RU2015986C1

RU2015986C1 - Process for preparing trichlorfon

Info

Publication number: RU2015986C1
Application number: SU914911032A
Authority: RU
Inventors: Л.К. Жариков; Н.И. Савельев; И.Ф. Жаров; Л.А. Савкина; С.Д. Захарова; И.А. Милицин; В.Г. Шкуро
Original assignee: Чебоксарское производственное объединение "Химпром"
Priority date: 1991-02-15
Filing date: 1991-02-15
Publication date: 1994-07-15

Abstract

FIELD: agriculture. SUBSTANCE: the product: trichlorfon (CH₃O)₂P(O)CH(OH)CCl₃, C₄H₈Cl₃O₄P, m p 77-79 C. Reagent 1: chloral. Reagent 2: (CH₃O)₂PH(O). Reaction conditions: condensation is carried out in the liquid phase at a 2-fold excess of dimethylphosphite and the residence time of the reactants in the reaction zone for 2 to 14 min. EFFECT: improved properties of the title compound. 1 dwg

Description

Изобретение предназначено для промышленного производства хлорофоса конденсацией хлораля с диметилфосфитом, который представляет фосфорорганический инсектицид и применяется в сельском хозяйстве, ветеринарии. The invention is intended for the industrial production of chlorophos by condensation of chloral with dimethylphosphite, which is an organophosphorus insecticide and is used in agriculture, veterinary medicine.

Описан способ получения хлорофоса взаимодействием хлораля и диметилфосфита в присутствии окиси этилена при температуре 30-35^оС, последующей очисткой трехкратной крисаллизацией [1]. Недостатками способа являются многостадийность, большая продолжительность процесса, значительные энергозатраты на регенерацию растворителей.A method for producing chlorophos reacting chloral and dimethyl phosphite in the presence of ethylene oxide at a temperature of 30-35 ^{° C,} followed by purification triple krisallizatsiey [1]. The disadvantages of the method are multi-stage, long duration of the process, significant energy consumption for the regeneration of solvents.

Известен способ получения хлорофоса конденсацией хлораля с диметилфосфитом, по которому хлораль с рН среды 4-5 подают в реакционную зону в паровой фазе в течение 15-30 мин и процесс ведут при остаточном давлении 40-300 мм рт. ст. и температуре 70-110^оС, а затем осуществляют кристаллизацию целевого продукта охлаждением [2]. Этот способ требует значительных энергетических затрат на испарение хлораля и создания разряжения в реакционной зоне, а также усложняет технологию из-за необходимости переработки парогазового потока.A known method of producing chlorophos by condensation of chloral with dimethyl phosphite, in which chloral with a pH of 4-5 is fed into the reaction zone in the vapor phase for 15-30 minutes and the process is carried out at a residual pressure of 40-300 mm RT. Art. and a temperature of 70-110 ^about With, and then carry out the crystallization of the target product by cooling [2]. This method requires significant energy costs for the evaporation of chloral and the creation of a vacuum in the reaction zone, and also complicates the technology due to the need for processing a gas-vapor stream.

Целью изобретения является упрощение процесса и снижение энергетических затрат. Указанная цель достигается тем, что в способе получения хлорофоса конденсацией хлораля с рН среды 4-5 диметилфосфитом, взятым в избытке, конденсацию ведут в жидкой фазе при двухкратном молярном избытке диметилфосфита и времени пребывания реагентов в реакционной зоне 2-14 мин. The aim of the invention is to simplify the process and reduce energy costs. This goal is achieved by the fact that in the method for producing chlorophos by condensation of chloral with a pH of 4-5 dimethylphosphite taken in excess, condensation is carried out in the liquid phase with a twofold molar excess of dimethylphosphite and the residence time of the reactants in the reaction zone is 2-14 min.

На чертеже 1 представлена схема получения хлорофоса по предлагаемому способу. В реактор 1, снабженной мешалкой и рубашкой, из емкостей 2 и 3 насосами-дозаторами 4 и 5 непрерывно подают в заданном соотношении жидкий нейтрализованный хлораль и диметилфосфит. Смесь из реактора 1 насосом 6 непрерывно циркулируют через холодильник 7 для снятия тепла реакции и поддерживают температуру 70-110^оС. Пары из реактора 1 подают в обратный холодильник 8, конденсат из которого возвращают в реактор 1. Процесс ведут при атмосферном давлении. Реакционную массу из реактора 1 непрерывно выводят через холодильник 9, в котором ее быстро охлаждают для подавления побочных реакций, а затем направляют на последующие операции кристаллизации, фильтрования, сушки.The drawing 1 shows a diagram of the production of chlorophos by the proposed method. Liquid neutralized chloral and dimethyl phosphite are continuously fed into a reactor 1 equipped with a stirrer and a jacket from tanks 2 and 3 by metering pumps 4 and 5 in a predetermined ratio. The mixture from the reactor 1 the pump 6, continuously circulate through the cooler 7 for removing the heat of reaction and the temperature is maintained at 70-110 ^° C vapor from the reactor 1 is fed to the reflux condenser 8 the condensate of which is returned to reactor 1. The process is carried out at atmospheric pressure. The reaction mass from the reactor 1 is continuously withdrawn through the refrigerator 9, in which it is quickly cooled to suppress side reactions, and then sent to the subsequent crystallization, filtration, and drying operations.

