полимер по п. 2,
где PAG в PAG-DO, PAG-DC и PAG-MC могут быть независимо выбраны из PAG-единиц, состоящих из одного, двух, трех, четырех или более различных алкиленоксидных мономеров, предпочтительно только трех, более предпочтительно только двух и наиболее предпочтительно только одного, и
где в случае наличия более чем одного алкиленоксидного мономера структура PAG представляет собой блок-сополимер, статистический полимер или полимер, содержащий смешанные структуры блоков (при этом каждый блок сам является гомоблоком или статистическим блоком) и статистические/случайные части, состоящие из двух или более алкиленоксидов, и где
алкиленоксиды предпочтительно выбраны из группы этиленоксида, 1,2-пропиленоксида, 1,2-бутиленоксида, 2,3-бутиленоксида, 1,2-пентеноксида, 2,3-пентеноксида или C5-C10-алкиленоксидов, предпочтительно C2 - C4, более предпочтительно C2 и C3, и наиболее предпочтительно только C2, и
где каждая PAG-единица может представлять собой блок-полимер, статистический полимер или полимер смешанной блочно-статистической структуры, и
где в случае использования более одного PAG-DO, PAG-DC и/или PAG-MC, каждый PAG-DO, PAG-DC и PAG-MC может быть независимо выбран из описанных структур PAG-единиц.
7. Привитой полимер по п. 1, содержащий более 0,2%, предпочтительно более 1 мас.% полимерных боковых цепей (B) (из расчета на общую массу привитого полимера).
8. Привитой полимер по п. 1, содержащий от 20 до 95 мас.% основной цепи полимера (A) и от 5 до 80 мас.% полимерных боковых цепей (B) (из расчета на общую массу привитого полимера).
9. Привитой полимер по п. 1, содержащий от 40 до 85 мас.%, более предпочтительно от 50 до 80 мас.%, даже более предпочтительно от 55 до 75 мас.% основной цепи полимера A, причем основная цепь полимера предпочтительно состоит только из этиленоксида в качестве PAG-единиц, и от 15 до 60 мас.%, предпочтительно от 20 до 50 мас.%, более предпочтительно от 20 до 50 мас.% и даже более предпочтительно от 25 до 45 мас.% полимерных боковых цепей (B) (из расчета на общую массу привитого полимера).
10. Привитой полимер по п. 1 со средневесовой молекулярной массой Mw от 500 до 500000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 200 000 г/моль, более предпочтительно от 5000 до 100000 г/моль и даже более предпочтительно от 7500 до 50000 г/моль.
11. Привитой полимер по п. 1, имеющий полидисперсность Mw/Mn от 1,2 до 6, предпочтительно до 4, более предпочтительно до 3,5, даже более предпочтительно до 3 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 2,5.
12. Привитой полимер по п. 1, где полимерные боковые цепи (В) содержат по меньшей мере один мономер сложного винилового эфира (В1) и необязательно по меньшей мере один олефинненасыщенный мономер (В2), отличный от мономера (В1), где предпочтительно по меньшей мере 10 массовых процентов от общего количества мономера сложного винилового эфира (В1) предпочтительно выбрано из винидацетата, винилпропионата и виниллаурата, более предпочтительно из винидацетата и виниллаурата и наиболее предпочтительно из винидацетата, и где оставшееся количество сложного винилового эфира может быть любым другим известным сложным виниловым эфиром, где по меньшей мере 80 массовых процентов, даже более предпочтительно по меньшей мере 90 массовых процентов и наиболее предпочтительно по существу только (т.е. около 100 мас.% или даже 100 мас.%) винидацетата используется в качестве сложного винилового эфира.
