RU2020141868A - Каталитический компонент для полимеризации олефинов, способ его получения и включающий его катализатор - Google Patents
Каталитический компонент для полимеризации олефинов, способ его получения и включающий его катализатор Download PDFInfo
- Publication number
- RU2020141868A RU2020141868A RU2020141868A RU2020141868A RU2020141868A RU 2020141868 A RU2020141868 A RU 2020141868A RU 2020141868 A RU2020141868 A RU 2020141868A RU 2020141868 A RU2020141868 A RU 2020141868A RU 2020141868 A RU2020141868 A RU 2020141868A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compound
- alkyl
- group
- formula
- unsubstituted
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims 9
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 title claims 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 claims 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 13
- 230000000996 additive Effects 0.000 claims 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 11
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims 10
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 5
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims 2
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 claims 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical class [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 claims 1
Claims (54)
1. Каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий магний, титан, галоген, внутреннее электронодонорное соединение и вспомогательную осаждающую добавку, где вспомогательная осаждающая добавка содержит, по меньшей мере, одну вспомогательную осаждающую добавку a, представленную формулой (I)
где заместители R1 и R2 каждый независимо выбирают из группы, включающей C1-C10-алкил, C3-C10-циклоалкил, C6-C10-арил или C7-C10-аралкил, либо замещенный, либо незамещенный; заместители R3 и R4 каждый независимо выбирают из группы, включающей C1-C20-алкил, C3-C20-циклоалкил, C6-C20-арил или C7-C20-аралкил, либо замещенный, либо незамещенный; и где содержание вспомогательной осаждающей добавки а составляет меньше чем 1,0 мас.% из расчета на общую массу каталитического компонента;
причем вспомогательная осаждающая добавка a, показанная формулой (I), содержит изомеры, представленные формулой (I-a) и/или формулой (I-b)
(I-a) (I-b).
2. Каталитический компонент по п. 1, в котором в формуле (I) заместители R1 и R2 каждый независимо выбирают из группы, включающей C1-C8-алкил, C3-C8-циклоалкил и C6-C8-арил, либо замещенный, либо незамещенный, предпочтительно из группы, включающей замещенные или незамещенные C1-C4-алкильные группы; заместители R3 и R4 каждый независимо выбирают из группы, включающей C1-C10-алкил, C3-C10-циклоалкил и C6-C10-арил, либо замещенный, либо незамещенный, предпочтительно из группы, включающей C5-C10-алкил, C5-C10-циклоалкил, C6-C10-арил и C7-C10-аралкил, либо замещенный, либо незамещенный.
3. Каталитический компонент по любому из пп. 1 и 2, отличающийся тем, что содержание вспомогательной осаждающей добавки a составляет меньше чем 0,5 мас.% и более предпочтительно меньше чем 0,2 мас.% из расчета на общую массу каталитического компонента.
4. Каталитический компонент по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что вспомогательная осаждающая добавка дополнительно содержит вспомогательную осаждающую добавку b, представленную формулой (II)
Ti(OR7)nX4-n (II),
где каждый заместитель R7 независимо выбирают из группы, включающей C1-C10-алкил и C3-C10-циклоалкил, каждый X представляет собой галоген, и n имеет значения 1, 2, 3 или 4.
5. Каталитический компонент по любому из пп. 1-4, в котором внутреннее электронодонорное соединение содержит, по меньшей мере, соединение, выбираемое из группы, включающей:
соединения типа диметилового эфира 2,2-дигидрокарбил-1,3-пропиленгликоля, представленные формулой (III)
где заместители R5 и R6, каждый независимо, выбирают из группы, включающей C1-C10-алкил, C3-C10-циклоалкил, C6-C10-арил и C7-C10-алкарил, либо замещенный, либо незамещенный; предпочтительно из группы, включающей C1-C8-алкил, C3-C8-циклоалкил и C6-C8-арил, либо замещенный, либо незамещенный; и более предпочтительно из группы, включающей C1-C6-алкил и фенил, либо замещенный, либо незамещенный; заместители R5 и R6 необязательно соединены с образованием кольца;
соединения типа диэтил-2-циано-2,3-дигидрокарбилсукцината, представленные формулой (III’):
где заместители R5 и R6, каждый независимо, выбирают из группы, включающей C1-C10-алкил, C3-C10-циклоалкил, C6-C10-арил и C7-C10-аралкил, либо замещенный, либо незамещенный; предпочтительно из группы, включающей C1-C8-алкил, C3-C8-циклоалкил и C6-C8-арил, либо замещенный, либо незамещенный; более предпочтительно из группы, включающей C1-C6-алкил и фенил, либо замещенный, либо незамещенный; и
фталатные соединения, представленные формулой (III”)
где заместители R7 и R8, каждый независимо, выбирают из группы, включающей C1-C10-алкил, C3-C10-циклоалкил, C6-C10-арил и C7-C10-алкарил, либо замещенный, либо незамещенный; предпочтительно из группы, включающей C1-C8-алкил, C3-C8-циклоалкил и C6-C8-арил, либо замещенный, либо незамещенный; и более предпочтительно из группы, включающей замещенные или незамещенные C1-C6-алкильные группы.
