RU2013109007A - METHOD FOR PRODUCING 4-AMINODIPHENYLAMINE AND ITS ALKYLATED DERIVATIVES - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING 4-AMINODIPHENYLAMINE AND ITS ALKYLATED DERIVATIVES Download PDF

Info

Publication number
RU2013109007A
RU2013109007A RU2013109007/04A RU2013109007A RU2013109007A RU 2013109007 A RU2013109007 A RU 2013109007A RU 2013109007/04 A RU2013109007/04 A RU 2013109007/04A RU 2013109007 A RU2013109007 A RU 2013109007A RU 2013109007 A RU2013109007 A RU 2013109007A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ppg
peg
derivatives
condensation
catalyst
Prior art date
Application number
RU2013109007/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2553984C2 (en
Inventor
Олег Александрович ГОДЗОЕВ
Original Assignee
Олег Александрович ГОДЗОЕВ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Олег Александрович ГОДЗОЕВ filed Critical Олег Александрович ГОДЗОЕВ
Priority to RU2013109007/04A priority Critical patent/RU2553984C2/en
Priority to PCT/RU2014/000130 priority patent/WO2014133420A2/en
Publication of RU2013109007A publication Critical patent/RU2013109007A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2553984C2 publication Critical patent/RU2553984C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/38—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

1. Способ получения 4-аминодифениламина и его алкилированных производных общей формулы (1):где Rпредставляет собой H и Rпредставляет собой H или низший алкил,путем конденсации избытка анилина или его производных с нитробензолом в присутствии каталитической системы, которая включает основание и растворитель, являющиеся одновременно катализатором и сокатализатором соответственно, при нагревании, с последующим восстановлением полученного продукта в присутствии катализатора Pd/C и водорода, отличающийся тем, что конденсацию анилина с нитробензолом проводят при температуре 30-150°C, в качестве сокатализатора и растворителя используют алифатические гетероцепные полиэфиры, в качестве основания и катализатора используют гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, при массовом соотношении гидроксида к полиэфиру 1:5-20, соответственно, и в качестве продукта получают смесь 4-нитрозодифениламина или его замещенных производных и его соли, и 4-нитродифениламина и/или, или его замещенных производных, и его соли, которую подвергают восстановительному алкилированию в присутствии соответствующего кетона в среде алифатических гетероцепных полиэфиров с образованием алкилированных производных 4-АДФА.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве полиэфиров используют эфиры полиэтиленгликоля (ПЭГ), полипропилен гликоля (ППГ), политриметиленоксида (ПТМО), политетрагидрофурана или монометиловые эфиры ПЭГ, монобутиловые эфиры ППГ т.д. и т.п., или их блок-сополимеры, такие как ПЭГ-ППГ-ПЭГ, ПЭГ-ППГ-ППГ, ПЭГ-ППГ-ПТМО, статистический полимер (ПЭГ-ППГ).3. Способ по п.1, отличающийся тем, что конденсацию проводят при температуре 60-80°C.1. A method of producing 4-aminodiphenylamine and its alkyl derivatives of the general formula (1): wherein R 1 is H and R 1 is H or lower alkyl, by condensing an excess of aniline or its derivatives with nitrobenzene in the presence of a catalyst system that includes a base and a solvent, which are simultaneously with a catalyst and cocatalyst, respectively, when heated, followed by reduction of the obtained product in the presence of a Pd / C catalyst and hydrogen, characterized in that the condensation of aniline with nitroben Nzol is carried out at a temperature of 30-150 ° C, aliphatic heterochain polyesters are used as a cocatalyst and solvent, alkali or alkaline earth metal hydroxides are used as a base and catalyst, with a mass ratio of hydroxide to polyester of 1: 5-20, respectively, and as a product get a mixture of 4-nitrosodiphenylamine or its substituted derivatives and its salt, and 4-nitrodiphenylamine and / or, or its substituted derivatives, and its salt, which is subjected to reductive alkylation in the presence of of the corresponding ketone in the medium of aliphatic hetero-chain polyesters with the formation of alkylated derivatives of 4-ADPA. 2. The method according to claim 1, characterized in that the polyesters include polyethylene glycol ethers (PEG), polypropylene glycol (PPG), polytrimethylene oxide (PTMO), polytetrahydrofuran or PEG monomethyl ethers, PPG monobutyl ethers etc. and the like, or block copolymers thereof, such as PEG-PPG-PEG, PEG-PPG-PPG, PEG-PPG-PTMO, random polymer (PEG-PPG). 3. The method according to claim 1, characterized in that the condensation is carried out at a temperature of 60-80 ° C.