13. Привитой полимер по п. 1, где
необязательно по меньшей мере один олефинненасыщенный мономер (В2) выбран из мономеров В2а и мономеров B2b, как определено в описании, причем
B2 предпочтительно выбран из -N-винилактамов, таких как N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, их производных, замещенных C1-C8-алкильными группами, такими как 3-метил-, 4-метил- или 5- метил-N-винилпирролидон, предпочтительно N-винилпирролидон, N-винилкапролактам и более предпочтительно N-винилпирролидон, и
B2b предпочтительно выбран из солей и сложных эфиров карбоновых кислот, выбранных из акриловых кислот и их производных, таких как замещенные акриловые кислоты, где заместители находятся при атомах углерода в 2- или 3-положении акриловой кислоты и выбраны независимо друг от друга из группы, состоящей из C1-C4-алкила, -CN и -COOH, как например, метакриловая кислота, причем соли представляют собой предпочтительно соли этих кислот с алканоламинами, как например, предпочтительно этаноламин, а сложные эфиры предпочтительно представляют собой сложные эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты, и более предпочтительными являются сложные эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с C1-C10-алканолами, более предпочтительно C1-C6-алканолами.
14. Привитой полимер по любому из пп. 1 - 13, где
количество мономера сложного винилового эфира (В1) составляет от 1 до 100 мас.%, предпочтительно от 30 до 100 мас.%, по меньшей мере одного мономера сложного винилового эфира (В1), более предпочтительно от 60 до 100 мас.%, наиболее предпочтительно от 80 до 100 мас.%, при этом по меньшей мере один мономер сложного винилового эфира предпочтительно выбран из винидацетата, винилпропионата и виниллаурата, более предпочтительно из винидацетата и виниллаурата и наиболее предпочтительно винидацетата, и
количество необязательного по меньшей мере одного дополнительного мономера (В2), предпочтительно только мономера В2а (как определено в описании), более предпочтительно N-виниллактама и наиболее предпочтительно только N-винилпирролидона, составляет от 0 до 99%, предпочтительно от 0 до 70 мас.%, более предпочтительно от 0 до 40 мас.%, наиболее предпочтительно от 0 до 20 мас.%.
15. Способ получения по меньшей мере одного привитого полимера по любому из пп. 1 - 14, где
i) по меньшей мере один мономер сложного винилового эфира (B1) и
ii) необязательно по меньшей мере один дополнительный олефиноненасыщенный мономер (В2), полимеризуемый с мономером B1
полимеризуют путем радикальной полимеризации с использованием подходящих инициаторов радикальной полимеризации в присутствии по меньшей мере одной основной цепи полимера (A).
16. Способ по п. 15, где
количество по меньшей мере одного мономера сложного винилового эфира (B1) составляет от 1 до 100 мас.%, предпочтительно от 30 до 100 мас.%, более предпочтительно от 60 до 100 мас.%, наиболее предпочтительно от 80 до 100 мас.%, мас.% от общего количества мономеров B, причем по меньшей мере один мономер сложного винилового эфира предпочтительно выбран из винидацетата, винилпропионата и виниллаурата, более предпочтительно из винидацетата и виниллаурата, и наиболее предпочтительно винидацетата, и где оставшееся количество сложного винилового эфира может быть любым другим известным сложным виниловым эфиром, где по меньшей мере 80 массовых процентов, даже более предпочтительно по меньшей мере 90 массовых процентов от общей массы мономеров B1 и наиболее предпочтительно по существу только (т.е. около 100 мас.% или даже 100 мас.%) винидацетата используется в качестве сложного винилового эфира,
необязательно по меньшей мере один олефинненасыщенный мономер (B2) выбран из мономеров B2a и мономеров B2b, как определено в описании, причем
B2 предпочтительно выбран из -N-винилактамов, таких как N-винилпирролидон, N-винилпиперидон, N-винилкапролактам, их производных, замещенных C1-C8-алкильными группами, такими как 3-метил-, 4-метил- или 5- метил-N-винилпирролидон, предпочтительно N-винилпирролидон, N-винилкапролактам и более предпочтительно N-винилпирролидон,
B2b предпочтительно выбран из солей и сложных эфиров карбоновых кислот, выбранных из акриловых кислот и их производных, таких как замещенные акриловые кислоты, где заместители находятся при атомах углерода в 2- или 3-положении акриловой кислоты и выбраны независимо друг от друга из группы, состоящей из C1-C4-алкила, -CN и -COOH, как например, метакриловая кислота, причем соли представляют собой предпочтительно соли этих кислот с алканоламинами, как например, предпочтительно этаноламин, а сложные эфиры предпочтительно представляют собой сложные эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты, и более предпочтительными являются сложные эфиры акриловой кислоты и метакриловой кислоты с C1-C10-алканолами, более предпочтительно C1-C6-алканолами,
где количество (B2) составляет от 0 до 99%, предпочтительно от 0 до 70 мас.%, более предпочтительно от 0 до 40 мас.%, наиболее предпочтительно от 0 до 20 мас.% на основе общего количества мономеров B.
