RU2010803C1 - Фторсерусодержащий полимер в качестве термостойкого материала - Google Patents
Фторсерусодержащий полимер в качестве термостойкого материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2010803C1 RU2010803C1 SU5036668A RU2010803C1 RU 2010803 C1 RU2010803 C1 RU 2010803C1 SU 5036668 A SU5036668 A SU 5036668A RU 2010803 C1 RU2010803 C1 RU 2010803C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymers
- heat
- fluorine
- resistant material
- containing polymer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Использование: термостойкий материал в авиации, микроэлектронике, электро- и радиотехнической промышлености. Сущность: полимер общей формулы, указанной в описании изобретения, получают радикальной, термо- или катионной полимеризацией 1,4-дифтор-2,3,5,6-тетракис (винилтио) бензола. В зависимости от типа полимеризации температура начала разложения 275 - 470С. 2 табл.
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к новому фторсерусодержащему полимеру
который может найти применение в авиации, микроэлектронике, электро- и радиотехнической промышленности.
который может найти применение в авиации, микроэлектронике, электро- и радиотехнической промышленности.
Известны полиперфторариленсульфидные смолы следующей структуры:
Недостатком этих полимеров является то, что область температур начала их разложения лежит ниже 400оС.
Недостатком этих полимеров является то, что область температур начала их разложения лежит ниже 400оС.
Наиболее близким по технической сущности к полимеру по изобретению является полидивинилсульфид. Недостатком данного полимера является также невысокая температура его разложения.
Технической задачей данного изобретения является создание нового фторсерусодержащего полимера, обладающего высокой термической устойчивостью.
Эта техническая задача решается синтезом нового фторсерусодержащего полимера общей формулы, который получают радикальной, термо- и катионной полимеризацией 1,4-дифтор-2,3,5,6-тетракис(винилтио) бензола с выходом 99,4-99,9% . Полимеры, полученные радикальной и термополимеризацией, представляют собой прозрачные блоки или пленки желто-коричневого цвета, а синтезированные катионной полимеризацией - порошки темно-коричневого цвета. Мономер представляет собой желтый кристаллический порошок без запаха с т. пл. 74-75оС.
Фторсерусодержащий полимер, по сравнению с полидивинилсульфидом и полиперфторариленсульфидными смолами, имеет более высокую термостойкость в агрессивных средах.
Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение.
П р и м е р 1. 0,5 г 1,4-дифтор-2,3,5,6-тетракис(винилтио)бензола и 2 мл диметилформамида помещают в ампулу. Ампулу откачивают на глубоковакуумной установке, отпаивают и термостатируют при 90оС. Продолжительность процесса 2 ч. Выделяют полимер в виде прозрачных блоков желто-коричневого цвета. Выход 0,4970 г (99,4% ).
П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1, температура полимеризации 120оС; время 2,5 ч; выход 0,4975 г (99,5% ).
П р и м е р 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1, температура 100оС; время 3 ч; выход 0,492 г (98,4).
Элементный анализ полимеров, синтезированных термополимеризацией:
Найдено, % : С 48,48; Н 3,70; S 37,09; F 10,72.
Найдено, % : С 48,48; Н 3,70; S 37,09; F 10,72.
Вычислено, % : С 48,55; Н 3,47; S 36,99; F 10,98
П р и м е р 4. В ампулу загружают 0,5 г мономера, 2 мл бензола, 0,3 мас. % динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК) с последующей откачкой на глубоковакуумной установке. Ампулу помещают в термостат при 70оС. Продолжительность реакции 8 ч. Получают полимер в виде прозрачных блоков желто-коричневого цвета, промывают его бензолом и ацетоном и высушивают в вакууме. Выход 0,499 (99,8% ).