Claims (7)

1. Способ получения 4-аминодифениламина и его алкилированных производных общей формулы (1):1. The method of obtaining 4-aminodiphenylamine and its alkylated derivatives of General formula (1):
Figure 00000001
Figure 00000001
 где R1 представляет собой H и R2 представляет собой H или низший алкил,where R 1 represents H and R 2 represents H or lower alkyl, путем конденсации избытка анилина или его производных с нитробензолом в присутствии каталитической системы, которая включает основание и растворитель, являющиеся одновременно катализатором и сокатализатором соответственно, при нагревании, с последующим восстановлением полученного продукта в присутствии катализатора Pd/C и водорода, отличающийся тем, что конденсацию анилина с нитробензолом проводят при температуре 30-150°C, в качестве сокатализатора и растворителя используют алифатические гетероцепные полиэфиры, в качестве основания и катализатора используют гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, при массовом соотношении гидроксида к полиэфиру 1:5-20, соответственно, и в качестве продукта получают смесь 4-нитрозодифениламина или его замещенных производных и его соли, и 4-нитродифениламина и/или, или его замещенных производных, и его соли, которую подвергают восстановительному алкилированию в присутствии соответствующего кетона в среде алифатических гетероцепных полиэфиров с образованием алкилированных производных 4-АДФА.by condensation of an excess of aniline or its derivatives with nitrobenzene in the presence of a catalytic system that includes a base and a solvent, which are both a catalyst and cocatalyst, respectively, when heated, followed by reduction of the resulting product in the presence of a Pd / C catalyst and hydrogen, characterized in that the condensation of aniline with nitrobenzene is carried out at a temperature of 30-150 ° C, aliphatic hetero-chain polyesters are used as cocatalyst and solvent, and hydroxides of alkali or alkaline earth metals are used, with a mass ratio of hydroxide to polyester of 1: 5-20, respectively, and as a product a mixture of 4-nitrosodiphenylamine or its substituted derivatives and its salt, and 4-nitrodiphenylamine and / or, or its substituted derivatives, and its salt, which is subjected to reductive alkylation in the presence of the corresponding ketone in the medium of aliphatic hetero-chain polyesters with the formation of alkylated derivatives of 4-ADPA. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве полиэфиров используют эфиры полиэтиленгликоля (ПЭГ), полипропилен гликоля (ППГ), политриметиленоксида (ПТМО), политетрагидрофурана или монометиловые эфиры ПЭГ, монобутиловые эфиры ППГ т.д. и т.п., или их блок-сополимеры, такие как ПЭГ-ППГ-ПЭГ, ПЭГ-ППГ-ППГ, ПЭГ-ППГ-ПТМО, статистический полимер (ПЭГ-ППГ).2. The method according to claim 1, characterized in that the polyesters include polyethylene glycol (PEG) esters, polypropylene glycol (PPG), polytrimethylene oxide (PTMO), polytetrahydrofuran or PEG monomethyl ethers, PPG monobutyl ethers, etc. and the like, or block copolymers thereof, such as PEG-PPG-PEG, PEG-PPG-PPG, PEG-PPG-PTMO, random polymer (PEG-PPG). 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что конденсацию проводят при температуре 60-80°C.3. The method according to claim 1, characterized in that the condensation is carried out at a temperature of 60-80 ° C. 4. Способ получения алкилированных производных 4-аминодифениламина общей формулы (1):4. A method for producing alkylated derivatives of 4-aminodiphenylamine of the general formula (1):
Figure 00000002
Figure 00000002