17. Способ по п. 15, где мономер B2 представляет собой N-виниллактам, предпочтительно N-винилпирролидон только.
18. Способ по п. 15, включающий полимеризацию по меньшей мере одного мономера (B1) и необязательно по меньшей мере одного дополнительного мономера (B2) с целью получения боковых полимерных цепей (B) в присутствии по меньшей мере одной основной цепи полимера (A), инициатора свободнорадикальной полимеризации (С) и, при необходимости, до 50 мас.%, в расчете на сумму компонентов (А), (В1), необязательно (В2) и (С), по меньшей мере одного органического растворителя (D), при средней температуре полимеризации, при которой инициатор (С) имеет период полураспада от 40 до 500 мин, таким образом, что фракция непревращенных привитых мономеров (В1) и необязательно (В2) и инициатора (В) в реакционной смеси постоянно сохраняется в количественном дефиците по отношению к основной цепи полимера (A).
19. Применение по меньшей мере одного привитого полимера по любому из пп. 1-14 или получаемого способом по любому из пп. 15-18 в чистящей композиции, средстве для ухода за тканями и домом, промышленных и институциональных чистящих средствах, косметических средствах или средствах личной гигиены, составах для нефтяных месторождений, таких как деэмульгатор сырой нефти, пигментной дисперсии для струйной печати, чернилах, содержащих привитой полимер, гальваническом изделии, цементирующей композиции, лаке, краске, агрохимических составах.
20. Применение по п. 19 в чистящих композициях и/или в средствах для ухода за тканями и домом, предпочтительно в чистящих композициях, причем чистящая композиция представляет собой состав средства для стирки или состав средства для мытья посуды, где по меньшей мере один привитой полимер присутствует в чистящей композиции в концентрации в количестве от около 0,01% до около 20%, предпочтительно от около 0,25% до 15%, более предпочтительно от около 0,05% до около 10% и даже более предпочтительно от около 1% до около 5%, и наиболее предпочтительно в количестве от около 0,5% до около 5%, как например до 3%, в каждом случае в мас.% из расчета на общую массу от такой композиции или продукта, причем такая чистящая композиция или продукт предпочтительно дополнительно содержат по меньшей мере одно из i)-iv), где
i) от около 1 мас.% до около 70 мас.% системы поверхностно-активных веществ и
ii) по меньшей мере один фермент, выбранный из одной или нескольких липаз, гидролаз, амилаз, протеаз, целлюлаз, маннаназ, гемицеллюлаз, фосфолипаз, эстераз, ксиланаз, ДНКаз, дисперсинов, пектиназ, оксидоредуктаз, кутиназ, лактаз и пероксидаз, более предпочтительно по меньшей мере двух из вышеупомянутых типов,
iii) противомикробный агент, выбранный из группы, состоящей из 2-феноксиэтанола, предпочтительно содержащая указанный противомикробный агент в количестве в диапазоне от 2 частей на миллион до 5 мас.% композиции, более предпочтительно содержащая от 0,1 до 2% феноксиэтанола,
iv) 4,4'-дихор-2-гидроксидифениловый простой эфир в концентрации от 0,001 до 3%, предпочтительно от 0,002 до 1%, более предпочтительно от 0,01 до 0,6%, в каждом случае от массы композиции,
где чистящая композиция предпочтительно представляет собой средство для ухода за тканью и домом или промышленное и институциональное (I&I) чистящее средство для удаления масляных и жирных пятен, для удаления твердых загрязнений, таких как глина, против посерения поверхностей ткани, для уменьшения или предотвращения повторного осаждения и/или в качестве ингибитора накипи.
21. Чистящая композиция или средство для ухода за тканью и домом, содержащие по меньшей мере один привитой полимер по любому из пп. 1-14 или получаемый любым способом из любому из пп. 15-18, для применения по п. 19 или 20.