П р и м е р 4. В ампулу загружают 0,5 г мономера, 2 мл бензола, 0,3 мас. % динитрила азобисизомасляной кислоты (ДАК) с последующей откачкой на глубоковакуумной установке. Ампулу помещают в термостат при 70оС. Продолжительность реакции 8 ч. Получают полимер в виде прозрачных блоков желто-коричневого цвета, промывают его бензолом и ацетоном и высушивают в вакууме. Выход 0,499 (99,8% ).
Аналогично примеру 4 ведут реакцию в бензоле при 60 или 80оС в течение 8 ч. Выделяют полимеры с выходами соответственно 0,497 (99,4) и 0,498 г (99,7% ).
П р и м е р 6. Аналогично примеру 4 реакцию ведут в 2 мл диметилсульфоксида в присутствии 0,5 мас. % ДАК при 70оС в течение 8 ч. Получают полимер с выходом 0,499 г (99,9% ).
Пленки по условиям примеров 4, 5 и 6 получают в пресс-форме с последующим высушиванием в вакууме.
Элементный анализ полимеров, синтезированных в радикальных условиях:
Найдено, % : С 48,45; Н 3,84; S 37,04; F 10,67.
Найдено, % : С 48,45; Н 3,84; S 37,04; F 10,67.
Вычислено, % : С 48,55; Н 3,47; S 36,99; F 10,98.
П р и м е р 7. На глубоковакуумной установке в прецизионных условиях к 1 г мономера добавляют 2 мл бензола и 0,1 мас. % SnCl4. Время реакции 10 мин. Полученный полимер поочередно промывают бензолом и серным эфиром. Выход 0,499 г (99,9% ).
П р и м е р 8. Аналогично примеру 7 ведут реакцию с 0,1 мас. % TiCl4. Выход 0,496 г (99,2% ).
Элементный анализ полимеров, синтезированных в катионных условиях:
Найдено, % : С 48,43; Н 3,66; S 37,61; F 10,30.
Найдено, % : С 48,43; Н 3,66; S 37,61; F 10,30.
Вычислено, % : С 48,55; Н 3,47; S 36,99; F 10,98.
Независимо от условий синтеза все полимеры не растворяются ни в органических растворителях, ни в сильных кислотах и щелочах, т. е. являются устойчивыми к агрессивным средам. Храниться они могут более года при обычных условиях, комнатной температуре, любой влажности.
Нерастворимость в органических растворителях всех полученных полимеров указывает на их нелинейную, сшитую структуру. Данные по набухаемости, полученные весовым методом, свидетельствуют о густосшитой структуре этих полимеров.
Данные по набухаемости в зависимости от способа полимеризации приведены в табл. 1.
ИК-спектры для всех образцов идентичны, имеют сильно уширенные полосы. В них отсутствует узкая симметричная полоса поглощения валентных колебаний свободных двойных связей СН2= СН-S-групп при 1580 см-1. Наличие широкой полосы при 1230-1400 см-1 указывает на С-F связь в ароматическом кольце.
Данные ИК-спектроскопии, элементного анализа, набухаемости дают возможность привести структуру полимера, указанную выше.
П р и м е р 9. Исследование термостойкости полимеров.
Термограммы синтезированных полимеров снимают на дериватографе МОМ (Венгрия) при условиях: навеска 50 мг, скорость съемки 5 град/мин, чувствительность ДТА 1/10, ДТГ 1/10.
Результаты испытаний приведены в табл. 2.
По данным термогравиметрических кривых наиболее термостойкими являются гомополимеры, полученные в пленках. Причем пленки, синтезированные в процессе термополимеризации без инициатора выдерживают 470оС (без потери массы). Полимерные пленки, полученные радикальной полимеризацией, термостойки до 380оС. Полимеры в виде блоков менее термостойки, без потери массы они могут быть нагреты до 275-310оС. 20% -ные потери массы наблюдается при 640оС для образцов, синтезированных термополимеризацией, при 610оС - для полимеров, полученных в радикальных условиях. Порошкообразные полимерные продукты, синтезированные в результате катионной полимеризации, выдерживают 300оС без разложения, при 500оС эти полимеры теряют около 20% массы (см. табл. 2).
