RU2011663C1 - Противостаритель и модификатор адгезии для резин - Google Patents
Противостаритель и модификатор адгезии для резин Download PDFInfo
- Publication number
- RU2011663C1 RU2011663C1 SU5039225A RU2011663C1 RU 2011663 C1 RU2011663 C1 RU 2011663C1 SU 5039225 A SU5039225 A SU 5039225A RU 2011663 C1 RU2011663 C1 RU 2011663C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diphenylamine
- modifier
- rubber
- antiager
- examples
- Prior art date
Links
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 17
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 23
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 14
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- UFSBFMDTWVPCIA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-2,2-diphenylacetyl)oxyethyl-diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(Cl)(C(=O)OCC[NH+](CC)CC)C1=CC=CC=C1 UFSBFMDTWVPCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Использование: противостаритель и модификатор адгезии для резин. Сущность изобретения: противостаритель и модификатор представляет собой кубок остаток, образующийся при дистилляции дифениламина, с температурой размягчения 28 - 90С и содержанием 3 - 10 мас. % органически связанного азота. Противостаритель и модификатор адгезии для резин может дополнительно содержать наполнитель. Использование кубовых остатков производства дифениламина позволяет расширить ассортимент применяемых противостарителей и модификаторов и улучшить экологическую обстановку на производстве дифениламина. 1 з. п. ф-лы, 5 табл.
Description
Изобретение относится к добавкам для эластомеров, а именно противостарителям и модификаторам адгезии.
Известно, что в качестве таких добавок используются различные органические соединения [1] .
Наиболее эффективными противостарителями являются поли-2,2,4- триметил-2-гидрохинолин (ацетонанил Р) и N-фенил-N'-изопропил-п- фенилендиамин (диафен ФП), а в качестве модификатора адгезии используется модификатор РУ-1 - комплексное соединение резорцина с гексаметилентетрамином (уротропином), полученное в присутствии борной кислоты.
Как правило, получение данных соединений является сложным технологическим процессом [2,3] и сопровождается образованием большого количества отходов. В настоящее время все используемые добавки в эластомерах дефицитны, а их недостаток сдерживает развитие резинотехнической и шинной промышленности.
Данное техническое решение позволяет расширить ассортимент противостарителей и модификаторов для эластомеров, устранить загрязнение окружающей среды. Это достигается применением в качестве противостарителя и модификатора адгезии для эластомеров кубового остатка производства дифениламина с температурой размягчения 28-90оС и содержанием органически связанного азота 3,0-10,0 мас. % , образующегося при дистилляции сырого дифениламина.
Дифениламин получают парофазной каталитической конденсацией двух молекул анилина или жидкофазной каталитической конденсацией анилина с хлоргидратом анилина. После выделения сырой дифениламин очищают дистилляцией. В процессе дистилляции образуется кубовый остаток в количестве 55-80 кг на 1 т дифениламина. Этот отход предоставляет собой многокомпонентную смесь, содержащую первичные и вторичные ароматические амины, гетероциклические соединения, продукты осмоления с температурой размягчения 28-90оС и содержанием органически связанного азота 3,0-10,0 мас. % . В настоящее время кубовый остаток производства дифениламина выбрасывается в отвал или сжигается.
Поскольку кубовый остаток представляет собой твердый смолистый продукт, для удобства транспортировки и дозировки при использовании на технологических линиях получения эластомеров предлагается предварительное смешение кубового остатка с различными наполнителями для придания ему порошкообразной сыпучей формы. В качестве наполнителя возможно использование каолина, цеолитовой муки, белой сажи, окиси цинка или других добавок, входящих в состав эластомеров.
В научно-технической и патентной литературе информация по использованию кубового остатка дифениламина в качестве противостарителя и модификатора адгезии для эластомера отсутствует.
I. Использование кубового остатка в качестве противостарителя.
Данные табл. 1-3 иллюстрируют использование кубового остатка производства дифениламина в качестве противостарителя при приготовлении стандартных резиновых смесей на основе изопренового каучука СКИ-3; бутадиенметилстирольного каучука СКМС-30-АРКМ-15; бутадиеннитрильного каучука СКН-40.
