RU2019561C1 - Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам - Google Patents
Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам Download PDFInfo
- Publication number
- RU2019561C1 RU2019561C1 SU5054274/04A SU5054274A RU2019561C1 RU 2019561 C1 RU2019561 C1 RU 2019561C1 SU 5054274/04 A SU5054274/04 A SU 5054274/04A SU 5054274 A SU5054274 A SU 5054274A RU 2019561 C1 RU2019561 C1 RU 2019561C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- additive
- promoter
- amount
- ethylene glycol
- calcium hydroxide
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Алкилсалицилатные присадки к смазочным маслам получают путем взаимодействия алкил- C14-C18 -салициловых кислот с гидроксидом кальция и диоксидом углерода при 80 - 140°С и остаточном давлении 0,01-1 кг/см2 в присутствии промотора, в качестве которого используют этиленгликоль или метил-(этил)целлозольв в количестве 10 - 20 мас.% на реакционную массу. Гидроксид кальция может быть использован в количестве, в 1,3 - 1,5 раз превышающем стехиометрическое. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимии и касается способа получения высокощелочных алкилсалицилатных присадок к смазочным маслам.
Известны способы получения высокощелочных алкилсалицилатных присадок взаимодействием алкилсалициловых кислот с оксидом или гидроксидом кальция и диоксидом углерода при нагревании в присутствии минерального масла, промотора и углеводородного растворителя /1/. Для получения присадки от продукта карбонатации отгоняют промотор и растворитель, полученную присадку очищают. В качестве промотора используют метанол или смесь его с уксусной кислотой, а в качестве растворителя бензин или ксилол и др. Использование в процессе в качестве промотора легколетучего и токсичного метанола и углеводородных растворителей придает ему экологическую опасность. Кроме того, известным способом не удается получить присадку со щелочностью более 200 мгКОН/г.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения алкилсалицилатной присадки с высокой щелочностью /до 400 мгКОН/г/, в котором метанольную карбонатацию проводят в две ступени /2/. На 1-ой ступени получают нейтральный продукт взаимодействием алкилсалициловых кислот С14-С18 с гидроксидом кальция при 40-65оС в присутствии ксилола и метанола при пропускании СО2 в количестве 0,6-0,8 экв. на 1 экв. гидроксида щелочно-земельного металла и перемешивают в течение 15 мин, на 2-ой ступени вводят остальное количество гидроксида щелочно-земельного металла и диоксида углерода /5-15 экв. на экв. кислоты/ и перемешивают в течение 18 ч при 50-65оС. От полученного продукта отгоняют промотор и растворитель. Полученную присадку очищают центрифугированием.
Известным способом получают присадку с высокой щелочностью, однако проведение процесса в две стадии усложняет его, а использование токсичного промотора ухудшает экологию.
Цель - создание экологически чистого способа получения алкилсалицилатных присадок с высокой щелочностью при упрощении процесса.
Цель достигается предлагаемым способом получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам взаимодействием алкилсалициловых кислот с числом атомов углерода в алкильной цепи 14-18 с гидроксидом кальция и диоксидом углерода, с использованием в качестве промотора этиленгликоля или метил/этил/целлозольва, который вводят в количестве 5-20 мас.% на реакционную массу и процесс ведут при 80-140оС и остаточном давлении 0,01-1 кг/см2. Для получения присадки со щелочностью более 140 мгКОН/г гидроксид кальция вводят в реакционную смесь в 1,3-1,5-кратном избытке к стехиометрическому.
Использование в качестве промотора этиленгликоля или его производных - метил- или этилцеллозольва позволяет исключить из процесса токсичный, легковоспламеняющийся метанол. Кроме того, отпадает необходимость в углеводородном растворителе при карбонатации. Все это позволяет значительно улучшить экологию. Процесс протекает в 1 стадию, в течение 30-40 мин - т.е. при значительном сокращении времени по сравнению с прототипом /18-20 ч/.
Предлагаемый промотор нетоксичен, нелетуч и легко отделяется от продукта карбонатации отстоем с последующей отгонкой.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет решить поставленную задачу улучшения экологии и упрощения процесса, а приводимые примеры иллюстрируют изобретение и подтверждают возможность получения алкилсалицилатной присадки с высокой щелочностью
К дополнительным преимуществам способа следует отнести также то, что получаемая присадка легко поддается очистке, в случае среднещелочных присадок твердый осадок может быть отделен фильтрованием.
К дополнительным преимуществам способа следует отнести также то, что получаемая присадка легко поддается очистке, в случае среднещелочных присадок твердый осадок может быть отделен фильтрованием.
