Claims (47)
1. Способ извлечения нефти из содержащих нефть твердых веществ, содержащих первое количество ртути и имеющих первую концентрацию ртути, включающий:1. A method of extracting oil from oil-containing solids containing a first amount of mercury and having a first concentration of mercury, comprising:
смешивание содержащих нефть твердых веществ, содержащих ртуть, с обрабатывающим агентом в количестве 0,001-10% масс. в расчете на массу содержащих нефть твердых веществ, с формированием смеси, при этом обрабатывающий агент выбирают из флокулянтов, сульфидов, деэмульгаторов и их комбинаций;mixing oil-containing solids containing mercury with a processing agent in an amount of 0.001-10% of the mass. based on the mass of oil-containing solids, with the formation of a mixture, while the processing agent is selected from flocculants, sulfides, demulsifiers and their combinations;
разделение смеси для извлечения первой фазы, содержащей обработанную нефть, содержащей менее 50% первого количества ртути, и второй фазы, содержащей обработанные твердые вещества, содержащие второе количество ртути, при этом второе количество ртути меньше, чем первое количество.separating the mixture to recover the first phase containing the treated oil containing less than 50% of the first amount of mercury and the second phase containing the processed solids containing the second amount of mercury, the second amount of mercury being less than the first amount.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что первая концентрация ртути в содержащих нефть твердых веществах более чем на 50% состоит из мета-киновари, что определено рентгенодифракционным анализом по Ритвелду, и концентрация ртути в извлеченной обработанной нефти составляет менее 100 частей на миллиард по массе.2. The method according to p. 1, characterized in that the first concentration of mercury in oil-containing solids is more than 50% meta-cinnabar, as determined by Rietveld X-ray diffraction analysis, and the concentration of mercury in the extracted treated oil is less than 100 parts per billion by weight.
3. Способ по любому из пп. 1 или 2, дополнительно включающий:3. The method according to any one of paragraphs. 1 or 2, further comprising:
добавление к содержащим нефть твердым веществам по меньшей мере растворителя, выбранного из воды, легкого углеводородного материала и сырой нефти, с массовым отношением растворителя к содержащим нефть твердым веществам от 15:1 до 10000:1;adding to the oil-containing solids at least a solvent selected from water, a light hydrocarbon material and crude oil, with a mass ratio of solvent to oil-containing solids from 15: 1 to 10000: 1;
при этом растворитель добавляют перед разделением смеси для извлечения первой фазы; и при этом первая фаза содержит смесь обработанной нефти в растворителе.wherein the solvent is added before separation of the mixture to recover the first phase; and the first phase contains a mixture of treated oil in a solvent.
4. Способ по любому из пп. 1 или 2, дополнительно включающий разделение смеси обработанной нефти и растворителя для извлечения обработанной нефти, которая содержит менее 50% первого количества ртути, и растворителя, содержащего по меньшей мере 50% первого количества ртути.4. The method according to any one of paragraphs. 1 or 2, further comprising separating a mixture of the treated oil and a solvent to recover the treated oil, which contains less than 50% of the first amount of mercury, and the solvent, containing at least 50% of the first amount of mercury.
5. Способ по любому из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что растворитель представляет собой воду, и при этом разделение производят любым из следующих способов: гравитационного 5. The method according to any one of paragraphs. 1 or 2, characterized in that the solvent is water, and the separation is carried out by any of the following methods: gravitational
разделения, фильтрации, центрифугирования, гидроциклонов и их комбинаций.separation, filtration, centrifugation, hydrocyclones and their combinations.