 где R1 представляет собой H, R2 представляет собой H,where R 1 represents H, R 2 represents H, путем конденсации избытка анилина или его производных с нитробензолом в присутствии каталитической системы, которая включает основание и растворитель, являющиеся одновременно катализатором и сокатализатором соответственно, при нагревании, с последующим восстановлением полученного продукта в присутствии катализатора Pd/C и водорода, отличающийся тем, что конденсацию анилина с нитробензолом проводят при температуре 30-150°C, в качестве сокатализатора и растворителя используют алифатические гетероцепные полиэфиры, в качестве основания и катализатора используют гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, при массовом соотношении гидроксида к полиэфиру 1:5-20, соответственно, и в качестве продукта получают смесь 4-нитрозодифениламина или его замещенных производных и его соли, и 4-нитродифениламина и/или, или его замещенных производных, и его соли, которую подвергают гидрированию в среде алифатических гетероцепных полиэфиров с образованием 4-АДФА.by condensation of an excess of aniline or its derivatives with nitrobenzene in the presence of a catalytic system that includes a base and a solvent, which are both a catalyst and cocatalyst, respectively, when heated, followed by reduction of the resulting product in the presence of a Pd / C catalyst and hydrogen, characterized in that the condensation of aniline with nitrobenzene is carried out at a temperature of 30-150 ° C, aliphatic hetero-chain polyesters are used as cocatalyst and solvent, and hydroxides of alkali or alkaline earth metals are used, with a mass ratio of hydroxide to polyester of 1: 5-20, respectively, and as a product a mixture of 4-nitrosodiphenylamine or its substituted derivatives and its salt, and 4-nitrodiphenylamine and / or, or its substituted derivatives, and its salt, which is subjected to hydrogenation in an aliphatic hetero-chain polyesters with the formation of 4-ADPA. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в случае необходимости, 4-АДФА подвергают восстановительному алкилированию в присутствии кетона с получением алкилированных производных.5. The method according to claim 4, characterized in that, if necessary, 4-ADPA is subjected to reductive alkylation in the presence of a ketone to obtain alkylated derivatives. 6. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве полиэфиров используют эфиры полиэтиленгликоля (ПЭГ), полипропилен гликоля (ППГ), политриметиленоксида (ПТМО), политетрагидрофурана или монометиловые эфиры ПЭГ, монобутиловые эфиры ППГ т.д. и т.п., или их блок-сополимеры, такие как ПЭГ-ППГ-ПЭГ, ПЭГ-ППГ-ППГ, ПЭГ-ППГ-ПТМО, статистический полимер (ПЭГ-ППГ).6. The method according to claim 4, characterized in that polyesters include polyethylene glycol (PEG) esters, polypropylene glycol (PPG), polytrimethylene oxide (PTMO), polytetrahydrofuran or PEG monomethyl ethers, PPG monobutyl ethers, etc. and the like, or block copolymers thereof, such as PEG-PPG-PEG, PEG-PPG-PPG, PEG-PPG-PTMO, random polymer (PEG-PPG). 7. Способ по п.4, отличающийся тем, что конденсацию проводят при температуре 60-80°C. 7. The method according to claim 4, characterized in that the condensation is carried out at a temperature of 60-80 ° C.
RU2013109007/04A 2013-02-28 2013-02-28 Method of obtaining 4-aminodiphenylamine and its alkylated derivatives RU2553984C2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013109007/04A RU2553984C2 (en) 2013-02-28 2013-02-28 Method of obtaining 4-aminodiphenylamine and its alkylated derivatives
PCT/RU2014/000130 WO2014133420A2 (en) 2013-02-28 2014-02-27 Method for producing 4-aminodiphenylamine and alkylated derivatives thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013109007/04A RU2553984C2 (en) 2013-02-28 2013-02-28 Method of obtaining 4-aminodiphenylamine and its alkylated derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013109007A true RU2013109007A (en) 2014-09-10
RU2553984C2 RU2553984C2 (en) 2015-06-20