Резиновые смеси были изготовлены в лабораторном резиносмесителе при температуре 70-80оС в течение 5-7 мин. Вулканизация образов осуществлялась в прессе при температуре 143оС.
В примере 1 (табл. 1-3) приведены результаты испытаний в отсутствие противостарителей; в примерах 2-13 - приведены результаты испытаний резиновых смесей с использованием базовых противостарителей - ацетонанила Р, диафена ФП и их композиции; в примерах 14-25 - результаты испытаний резиновых смесей с использованием в качестве противостарителей образцов кубовых остатков производства дифениламина и их композиций с базовыми противостарителями. Как видно из табл. 1-3 (примеры 14-25), условная прочность при разрыве, относительное удлинение, изменения относительного удлинения и условной прочности при разрыве после теплового старения (24 ч при 100оС), озоностойкость резин с использованием в качестве противостарителя кубового остатка производства дифениламина находятся на уровне соответствующих показателей базовых стандартных смесей (примеры 2-13). В примерах 14-25 (табл. 1-3) в качестве противостарителя использовались различные образцы кубового остатка дифениламина с температурой размягчения в интервале от 28 до 90оС и содержанием органически связанного азота 3,0-10,0 мас. % .
В примерах 26-29 (табл. 1); 26 (табл. 2); 26, 27 (табл. 3) приведены результаты испытаний в качестве противостарителей порошкообразных смесей, полученных в результате предварительного смешения кубового остатка дифениламина с добавкой наполнителя. Использование наполнителей по сравнению с примерами 15, 17, 20, 23 (табл. 1); 16 (табл. 2); 17, 19 (табл. 3) не ухудшает основных характеристик полученных эластомеров.
II. Использование кубового остатка в качестве модификатора адгезии.
В табл. 4 приведены результаты испытаний кубового остатка в качестве модификатора адгезии (примеры 7-12) в рецептуре прослоечной резиновой смеси 66-102-1 для производства негорючих конвейерных лент вместо модификатора РУ-1.
Использование кубового остатка дифениламина в качестве модификатора адгезии (примеры 7-12) приводит к повышению прочности связи резины с капроном по сравнению с резиной, где в качестве базового модификатора применялся модификатор РУ-1 (табл. 4, примеры 1-6). Применение добавки-наполнителя для предварительного перевода кубового остатка дифениламина в порошкообразную форму (пример 13) не ухудшает его свойств (сравни с примером 8) как модификатора.
III. Использование кубового остатка в качестве модификатора адгезии и противостарителя.
В табл. 5 приведены результаты испытаний кубового остатка в качестве модификатора адгезии и противостарителя одновременно (примеры 7-12). В примерах 1-6 приведены результаты испытаний стандартных образцов с модификатором РУ-1 и противостарителем - ацетонанилом Р. При использовании кубового остатка в рецептуре резиновой смеси 66-177 для производства плоских бесконечных ремней БД (примеры 7-12) прочность связи резины с полиамидными тканями превышает прочность связи для резины, в состав которой входит базовый модификатор - модификатор РУ-1 (примеры 1-6, табл. 5).
При этом условная прочность при разрыве, относительное удлинение, изменение относительного удлинения после теплового старения для опытных образцов (примеры 7-12, табл. 5) находится на уровне показателей образцов, где в качестве противостарителя использовался ацетонанил Р (примеры 1-6, табл. 5). Таким образом, в примерах 7-12 (табл. 5) кубовый остаток дифениламина успешно заменяет сразу две добавки: противостаритель (ацетонанил Р) и модификатор адгезии (модификатор РУ-1). Как показано в примерах 13, 14 (табл. 5), предварительное смешение кубового остатка с добавками-наполнителями и использование в порошкообразной сыпучей форме не ухудшает его свойства как модификатора и противостарителя (по сравнению с примером 10).
Использование кубовых остатков производства дифениламина в качестве противостарителя и модификатора для эластомеров позволяет:
- расширить ассортимент применяемых противостарителей и модификаторов для эластомеров, снизив потребление для этих целей других дефицитных добавок, например ацетонанила Р, диафена ФП, модификатора РУ-1.