6. Способ по любому из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что обрабатывающий агент выбирают из: a) серосодержащего соединения, которое при растворении в воде дает по меньшей мере один из анионов S2-, SH-, Sx 2- и SxH-, и при этом серосодержащее соединение преобразует ртуть в растворимые ртутные комплексы; b) полимера для водоподготовки, который удаляет из воды растворенные минералы путем образования комплексов с этими минералами; и c) деэмульгатора, выбранного из полиаминов; полиамидоаминов; полииминов; конденсатов о-толуидина и формальдегида; четвертичных соединений аммония; ионных поверхностно-активных веществ (ПАВ); полиоксиэтиленалкилфенолов, их сульфонатов и их сульфонатов натрия; полиалкоксилатных блоксополимеров и производных сложных эфиров; алкоксилатов алкилфенолальдегидной смолы; полиалкоксилатов полиолов или глицидиловых эфиров; полиалкоксилатов полиамина и родственных катионных полимеров; производных полиуретанов (карбаматов) и полиалкоксилатов; гиперразветвленных полимеров; виниловых полимеров; полисилоксанов; и их смесей.6. The method according to any one of paragraphs. 1 or 2, characterized in that the processing agent is selected from: a) a sulfur-containing compound, which when dissolved in water gives at least one of the anions S 2- , SH - , S x 2 - and S x H - , and wherein a sulfur-containing compound converts mercury into soluble mercury complexes; b) a polymer for water treatment, which removes dissolved minerals from water by forming complexes with these minerals; and c) a demulsifier selected from polyamines; polyamidoamines; polyimines; condensates of o-toluidine and formaldehyde; quaternary ammonium compounds; ionic surfactants; polyoxyethylene alkyl phenols, their sulfonates and their sodium sulfonates; polyalkoxylate block copolymers and ester derivatives; alkyl phenolaldehyde resin alkoxylates; polyalkoxylates of polyols or glycidyl ethers; polyamine polyalkoxylates and related cationic polymers; derivatives of polyurethanes (carbamates) and polyalkoxylates; hyperbranched polymers; vinyl polymers; polysiloxanes; and mixtures thereof.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что обрабатывающий агент представляет собой серосодержащее соединение, выбранное из сульфида калия, сульфида натрия (Na2S), гидросульфида натрия (NaSH), полисульфида калия, полисульфида натрия (Na2Sx), сульфида аммония [(NH4)2S], гидросульфида аммония (NH4HS), полисульфида аммония [(NH4)2Sx], аналогов этих материалов из Группы 1 и Группы 2 и их комбинаций.7. The method according to p. 6, characterized in that the processing agent is a sulfur-containing compound selected from potassium sulfide, sodium sulfide (Na 2 S), sodium hydrosulfide (NaSH), potassium polysulfide, sodium polysulfide (Na 2 S x ), ammonium sulfide [(NH 4) 2 S], ammonium hydrosulfide (NH 4 HS), polysulphide ammonium [(NH 4) 2 S x], analogs of these materials from Group 1 and Group 2, and combinations thereof.
8. Способ по п. 6, отличающийся тем, что обрабатывающий агент представляет собой полимер для водоподготовки, выбранный из неионных полимеров, анионных полимеров, катионных полимеров, сополимеров, которые имеют любую из следующих функциональных групп: акриламид, акриловая кислота, амин, акрилат, этиленимин, этиленоксид, и их смесей.8. The method according to p. 6, characterized in that the processing agent is a polymer for water treatment selected from nonionic polymers, anionic polymers, cationic polymers, copolymers that have any of the following functional groups: acrylamide, acrylic acid, amine, acrylate, ethyleneimine, ethylene oxide, and mixtures thereof.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что полимер для водоподготовки выбирают из хлоргидрата алюминия, призматических полимеров, полимеров на основе сульфонатов и их смесей.9. The method according to p. 8, characterized in that the polymer for water treatment is selected from aluminum hydrochloride, prismatic polymers, sulfonate-based polymers and mixtures thereof.