Family

ID=51428925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013109007/04A RU2553984C2 (en) 2013-02-28 2013-02-28 Method of obtaining 4-aminodiphenylamine and its alkylated derivatives

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2553984C2 (en)
WO (1) WO2014133420A2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2670975C1 (en) * 2018-07-20 2018-10-26 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Method for obtaining n-isopropyl-n'-phenyl-p-phenylenediamine
CN109232275B (en) * 2018-10-26 2021-06-11 科迈化工股份有限公司 Preparation method of 4-nitrodiphenylamine and 4-nitrosodiphenylamine

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5117063A (en) * 1991-06-21 1992-05-26 Monsanto Company Method of preparing 4-aminodiphenylamine
US5252737A (en) * 1992-05-22 1993-10-12 Monsanto Company Process for preparing N-aliphatic substituted p-phenylenediamines
US5382691A (en) * 1993-11-05 1995-01-17 Monsanto Company Process for preparing substituted aromatic amines
US5977411A (en) * 1997-06-10 1999-11-02 Flexsys America L.P. Catalytic hydrogeneration of nitrobenzene to 4-aminodiphenylamine in the presence of a hydroxyl compound and a solvent
SK283209B6 (en) * 1998-12-11 2003-03-04 Duslo, A. S. Preparation method for 4-aminodiphenylamine
US6495723B1 (en) * 2000-06-21 2002-12-17 Flexsys America Zeolite support loaded with a base material for use in the coupling of aniline and nitrobenzene
MXPA04000665A (en) * 2001-07-23 2004-04-05 Flexsys America Lp Process for preparing 4-aminodiphenylamine.
RU2223258C1 (en) * 2003-01-15 2004-02-10 Батрин Юрий Дмитриевич Method for preparing n-methylaniline
EA009396B1 (en) * 2003-07-04 2007-12-28 Синоргкем Ко., Шаньдун A method for producing 4-aminodiphenylamine
ES2298762T3 (en) * 2003-07-04 2008-05-16 Sinorgchem Co., Shandong PROCESS TO PREPARE 4-AMINODYPHENYLAMINE.
KR20080109877A (en) * 2006-03-22 2008-12-17 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. Functional fluid compositions
CN102010339A (en) * 2009-09-04 2011-04-13 南化集团研究院 Synthetic method of 4-aminodiphenylamine
CN102344376B (en) * 2011-08-17 2014-04-02 中国石油化工股份有限公司 Method for preparing p-aminodiphenylamine

Also Published As

Publication number Publication date
RU2553984C2 (en) 2015-06-20
WO2014133420A2 (en) 2014-09-04
WO2014133420A3 (en) 2014-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cui et al. Ruthenium‐Catalyzed Nitro and Nitrile Compounds Coupling with Alcohols: Alternative Route for N‐Substituted Amine Synthesis
Yang et al. Nickel-catalyzed borrowing hydrogen annulations: access to diversified N-heterocycles
Kumar et al. Catalyst-free water mediated reduction of nitroarenes using glucose as a hydrogen source
Luo et al. Asymmetric ring-opening of oxabenzonorbornadiene with amines promoted by a chiral iridium-monophosphine catalyst
RU2013109007A (en) METHOD FOR PRODUCING 4-AMINODIPHENYLAMINE AND ITS ALKYLATED DERIVATIVES
Zhang et al. Fast synthesis of hydrazine and azo derivatives by oxidation of rare-earth-metal− nitrogen bonds
TR201815659T4 (en) Method for the selective production of N-methyl-para-anicidine.
CN107074735A (en) For reacting the method to form amine by direct aminatin
Zhang et al. Microwave‐assisted suzuki coupling reaction for rapid synthesis of conjugated polymer–poly (9, 9‐dihexylfluorene) s as an example
Berná et al. Competitive binding for triggering a fluorescence response in a hydrazodicarboxamide-based [2] rotaxane
Chen et al. Hexafluoro-2-propanol-assisted quick and chemoselective nitro reduction using iron powder as catalyst under mild conditions
ATE538126T1 (en) METHOD FOR PRODUCING ACYLPHOSPHANE AND THEIR OXIDES AND SULFIDES
MX365072B (en) Process for preparing substituted biphenyls by c-h activation.
TW201612212A (en) Process for manufacturing polyamide
Barot et al. Chemical scavenging of post-consumed clothes
CN102964194A (en) Rh3Ni1 catalyst and method for preparing arylamine by carrying out catalytic reduction on nitro aromatic hydrocarbon through Rh3Ni1 catalyst
JP7473905B2 (en) HYPERBRANCHED POLYMER AND METHOD FOR PRODUCING SAME
Yang et al. An iodide sensory property of a strongly blue-fluorescent polycationic molecular wire from a new polybenzimidazole
Michinobu et al. Nitrogen-linked Aromatic Poly (2, 7-carbazole) s: Partially Annulated Poly (m-aniline) s
CN104292109A (en) Method for preparing p-phenylenediamine
Bandyopadhyay et al. Microwave-Induced Bismuth Nitrate-Catalyzed Expeditious Enamination of β-Dicarbonyl Compounds Under Solvent-Free Conditions
CN104262253B (en) Formylation method
CN104069875B (en) A kind of dehydrogenation and preparation method thereof and a kind of method of dehydrogenating
TW201217310A (en) Process for production of intermediate for cyclic carbodiimide compound
MX2014003079A (en) Process for obtaining semiconductor polymers.

Legal Events

Date Code Title Description
HE9A Changing address for correspondence with an applicant
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150612

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20160420

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180301

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20190321