22. Агрохимическая композиция, содержащая по меньшей мере один привитой полимер по любому из пп. 1-14 или получаемый любым способом по любому из пп. 15-18, и по меньшей мере один агрохимический активный ингредиент, предпочтительно содержащая привитой полимер в количестве от 0,5 до 10 мас.% в расчете на общую массу агрохимической композиции, причем агрохимическая композиция предпочтительно находится в форме вододиспергируемой гранулы, вододиспергируемого порошка или композиции, содержащей по меньшей мере одну жидкую фазу и необязательно также по меньшей мере одну дисперсную фазу.
23. Способ борьбы с фитопатогенными грибами и/или нежелательным ростом растений, и/или нежелательным нападением насекомых или клещей, и/или регулирования роста растений, где агрохимическая композиция, как определено в п. 22, может воздействовать на конкретных вредителей, их среду обитания или растения, подлежащие защите от конкретного вредителя, почву и/или нежелательные растения, и/или полезные растения и/или их среду их обитания.
24. Способ контроля или борьбы с позвоночными вредителями согласно настоящему изобретению, включающий приведение в контакт указанного вредителя или его источника питания, среды обитания или размножения с пестицидно эффективным количеством агрохимической композиции, как определено в п. 22.
25. Способ защиты растущих растений от нападения или заражения позвоночными вредителями согласно настоящему изобретению, включающий контакт растения, или почвы, или воды, в которой растение растет, с пестицидно эффективным количеством агрохимической композиции, как определено в п. 22.
26. Семя, содержащее агрохимическую композицию по п. 22 в количестве от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян.
27. Способ лечения или защиты животного от заражения или поражения позвоночными вредителями согласно настоящему изобретению, включающий приведение животного в контакт с пестицидно эффективным количеством агрохимической композиции, как определено в п. 22.
RU2024101122A 2021-06-18 2022-06-13 Биоразлагаемые привитые полимеры RU2024101122A (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21180319.2 2021-06-18
EP21182316.6 2021-06-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2024101122A true RU2024101122A (ru) 2024-04-10

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101630137B1 (ko) 용제 용해성이 양호한 발수 발유 방오제
KR101583389B1 (ko) 내부 폴리에틸렌 옥시드 블록과 외부 폴리프로필렌 옥시드 블록을 가지는 양친매성의 수용성 알콕실화 폴리알킬렌이민
EP0915945B1 (de) Formulierungen für wasch-, reinigungs- und körperpflegemittel enthaltend anionische geminitenside und ihre verwendung
AU2008261700B2 (en) Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces
ES2688798T3 (es) Tensioactivo polimérico
US6767410B2 (en) Use of an amphoteric polymer to treat a hard surface
US7998279B2 (en) Liquid detergent composition comprising an amphiphilic graft polymer
EP2776548B1 (en) Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process
CN100384972C (zh) 带电荷的无规两亲型聚合物用于增稠表面活性剂的含巨胶束的相的用途以及包括该聚合物的水性组合物
RU2018106528A (ru) Агросостав с сополимерами, содержащими простой гидроксибутилвиниловый эфир в качестве ассоциативного загустителя
RU2008142866A (ru) Чистящие композиции с амфифильными привитыми полимерами на основе полиалкиленоксидов и сложных эфиров винилового спирта
EP1196523A1 (fr) Composition nettoyante comprenant un polymere hydrosoluble ou hydrodispersable
EP2129760A1 (de) Mittel zur behandlung harter oberflächen
WO2009117569A3 (en) Personal care compositions containing cationic synthetic copolymer and a detersive surfactant
CA2389013A1 (en) Compositions including ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol wetting agents
RU2610439C2 (ru) Самоэмульгируемые полиолефиновые композиции
DE102009029060A1 (de) Mittel zur Behandlung harter Oberflächen
JP2024523345A (ja) 生分解性グラフトポリマー
WO2014161714A1 (en) Liquid cleaning composition
RU2024101122A (ru) Биоразлагаемые привитые полимеры
US20160130533A1 (en) Latex additives
US20120178824A1 (en) Hydrogels based on esters of polyisobutenesuccinic acid
CN1340061A (zh) 共聚体
US6746711B2 (en) Polymers with biocidal action, process for their preparation and their use
FR2986235A1 (fr) Stabilisants reactifs poly(n-vinyl lactame) vivants pour polymerisation en phase dispersee