10. Способ по любому из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что содержащие нефть твердые вещества выбирают из любого из буровых растворов из бурильных процессов; содержащих нефть осадков, покрывающих внутренние стенки трубопроводов; осадочных отложений на нефтяных резервуарах, емкостях и сепараторах; поверхностных покрытий оборудования; некондиционной нефти из процессов первичной переработки нефти; некондиционной нефти с мощностей для переработки отходов; содержащих нефть твердых веществ, которые генерируются при переработке тяжелой нефти; твердых веществ, извлеченных в процессах удаления ртути из углеводородного сырья; отходов материалов, использованных для очистки разлива нефти; частиц, выбранных из активированного угля, полимерных материалов и диатомита, извлеченных из фильтрующих устройств для удаления ртути из углеводородов; и их смесей.10. The method according to any one of paragraphs. 1 or 2, characterized in that the oil-containing solids are selected from any of the drilling fluids from the drilling processes; oil-containing sediments covering the inner walls of pipelines; sedimentary deposits in oil tanks, tanks and separators; surface coating equipment; substandard oil from the processes of primary oil refining; substandard oil from waste processing facilities; oil-containing solids generated during the processing of heavy oil; solids recovered in the removal of mercury from hydrocarbons; waste materials used to clean up oil spills; particles selected from activated carbon, polymeric materials and diatomite extracted from filtering devices to remove mercury from hydrocarbons; and mixtures thereof.
11. Способ извлечения нефти из Hg-содержащих твердых веществ, включающий:11. A method of extracting oil from Hg-containing solids, including:
подачу Hg-содержащих твердых веществ, содержащих абразивы, при этом Hg-содержащие твердые вещества имеют первое количество ртути;supplying Hg-containing solids containing abrasives, wherein the Hg-containing solids have a first amount of mercury;
смешивание Hg-содержащих твердых веществ, содержащих абразивы, с растворителем и сульфидами, формирующее смесь, при этом сульфидный компонент присутствует в молярном отношении серосодержащего соединения к ртути от 5:1 до 5000:1, и при растворении в воде сульфид дает анионы S2-, SH-, Sx 2- или SxH-;mixing Hg-containing solids containing abrasives with a solvent and sulfides to form a mixture, while the sulfide component is present in a molar ratio of sulfur-containing compounds to mercury from 5: 1 to 5000: 1, and when dissolved in water, sulfide gives anions S 2- , SH - , S x 2 - or S x H - ;
разделение смеси для извлечения первой фазы, содержащей растворитель, и второй фазы, содержащей обработанные абразивы, содержащие второе количество ртути, которое меньше первого количества ртути.separating the mixture to recover a first phase containing a solvent and a second phase containing processed abrasives containing a second amount of mercury that is less than a first amount of mercury.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что растворитель представляет собой воду, и первая фаза, содержащая воду, содержит более 50% первого количества ртути, а вторая фаза, содержащая обработанные абразивы, содержит менее 50% первого количества ртути, и отличающийся тем, что обработанные абразивы содержат менее 100 частей на миллиард по массе ртути.12. The method according to p. 11, characterized in that the solvent is water, and the first phase containing water contains more than 50% of the first amount of mercury, and the second phase containing processed abrasives contains less than 50% of the first amount of mercury, and characterized in that processed abrasives contain less than 100 parts per billion by weight of mercury.
13. Способ по любому из пп. 11 или 12, отличающийся тем, что 13. The method according to any one of paragraphs. 11 or 12, characterized in that
отдача Hg-содержащих твердых веществ, содержащих абразивы, включает:recoil of Hg-containing solids containing abrasives includes:
удаление по меньшей мере части ртутьсодержащей поверхности абразивной струйной обработкой, лазерной абляцией, лазерной термодесорбцией, чистящей струйной обработкой и их комбинациями.removal of at least part of the mercury-containing surface by abrasive blasting, laser ablation, laser thermal desorption, cleaning blasting, and combinations thereof.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что абразивная струйная обработка осуществляется любым из следующих способов: пескоструйной обработкой, водоструйной обработкой, струйной очисткой гранулами CO2, воздушно-абразивной обдувкой, водно-абразивной обдувкой и обдувкой поверхности окалиной, стальной дробью, печным шлаком, зольной пылью, органической скорлупой, уретаном и их комбинациями; и при этом абразивы выбирают из песка, глинозема, металлических частиц, диоксида циркония, диоксида титана и их смесей.14. The method according to p. 13, characterized in that the abrasive blasting is carried out by any of the following methods: sandblasting, water-blasting, blasting with CO 2 granules, air-abrasive blasting, water-abrasive blasting and surface blasting with scale, steel shot, furnace slag, fly ash, organic shell, urethane and their combinations; and the abrasives are selected from sand, alumina, metal particles, zirconium dioxide, titanium dioxide and mixtures thereof.