- расширить ассортимент применяемых противостарителей и модификаторов для эластомеров, снизив потребление для этих целей других дефицитных добавок, например ацетонанила Р, диафена ФП, модификатора РУ-1.
- заменяя одновременно противостаритель и модификатор кубовым остатком дифениламина, уменьшить общее количество добавок, вводимых в эластомер, и упростить технологию его получения.
- улучшить экологическую обстановку на производстве дифениламина, исключив захоронение или сжигание кубовых остатков.
- получить большой экономический эффект за счет использования отходов и превращения их в товарные продукты.
Claims (2)
1. ПРОТИВОСТАРИТЕЛЬ И МОДИФИКАТОР АДГЕЗИИ ДЛЯ РЕЗИН, представляющий собой кубовый остаток, образующийся при дистилляции дифениламина, с температурой размягчения 28 - 90oС и содержанием 3 - 10 мас. % органически связанного азота.
2. Противостаритель и модификатор по п. 1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит наполнитель.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5039225 RU2011663C1 (ru) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | Противостаритель и модификатор адгезии для резин |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5039225 RU2011663C1 (ru) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | Противостаритель и модификатор адгезии для резин |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011663C1 true RU2011663C1 (ru) | 1994-04-30 |
Family
ID=21602742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5039225 RU2011663C1 (ru) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | Противостаритель и модификатор адгезии для резин |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2011663C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2279450C1 (ru) * | 2005-01-11 | 2006-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Композиционный противостаритель для резин |
| RU2408628C1 (ru) * | 2009-06-15 | 2011-01-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Противостаритель и модификатор для резин на основе этиленпропилендиенового каучука |
-
1992
- 1992-04-22 RU SU5039225 patent/RU2011663C1/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2279450C1 (ru) * | 2005-01-11 | 2006-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Композиционный противостаритель для резин |
| RU2408628C1 (ru) * | 2009-06-15 | 2011-01-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Противостаритель и модификатор для резин на основе этиленпропилендиенового каучука |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3480635A (en) | N-piperidyl substituted phenylenediamines | |
| KR970010927A (ko) | 폐고무 또는 폐플라스틱을 이용한 가솔린, 디젤 및 카본 블랙의 제조방법 | |
| CA1104742A (en) | Antidegradants for rubber | |
| RU2011663C1 (ru) | Противостаритель и модификатор адгезии для резин | |
| KR100332681B1 (ko) | 폴리싸이클릭 아로마틱 하이드로카본 함량이 감소된 타이어 고무조성물 | |
| KR100339043B1 (ko) | 타이어용 고무조성물 | |
| US4101478A (en) | Synthetic rubber mix | |
| US3507880A (en) | N-substituted imides,acid-amides and ester amides | |
| US3133955A (en) | 2, 2'-dithio-bis-isobutyronitrile | |
| US1965463A (en) | Rubber composition and method of making the same | |
| RU2279460C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| DE3018841A1 (de) | Dienkautschuke mit hoher alterungsbestaendigkeit und ihre herstellung | |
| SU1370121A1 (ru) | Резинова смесь | |
| RU2236423C1 (ru) | Вулканизуемая резиновая смесь | |
| SU523124A1 (ru) | Поливинилхлоридна композици | |
| SU1388411A1 (ru) | Клеева композици | |
| US3499865A (en) | Method of making a vulcanizable rubber composition with reaction products of sulfur and organic amines | |
| SU988838A1 (ru) | Вулканизуема резинова смесь на основе дивинилстирольного каучука | |
| US2442781A (en) | Compounding synthetic rubber with sulfur containing mineral oil extract | |
| US2256157A (en) | Vulcanization of rubber | |
| GB2310858A (en) | Inhibiting nitrosamine formation in rubber | |
| SU1341177A1 (ru) | Резинова смесь | |
| SU883089A1 (ru) | Вулканизуема полимерна композици на основе стереорегул рного каучука | |
| US3453329A (en) | N-polycyclic hydrocarbyl substituted phenylenediamines | |
| SU1299999A1 (ru) | Сырьева смесь дл производства керамзита |