Все полученные полимеры при горении не выделяют дыма, что является ценным свойством при их использовании для решения технологических задач.
Таким образом, на основе 1,4-дифтор-2,3,5,6-тетракис(винилтио)бензола получены новые высокотермические, устойчивые к агрессивным средам, горячие без дымовыделения полимеры в виде блоков, пленок и порошков. (56) Пономаренко В. А. и др. Фторсодержащие гетероцепные полимеры. М. : Наука, 1973, с. 75.
Трофимов Б. А. Амосова С. В. Дивинилсульфид и его производные, г. Новосибирск: Наука, 1983, с. 163.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5036668 RU2010803C1 (ru) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | Фторсерусодержащий полимер в качестве термостойкого материала |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5036668 RU2010803C1 (ru) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | Фторсерусодержащий полимер в качестве термостойкого материала |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010803C1 true RU2010803C1 (ru) | 1994-04-15 |
Family
ID=21601531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5036668 RU2010803C1 (ru) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | Фторсерусодержащий полимер в качестве термостойкого материала |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2010803C1 (ru) |
-
1992
- 1992-04-09 RU SU5036668 patent/RU2010803C1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kovar et al. | Thermosetting acetylene‐terminated polyphenylquinoxalines | |
US5288834A (en) | Functionalized polyaryletherketones | |
US5037918A (en) | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers with crosslinking | |
US5159036A (en) | Perfluorocyclobutane ring-containing polymers with crosslinking | |
KR101631481B1 (ko) | 아지리딘을 이용한 고분자 및 이의 제조방법 | |
Mallakpour et al. | Synthesis of optically active and thermally stable polyamides with bulky aromatic side chain in an ionic liquid (tetrabutylammonium bromide) | |
Fu et al. | Synthesis and properties of photodegradable poly (furan-amine) s by a catalyst-free multicomponent cyclopolymerization | |
Hergenrother | Poly (phenylquinoxalines) containing ethynyl groups | |
US4111857A (en) | Highly conducting organometallic polymers | |
Mani et al. | Studies on photocrosslinking and flame‐retardant properties of chalcone‐based polyacrylamides | |
RU2010803C1 (ru) | Фторсерусодержащий полимер в качестве термостойкого материала | |
Abd-Alla et al. | Arylidene polymers VII. Synthesis and characterization of new polyesters of diarylidenecycloalkanones containing an azo group in the main chain | |
US4522755A (en) | Metal phthalocyanine intermediates for the preparation of polymers | |
Taguchi et al. | Synthesis and curing behavior of alkyl‐substituted poly (aryl ether ketone) s having a crosslinkable styryl group at chain ends | |
EP0522046B1 (en) | Copolymers of dioxolanes and maleic anhydride | |
Recca et al. | Biphenylene as a Cross-Linking Site. Curing Conditions, Glass Transition Temperatures, and Moduli of High Molecular Weight Polyquinolines Containing Biphenylene Units in the Chain | |
Kellman et al. | Oligomeric polyaromatic ether‐ketone‐sulfones with acetylenic end groups. IX. | |
US3804807A (en) | Crosslinked polyamide-quinoxalines | |
US3371073A (en) | Polysulfonamides | |
US3746687A (en) | Phenylated amide-quinoxaline copolymers | |
RU2005728C1 (ru) | Сополимеры стирола с фторсодержащими производными винилтиобензолов в качестве термостойких материалов с высокой прочностью | |
SU777027A1 (ru) | -Глицидил-7н-бензо-/с/-карбазолмономер дл получени полимерных фотополупроводников, пригодных дл фотопластической записи изображени | |
Lindley et al. | Intramolecular cyclization of pendant phenylethynyl groups as a route to solvent resistance in polyphenylquinoxalines | |
SU394382A1 (ru) | Способ получения каучукоподобных хлорсодержащих полимеров | |
US4142037A (en) | Readily curable fluorocarbon ether bibenzoxazole polymers |