15. Способ по п. 11, отличающийся тем, что второе количество ртути в обработанных абразивах более чем на 50% состоит из мета-киновари, что определено рентгенодифракционным анализом по Ритвелду.15. The method according to p. 11, characterized in that the second amount of mercury in the treated abrasives is more than 50% composed of meta-cinnabar, as determined by Rietveld X-ray diffraction analysis.
16. Способ по п. 11, отличающийся тем, что серосодержащее соединение выбирают из сульфида калия, сульфида натрия (Na2S), гидросульфида натрия (NaSH), полисульфида калия, полисульфида натрия (Na2Sx), сульфида аммония [(NH4)2S], гидросульфида аммония (NH4HS), полисульфида аммония [(NH4)2Sx], аналогов этих материалов из Группы 1 и Группы 2 и их комбинаций, и при этом серосодержащее соединение преобразует ртуть в растворимые ртутные комплексы.16. The method according to p. 11, characterized in that the sulfur-containing compound is selected from potassium sulfide, sodium sulfide (Na 2 S), sodium hydrosulfide (NaSH), potassium polysulfide, sodium polysulfide (Na 2 S x ), ammonium sulfide [(NH 4 ) 2 S], ammonium hydrosulfide (NH 4 HS), ammonium polysulfide [(NH 4 ) 2 S x ], analogues of these materials from Group 1 and Group 2 and their combinations, and the sulfur-containing compound converts mercury into soluble mercury complexes .
17. Способ по п. 11, дополнительно включающий:17. The method according to p. 11, further comprising:
извлечение обработанных абразивов для использования в качестве абразивных частиц для абразивной струйной обработки в оборудовании для абразивной струйной обработки.recovering treated abrasives for use as abrasive particles for abrasive blasting in abrasive blasting equipment.
18. Способ по п. 1, отличающийся тем, что растворитель добавляют в количестве, создающем массовое отношение жидкости к твердому веществу в диапазоне от 15:1 до 10000:1, и при этом растворитель добавляют перед разделением смеси.18. The method according to p. 1, characterized in that the solvent is added in an amount that creates a mass ratio of liquid to solid in the range from 15: 1 to 10000: 1, and the solvent is added before separation of the mixture.
19. Способ по п. 14, отличающийся тем, что растворитель добавляют в количестве, создающем массовое отношение 19. The method according to p. 14, characterized in that the solvent is added in an amount that creates a mass ratio
растворителя к Hg-содержащим твердым веществам в диапазоне от 50:1 до 2000:1, и растворитель выбирают из реликтовой воды, воды из водоносной зоны, морской воды, опресненной воды, пластовой воды нефтяных месторождений, воды, возникающей как промышленный побочный продукт, и их комбинаций.a solvent for Hg-containing solids in the range of 50: 1 to 2000: 1, and the solvent is selected from relict water, water from an aquifer, seawater, desalinated water, formation water from oil fields, water resulting from an industrial by-product, and their combinations.
20. Способ по п. 11, отличающийся тем, что разделение производят любым из следующих способов: гравитационным разделением, центрифугированием, гидроциклонами и их комбинациями.20. The method according to p. 11, characterized in that the separation is carried out by any of the following methods: gravity separation, centrifugation, hydrocyclones and their combinations.