6. Каталитический компонент по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что, содержание титана находится в интервале от 1,0 до 8,0 мас.% и предпочтительно от 1,6 до 6,0 мас.%; содержание магния находится в интервале от 10,0 до 70,0 мас.%, и предпочтительно от 15,0 до 40,0 мас.%; содержание галогена находится в интервале от 20,0 до 90,0 мас.% и предпочтительно от 30,0 до 85,0 мас.%; и содержание внутреннего электронодонорного соединения находится в интервале от 2,0 до 30,0 мас.% и предпочтительно от 3,0 до 20,0 мас.%, из расчета на общую массу каталитического компонента.
7. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что каталитический компонент содержит продукт реакции соединения магния, соединения титана, по меньшей мере, одного внутреннего электронодонорного соединения и вспомогательной осаждающей добавки, содержащей, по меньшей мере, одну вспомогательную осаждающую добавку а, представленную формулой (I),
где, относительно одного моля соединения магния, количество используемой вспомогательной осаждающей добавки a находится в интервале от 0,005 до 0,3 моль и предпочтительно от 0,01 до 0,05 моль, и вспомогательная осаждающая добавка a содержит изомеры, представленные формулой (I-a) и/или формулой (I-b), в количестве больше, чем 80 мас.%, предпочтительно больше, чем 90 мас.%, более предпочтительно больше, чем 95 мас.% и еще более предпочтительно больше, чем 98 мас.% из расчета на общую массу вспомогательной осаждающей добавки a.
8. Способ получения каталитического компонента для полимеризации олефинов, включающий стадии:
1) растворения соединения магния в системе растворителей с образованием содержащего соединение магния раствора;
2) осаждения частиц магнийсодержащих твердых веществ из содержащего соединение магния раствора в присутствии вспомогательной осаждающей добавки, где вспомогательная осаждающая добавка содержит, по меньшей мере, одну вспомогательную осаждающую добавку a, представленную формулой (I)
где заместители R1 и R2 каждый независимо выбирают из группы, включающей C1-C10-алкил, C3-C10-циклоалкил, C6-C10-арил или C7-C10-аралкил, либо замещенный, либо незамещенный; заместители R3 и R4, каждый независимо, выбирают из группы, включающей C1-C20-алкил, C3-C20-циклоалкил, C6-C20-арил или C7-C20-аралкил, либо замещенный, либо незамещенный;
где вспомогательная осаждающая добавка a, показанная формулой (I), содержит изомеры, представленные формулой (I-a) и/или формулой (I-b), в количестве больше, чем 80 мас.%, предпочтительно больше, чем 90 мас.%, более предпочтительно больше, чем 95 мас.% и еще более предпочтительно больше, чем 98 мас.% из расчета на общую массу вспомогательной осаждающей добавки a, представленной формулой (I); и
(I-a)(I-b),
3) нанесения активного компонента на основе титана на частицы магнийсодержащих твердых веществ с образованием твердого каталитического компонента.
9. Способ по п. 8, включающий следующие стадии:
(1) взаимодействия соединения магния со спиртовым соединением, необязательно в присутствии инертного углеводородного растворителя, с получением однородного раствора аддукта соединение магния-спирт;
(2) взаимодействия раствора аддукта соединение магния-спирт со стадии (1) с первым соединением титана в присутствии вспомогательной осаждающей добавки с получением содержащей осадок твердого вещества смеси;
(3) осуществления контакта смеси со стадии (2) с первым внутренним электронодонорным соединением с получением суспензии;
(4) подвергания суспензии со стадии (3) разделению твердое вещество/жидкость с получением первого твердого промежуточного продукта и осуществления контакта полученного первого твердого промежуточного продукта со вторым соединением титана и необязательно вторым внутренним электронодонорным соединением с получением смеси;
(5) подвергания смеси со стадии (4) разделению твердое вещество/жидкость с получением второго твердого промежуточного продукта и обработки второго твердого промежуточного продукта третьим соединением титана с образованием твердого каталитического компонента; и
(6) выделения твердого каталитического компонента,
или включающий следующие стадии:
(1) осуществления контакта соединения магния с органическим эпокси-соединением и фосфорорганическим соединением необязательно в присутствии инертного углеводородного растворителя с образованием однородного раствора соединения магния;
(2) осуществления контакта раствора соединения магния со стадии (1) с первым соединением титана и первым внутренним электронодонорным соединением в присутствии вспомогательной осаждающей добавки с получением содержащей осадок твердого вещества суспензии;
(3) подвергания суспензии со стадии (2) разделению твердое вещество/жидкость с получением первого твердого промежуточного продукта и осуществления контакта первого твердого промежуточного продукта со вторым соединением титана и, необязательно, вторым внутренним электронодонорным соединением с получением смеси;
(4) подвергания смеси со стадии (3) разделению твердое вещество/жидкость с получением второго твердого промежуточного продукта;
(5) обработки второго твердого промежуточного продукта третьим соединением титана 1-4 раза с образованием твердого каталитического компонента;
(6) выделения твердого каталитического компонента.
