Claims (5)
1. Способ комплексной переработки природных рассолов хлоридного кальциевого типа, включающий выделение кристаллогидрата CaCl2·6Н2О при охлаждении рассола и последовательное получение из маточного рассола литиевых продуктов, брома и оксида магния, отличающийся тем, что из рассола вначале проводят коллективное осаждение карбоната кальция и гидроксида магния карбонатно-щелочным раствором натрия (карбонизированным католитом) с одновременным получением раствора хлорида натрия, который затем упаривают и выделяют кристаллы хлорида натрия, кристаллы NaCl растворяют в воде и в виде концентрированного раствора подают на электролиз для получения газообразного хлора и раствора гидроксида натрия (католита), последний подвергают частичной карбонизации и получают карбонатно-щелочной раствор натрия (карбонизированный католит), который используют на стадии коллективного осаждения кальция и магния из рассола; коллективный осадок карбоната кальция и гидроксида магния распульповывают в водном растворе хлорида кальция, приготовленном из кристаллогидрата CaCl2·6Н2О, и подвергают карбонизации, получая при этом осадок СаСО3 и раствор MgCl2, после отделения от карбоната кальция раствор хлорида магния частично используют для осаждения магнезии углекислой карбонизированным католитом, которую затем прокаливают с получением оксида магния; другую часть раствора хлорида магния упаривают с выделением бишофита; из маточного раствора операции коллективного осаждения кальция и магния после его упаривания и выделения кристаллов NaCl извлекают бром, после чего осаждают карбонат лития карбонизированным католитом.1. A method for the complex processing of natural brines of calcium chloride type, including the separation of CaCl 2 · 6H 2 O crystalline hydrate when the brine is cooled and the sequential production of lithium products, bromine and magnesium oxide from the mother brine, characterized in that calcium carbonate is collectively precipitated from the brine and magnesium hydroxide with a carbonate-alkaline sodium solution (carbonized catholyte) while obtaining a sodium chloride solution, which is then evaporated and sodium chloride crystals are isolated, NaCl crystals are dissolved in water and fed into electrolysis in the form of a concentrated solution to obtain gaseous chlorine and a solution of sodium hydroxide (catholyte), the latter is partially carbonized and a carbonate-alkaline solution of sodium (carbonized catholyte) is obtained, which is used in the collective precipitation of calcium and magnesium from brine; the collective precipitate of calcium carbonate and magnesium hydroxide is pulverized in an aqueous solution of calcium chloride prepared from CaCl 2 · 6H 2 O crystalline hydrate and subjected to carbonization, thereby obtaining a CaCO 3 precipitate and MgCl 2 solution, after separation from calcium carbonate, the magnesium chloride solution is partially used for precipitating magnesia with carbon dioxide by carbonized catholyte, which is then calcined to obtain magnesium oxide; another part of the magnesium chloride solution is evaporated to isolate bischofite; from the mother liquor of the operation of collective precipitation of calcium and magnesium after its evaporation and isolation of NaCl crystals, bromine is extracted, after which lithium carbonate is precipitated by carbonized catholyte.
2. Способ комплексной переработки рассолов хлоридного магниевого типа, включающий получение бишофита и оксида магния иотличающийся тем, что из рассола после его очистки от примеси кальция осаждают магнезию углекислую карбонизированным католитом, при этом получают раствор хлорида натрия, который упаривают с выделением кристаллов хлорида натрия, используемых для приготовления концентрированного раствора NaCl, последний подают на электролиз для получения хлора и католита, затем католит подвергают карбонизации, получают карбонатно-щелочной раствор, которым осаждают магнезию углекислую; часть осадка магнезии углекислой прокаливают, получая оксид магния, другую часть - растворяют в соляной кислоте, получая раствор хлорида магния, который упаривают и выделяют при этом кристаллический бишофит; из упаренного маточного раствора операции осаждения магнезии углекислой после выделения кристаллов NaCl осаждают карбонат лития карбонизированным католитом.2. A method for the complex processing of magnesium chloride type brines, including the preparation of bischofite and magnesium oxide, characterized in that carbon dioxide magnesia is precipitated from the brine after calcium impurities, and a sodium chloride solution is obtained which is evaporated to isolate the sodium chloride crystals used to prepare a concentrated solution of NaCl, the latter is fed to electrolysis to produce chlorine and catholyte, then the catholyte is subjected to carbonization, and carbonate-alkaline is obtained oh solution, which is precipitated with magnesia carbonate; part of the magnesium carbonate precipitate is calcined to obtain magnesium oxide, another part is dissolved in hydrochloric acid to obtain a solution of magnesium chloride, which is evaporated and crystalline bischofite is isolated; lithium carbonate is precipitated from carbonized mother liquor of the operation of precipitating magnesia with carbon dioxide after the separation of NaCl crystals by carbonized catholyte.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что бром извлекают в виде элементарного брома путем паровой или воздушной десорбции после окисления бромид-ионов в упаренном маточном растворе хлором, полученным методом электролиза раствора хлорида натрия.3. The method according to claim 1, characterized in that the bromine is recovered in the form of elemental bromine by steam or air desorption after oxidation of bromide ions in an evaporated mother liquor with chlorine obtained by electrolysis of a solution of sodium chloride.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что соляную кислоту, необходимую для технологических процессов, получают путем улавливания хлора водным раствором восстановителя, в качестве которого используют углеаммонийную соль, или карбамид, или гидразин и его производные.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that hydrochloric acid, necessary for technological processes, is obtained by trapping chlorine with an aqueous solution of a reducing agent, which is used as a carbon ammonium salt, or urea, or hydrazine and its derivatives.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что углекислый газ, образовавшийся при прокаливании магнезии углекислой, используют для карбонизации католита.
5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the carbon dioxide formed during the calcination of magnesia with carbon dioxide is used for carbonization of catholyte.