21. Способ извлечения нефти из содержащих нефть твердых веществ, включающий:21. A method of extracting oil from oil-containing solids, comprising:
подачу содержащих нефть твердых веществ, содержащих частицы из фильтрующих устройств для удаления ртути, при этом содержащие нефть твердые вещества имеют первое количество ртути и первую концентрацию ртути;supplying oil-containing solids containing particles from filtering devices to remove mercury, wherein the oil-containing solids have a first amount of mercury and a first concentration of mercury;
смешивание содержащих нефть твердых веществ с по меньшей мере серосодержащим соединением, с формированием смеси, при этом сульфид присутствует в молярном отношении к ртути по меньшей мере 10:1, и сульфид при растворении в воде дает анионы S2-, SH-, Sx 2- или SxH-;mixing the oil-containing solids with at least a sulfur-containing compound to form a mixture, wherein the sulfide is present in a molar ratio to mercury of at least 10: 1, and the sulfide when dissolved in water gives anions S 2- , SH - , S x 2 - or S x H - ;
разделение смеси для извлечения первой фазы, содержащей обработанную нефть, имеющую менее 50% первого количества ртути, и второй фазы, содержащей обработанные твердые вещества, содержащие второе количество ртути, которое меньше первого количества ртути.separating the mixture to recover a first phase containing processed oil having less than 50% of the first amount of mercury and a second phase containing processed solids containing a second amount of mercury that is less than the first amount of mercury.
22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что частицы включают материалы, которые применяются для образования фильтрующего слоя, выбранные из активированного угля, полимерных материалов, диатомита и их комбинаций.22. The method according to p. 21, characterized in that the particles include materials that are used to form the filter layer, selected from activated carbon, polymeric materials, diatomite, and combinations thereof.
23. Способ по любому из пп. 21 или 22, отличающийся тем, что извлеченные обработанные твердые вещества имеют менее 50% первого количества ртути.23. The method according to any one of paragraphs. 21 or 22, characterized in that the recovered processed solids have less than 50% of the first amount of mercury.
24. Способ по любому из пп. 21 или 22, отличающийся тем, что извлеченная обработанная нефть содержит менее 100 частей на миллиард по массе ртути.24. The method according to any one of paragraphs. 21 or 22, characterized in that the extracted processed oil contains less than 100 parts per billion by weight of mercury.
25. Способ по любому из пп. 21 или 22, отличающийся тем, что 25. The method according to any one of paragraphs. 21 or 22, characterized in that
серосодержащее соединение выбирают из сульфида калия, сульфида натрия (Na2S), гидросульфида натрия (NaSH), полисульфида калия, полисульфида натрия (Na2Sx), сульфида аммония [(NH4)2S], гидросульфида аммония (NH4HS), полисульфида аммония [(NH4)2Sx], аналогов этих материалов из Группы 1 и Группы 2 и их комбинаций, и при этом серосодержащее соединение преобразует ртуть в растворимые ртутные комплексы.the sulfur-containing compound is selected from potassium sulfide, sodium sulfide (Na 2 S), sodium hydrosulfide (NaSH), potassium polysulfide, sodium polysulfide (Na 2 S x ), ammonium sulfide [(NH 4 ) 2 S], ammonium hydrosulfide (NH 4 HS ), ammonium polysulfide [(NH 4 ) 2 S x ], analogues of these materials from Group 1 and Group 2 and their combinations, and the sulfur-containing compound converts mercury into soluble mercury complexes.
26. Способ по п. 1, дополнительно включающий:26. The method according to p. 1, further comprising:
добавление к содержащим нефть твердым веществам воды в количестве, достаточном для того, чтобы массовое отношение воды к содержащим нефть твердым веществам находилось в диапазоне от 15:1 до 10000:1, adding water to the oil solids in an amount sufficient to ensure that the mass ratio of water to oil solids is in the range from 15: 1 to 10,000: 1,
при этом воду добавляют перед разделением смеси, иwherein water is added before separation of the mixture, and
при этом извлеченная первая фаза содержит смесь обработанной нефти в воде.however, the extracted first phase contains a mixture of processed oil in water.
27. Способ по п. 26, дополнительно включающий:27. The method according to p. 26, further comprising:
разделение первой фазы для извлечения обработанной нефти, которая содержит менее 50% первого количества ртути, и воды, которая содержит более 50% первого количества ртути.the separation of the first phase to extract the processed oil, which contains less than 50% of the first amount of mercury, and water, which contains more than 50% of the first amount of mercury.