П р и м е р 1. В 4-горлый реактор, снабженный мешалкой, термометром, газоподводный трубкой СО2 и мановакуумметром помещают 10 г /20% на реакционную массу/ этиленгликоля, 24,2 г масла М-6, 21,5 г алкилсалициловых кислот /к. ч. 105 мгКОН/г/, 6,4 г /1,5-кратный избыток/ гидроксида кальция. Смесь нагревают до 100оС при перемешивании, затем вакуумируют /0,5 кг/см2/ в течение 0,5 ч. Систему продувают 2-мя объемами СО2 от воздушного пространства реактора /0,4 л/ при выключенной мешалке, герметизируют, подают 1,95 г СО2 в течение 16 мин /температура 100оС/. Реакцию проводят при небольшом вакууме /остаточном давлении/ до 0,01 кг/см2. По окончании процесса газоподводную трубку заменяют нисходящим холодильником и отгоняют воду и этиленгликоль при перемешивании в вакууме 0,9 кг/м2 водоструйного насоса при температуре в колбе 160оС. Смесь разбавляют бензином БР-1 в соотношении 1: 1, центрифугируют для отделения твердого осадка при 3000 об/мин в течение 20 мин. Присадку в растворителе декантируют в перегонную колбу, бензин отгоняют при 120оС, вакууме 0,9 кг/см2. Выход количественный /50 г/.
П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1, за исключением температуры. Температура карбонатации 120оС. Время реакции 16 мин. Выход 50 г.
П р и м е р 3. Проводят аналогично примеру 1. Температура карбонатации 130оС. Остаточное давление 1 кг/см2. Время карбонатации 6 мин, выход 50 г.
П р и м е р 4. Проводят аналогично примеру 1 за исключением температуры. Температура карбонатации 140оС. Время реакции 14 мин, выход 50 г.
П р и м е р 5. Проводят аналогично примеру 1 за исключением температуры. Температура карбонатации 95оС. Время реакции 73 мин, выход 48 г.
П р и м е р 6. Проводят аналогично примеру 1 за исключением количества этиленгликоля. В реактор загружают 5 г /10% на реакционную массу/ этиленгликоля, 24,2 г масла М-6, 21,5 г алкилсалициловых кислот /к.ч. 105 мгКОН/г/, 6,4 /1,5-кратный избыток/ гидроксида кальция. Реакцию проводят при 120оС, остаточном давлении 0,01 кг/см2 в течение 13 мин. После отгонки этиленгликоля твердый осадок отделяют от присадки фильтрованием через воронку Бюхнера с фильтром "белая лента". Выход 50 г.
П р и м е р 7. Проводят аналогично примеру 1 за исключением количества этиленгликоля. Количество этиленгликоля 2,5 г /5% на реакционную массу/. Время реакции 45 мин, выход 40 г.
П р и м е р 8. Проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 10 г этилцеллозольва /20% на реакционную массу/, 24,2 г масла М-6, 21,5 г алкилсалициловых кислот, 6,4 г /1,5-кратный избыток/ гидроксида кальция. Температура карбонатации 80оС. Остаточное давление 1 кг/см2. Время реакции 30 мин. Выход 50 г.
П р и м е р 9. Проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 7,5 г метилцеллозольва /15% на реакционную массу/, 24,2 г масла М-6, 21,5 г алкилсалициловых кислот, 6,4 г /1,5-кратный избыток/ гидроксида кальция. Температура карбонатации 100оС. Время реакции 30 мин, выход 50 г.
П р и м е р 10. Проводят аналогично примеру 1, за исключением количества гидроксида кальция. В реактор загружают 5 г этиленгликоля /10% на реакционную массу/, 24,2 г, масла М-6 , 21,5 г алкилсалициловых кислот, 5,0 г гидроксида кальция /стехиометрическое количество/. Время карбонатации 12 мин, выход 45 г.
П р и м е р 11. Загружают в реактор 10 г этиленгликоля, /20% на реакционную массу/, 14,8 г масла М-6, 25 г алкилсалициловых кислот, 13 г гидроксида /1,5-кратный избыток/ кальция. Отгоняют воду в вакууме водоструйного насоса в течение 10 мин при 120оС. Процесс проводят аналогично примеру 1, однако диоксида углерода пропускают 4,46 г при 120оС в течение 40 мин, выход 45 г.
П р и м е р 12. Проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 10 г этиленгликоля /20% на реакционную массу/ 11,72 г масла М-6, 25 г алкилсалициловых кислот, 17,4 г гидроксида кальция /1,5-кратный избыток/, 11,7 г диоксида углерода. Время реакции 33 мин, температура 120оС, выход 40 г.
П р и м е р 13. Проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 15 г этиленгликоля /30% на реакционную массу/, 24,2 г масла М-6, 21,5 г алкилсалициловых кислот, 6,4 г гидроксида кальция /1,5-кратный избыток/. После отгонки воды образовался твердый продукт. Карбонатацию не проводили.
Результаты испытаний по примерам 1-13 приведены в таблице.
Приведенные в таблице данные показывают, что проведение процесса при температуре ниже 100оС /пример 5/ приводит к замедлению процесса и снижению щелочности присадки. Использование промотора в количестве менее 5 г /10%, пример 7/ значительно снижает щелочность и выход присадки, а в количестве более 10 г /20%/ - не позволяет провести карбонатацию, поскольку реакционная смесь загустевает /пример 13/.
Проведение процесса в соответствии с формулой заявляемого изобретения обеспечивает получение присадки, соответствующей требованиям по основным показателям, в том числе и высокощелочной.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСАЛИЦИЛАТНОЙ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ путем взаимодействия алкилсалициловых кислот, содержащих 14 - 18 атомов углерода в алкиле, с гидрооксидом кальция и диоксидом углерода при нагревании в присутствии минерального масла и промотора, с последующей отгонкой промотора и очисткой, отличающийся тем, что процесс ведут при 80 - 140oС и остаточном давлении 0,01 - 1,00 кг/см2 и в качестве промотора используют этиленгликоль или метил(этил)целлозольв в количестве 10 - 20 мас.% на реакционную массу.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрооксид кальция используют в количестве, в 1,3 - 1,5 раз превышающем стехиометрическое.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5054274/04A RU2019561C1 (ru) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам |
UA93060590A UA8060C2 (ru) | 1992-07-13 | 1993-02-05 | Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазкам |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5054274/04A RU2019561C1 (ru) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019561C1 true RU2019561C1 (ru) | 1994-09-15 |
Family
ID=21609311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5054274/04A RU2019561C1 (ru) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2019561C1 (ru) |
UA (1) | UA8060C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1080715C (zh) * | 1997-06-13 | 2002-03-13 | 新疆石油管理局独山子石油化工总厂 | 碱性烷基水杨酸钙的制备方法 |
-
1992
- 1992-07-13 RU SU5054274/04A patent/RU2019561C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-02-05 UA UA93060590A patent/UA8060C2/ru unknown
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Европейская заявка N 0248465, кл. C 07C 65/05, 1987. * |
Европейская заявка N 0298572, кл. C 07C 65/05, 1989. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1080715C (zh) * | 1997-06-13 | 2002-03-13 | 新疆石油管理局独山子石油化工总厂 | 碱性烷基水杨酸钙的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
UA8060C2 (ru) | 1995-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1305697C (en) | Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof | |
USRE29661E (en) | Sulfurized metal phenates | |
US5808145A (en) | Detergent-dispersant additives for lubricating oils of the sulfurized and superalkalized alkaline earth alkylsalicylate-alkylphenate type | |
US3150088A (en) | Highly basic calcium-containing additive agent | |
AU660328B2 (en) | Improved overbased carboxylates | |
JPS63203645A (ja) | 塩基性塩の製造方法、製造された塩およびこの種の塩を含有する油組成物 | |
JP2564137B2 (ja) | 塩基性塩の製法 | |
US5895777A (en) | Petroleum additive having excellent storage stability and heat stability comprising an alkaline earth metal salt of aromatic hydroxycarboxylic acid or a sulfurized mixture thereof | |
JPH0242880B2 (ru) | ||
US5397484A (en) | Alkaline earth metal sulphurised hydrocarbyl phenate-containing additive concentrate, process for its production and use thereof | |
RU2019561C1 (ru) | Способ получения алкилсалицилатной присадки к смазочным маслам | |
US3350310A (en) | Preparation of overbased calcium alkylphenate sulfides | |
US5292968A (en) | Process for producing over-based alkaline earth metal phenate | |
EP0755998A1 (en) | Overbased metal calixarates, their preparation and lubricating oil compositions containing them | |
US5458790A (en) | Alkaline earth metal hydrocarbyl salicylate concentrates, their preparation and use | |
JPH0425996B2 (ru) | ||
EP0235929B1 (en) | Overbased additives | |
US6028039A (en) | Highly overbased lubricating oil additive concentrates their preparation and use | |
FR2470155A1 (fr) | Compositions contenant des sels et complexes de metaux ou de metalloides d'aminophenols alcoyles et lubrifiant les contenant | |
AU8707998A (en) | Pentaerythritol derivatives and their use as lube additives | |
US3428564A (en) | Stable highly basic dispersions of calcium compounds in liquid lubricating oils | |
RU2611431C2 (ru) | Способ получения малозольной алкилсалицилатной детергентно-диспергирующей присадки к маслам | |
RU1836411C (ru) | Способ получени концентрата присадки к смазочным маслам | |
WO1995016011A1 (en) | High tbn alkaline earth metal hydrocarbyl phenate concentrates, their production and finished lubricating oil compositions containing them | |
RU2076895C1 (ru) | Способ получения присадки к смазочным маслам и смазочное масло |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040714 |