П р и м е р 1. В термостатированный реактор 1 с двухлопастной четырехярусной мешалкой с внутренним диаметром 35 мм и рабочим объемом 0,1 дм³ из емкости 2 насосом-дозатором 4 непрерывно подавали 10,9 г-моля диметилфосфита, а из емкости 3 насосом 5 дозировали 5,4 г-моля жидкого хлораля с рН = 4-5 в течение 77 мин. Это обеспечило двукратный молярный избыток диметилфосфита и время пребывания реагентов 5 мин. Температуру реакционной смеси в реакторе 1 поддерживали равной 72-78^оС, давление было близко к атмосферному. Циркуляцию смеси насосом 6 через холодильник 7 осуществляли со скоростью 4-6 дм³/ч. Разность температур на входе и выходе из холодильника 7 составила 4-8^оС. Реакционную смесь сливали самотеком через охлаждаемый водой холодильник 9 в сборник. Выход хлорофоса по хлоралю составил 94%. Последующими операциями кристаллизации при температуре 10^оС, фильтрования и сушки получили сыпучий порошок белого цвета с температурой плавления 77-79^оС и содержанием хлорофоса 98,76%.PRI me R 1. In a thermostatic reactor 1 with a two-bladed four-tier mixer with an inner diameter of 35 mm and a working volume of 0.1 dm ³ from the tank 2, the metering pump 4 was continuously fed 10.9 g-mole of dimethylphosphite, and from the tank 3 5.4 g-mole of liquid chloral with a pH of 4-5 was dosed with pump 5 over a period of 77 minutes. This ensured a twofold molar excess of dimethylphosphite and a reagent residence time of 5 min. The temperature of the reaction mixture in reactor 1 was maintained equal to 72-78 ^about C, the pressure was close to atmospheric. The mixture was circulated by the pump 6 through the refrigerator 7 at a speed of 4-6 dm ³ / h. The temperature difference at the inlet and outlet of the cooler 7 was 4-8 ^C. The reaction mixture is poured by gravity through the water cooled collector in the refrigerator 9. The yield of chlorophos in chloral was 94%. Subsequent operations crystallization at ¹⁰ ° C, filtering and drying, free flowing white powder with a melting point of 77-79 ^{° C} and containing 98.76% chlorophos.

П р и м е р 2 (сравнительный). В реакторе 1 диаметром 40 мм, рабочим объемом 0,1 дм³, снабженным барботером, провели синтез хлорофоса в условиях, аналогичных условиям примера 1, но хлораль подавали в парообразном виде, для чего его насосом 5 пропускали через дополнительно установленный испаритель, а затем уже вводили через барботер в реактор. Разница температур циркулирующего потока на входе и выходе из холодильника возросла до 12-17^оС. Выход по хлоралю составил 86%. На последующих операциях выделения готового продукта получили хлорофос с содержанием основного вещества 94%.PRI me R 2 (comparative). In reactor 1 with a diameter of 40 mm, a working volume of 0.1 dm ³ , equipped with a bubbler, chlorophos was synthesized under conditions similar to the conditions of example 1, but chloral was supplied in vapor form, for which it was passed through pump 5 through an additionally installed evaporator, and then introduced through a bubbler into the reactor. The temperature difference of the circulating flow at the inlet and outlet of the cooler increased to 12-17 ^C. The yield of chloral was 86%. In subsequent isolation operations, the finished product received chlorophos with a basic substance content of 94%.

П р и м е р 3. Процесс осуществляли в условиях примера 1, но реагенты подали за 31 мин и время пребывания смеси в реакторе уменьшилось до 2 мин. Выход по хлоралю составил 89% , содержание хлорофоса в кристаллическом продукте равнялось 97,5%. PRI me R 3. The process was carried out under the conditions of example 1, but the reactants were filed in 31 minutes and the residence time of the mixture in the reactor was reduced to 2 minutes. The yield of chloral was 89%, the content of chlorophos in the crystalline product was 97.5%.

П р и м е р 4. Процесс осуществляли в условиях примера 1, но с замедленной подачей реагентов и временем пребывания смеси в реакторе 14 минут. Получили выход 92%, концентрацию хлорофоса в продукте 98,1%. PRI me R 4. The process was carried out under the conditions of example 1, but with a slow feed of reagents and the residence time of the mixture in the reactor for 14 minutes. A yield of 92% was obtained; the concentration of chlorophos in the product was 98.1%.

Claims

METHOD FOR PRODUCING CHLOROPHOSE by condensation of chloral with a pH of 4-5 with dimethylphosphite taken in excess at 70-110 ^° C followed by isolation of the crystalline target product by known methods, characterized in that, in order to simplify the process and reduce energy costs, condensation is carried out in liquid phase with a twofold molar excess of dimethylphosphite and the residence time of the reactants in the reaction zone 2-14 min.