10. Катализатор полимеризации олефинов, содержащий
1) каталитический компонент по любому из пп. 1-7;
2) алкилалюминиевое соединение;
3) необязательно внешнее электронодонорное соединение;
где мольное отношение компонента 1) к компоненту 2) в значениях (титан:алюминий) составляет (5-5000):1, предпочтительно (20-1000):1 и более предпочтительно (50-500):1.
11. Форполимеризованный катализатор полимеризации олефинов, содержащий форполимер, полученный путем проведения форполимеризации с использованием каталитического компонента по любому из пп. 1-7 или катализатора по п. 10 и олефина, где форполимер имеет кратность форполимеризации от 5 до 1000 г полиолефина/г каталитического компонента, предпочтительно от 10 до 500 г полиолефина/г каталитического компонента, и олефин, используемый при форполимеризации, предпочтительно представляет собой этилен или пропилен.
12. Способ полимеризации олефина формулы CH2=CHR, где заместитель R представляет собой водород, C1-C6-алкил или арил, причем способ включает полимеризацию олефина в присутствии каталитического компонента по любому из пп. 1-7, или катализатора по п. 10, или форполимеризованного катализатора по п. 11 с получением полиолефинового полимера, и выделение полученного полиолефинового полимера.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810489139.5 | 2018-05-21 | ||
CN201810489282.4 | 2018-05-21 | ||
CN201810489207.8 | 2018-05-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2020141868A true RU2020141868A (ru) | 2022-06-21 |
RU2779192C2 RU2779192C2 (ru) | 2022-09-05 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2012101804A (ru) | Способ получения ударопрочных пропиленовых полимерных композиций | |
US10265690B2 (en) | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene | |
EP0881236A1 (en) | Metallocene catalyst component for use in producing isotactic polyolefins | |
RU2631426C2 (ru) | Компонеты катализатора для полимеризации олефинов | |
RU2015137544A (ru) | Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции | |
RU2010134093A (ru) | Каталитический компонент для полимеризации олефинов и катализатор, включающий таковой | |
RU2018104667A (ru) | Газофазный способ полимеризации пропилена | |
RU2667539C1 (ru) | Компоненты катализатора для гомополимеризации или сополимеризации олефинов | |
RU2019113132A (ru) | Композиция прокатализатора, полученная с комбинацией внутренних доноров электронов | |
EP0336127A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinpolymeren | |
CN105492469A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分 | |
RU2020141868A (ru) | Каталитический компонент для полимеризации олефинов, способ его получения и включающий его катализатор | |
Nishiura et al. | Synthesis and styrene polymerisation catalysis of η 5-and η 1-pyrrolyl-ligated cationic rare earth metal aminobenzyl complexes | |
RU2661873C1 (ru) | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов | |
JP2013501129A5 (ru) | ||
JP2015517604A5 (ru) | ||
JP6664375B2 (ja) | オレフィン重合触媒およびオレフィンオリゴマーの製造方法 | |
CN104558288A (zh) | 一种烯烃聚合物及其制备方法 | |
Mark et al. | Molecular weight control in organochromium olefin polymerization catalysis by hemilabile ligand–metal interactions | |
US4607112A (en) | Cp2 TiCH2 -containing catalyst for polymerization of difunctional ring compounds | |
JP2019172946A (ja) | プロピレン系重合体の製造方法 | |
CN112521531B (zh) | 一种烯烃聚合催化剂组分、其制备方法及烯烃聚合催化剂和聚合方法 | |
US3963792A (en) | Process for production of cyclic polyenes | |
JP2019514680A (ja) | 触媒担体およびその使用 | |
CN109890852A (zh) | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |