Claims (57)
1. Способ олигомеризации олефинов, который включает стадию контактирования олефинового сырьевого потока с каталитической системой, которая включает комбинацию из соединения переходного металла; и гетероатомного лиганда формулы1. The method of oligomerization of olefins, which includes the step of contacting the olefin feed stream with a catalytic system, which includes a combination of a transition metal compound; and heteroatomic ligand of the formula
(R)nA-B-C(R)m,(R) n ABC (R) m ,
где А и С независимо выбирают из группы, состоящей из фосфора, мышьяка, сурьмы, кислорода, висмута, серы, селена и азота;where A and C are independently selected from the group consisting of phosphorus, arsenic, antimony, oxygen, bismuth, sulfur, selenium and nitrogen;
В представляет собой связывающую группу между А и С;B represents a linking group between A and C;
R группы являются одинаковыми или разными и каждый R независимо выбирают из гомоуглеводородной группы или гетероуглеводородной группы, и, по крайней мере, одна R группа является замещенной полярным заместителем; иR groups are the same or different and each R is independently selected from a homohydrocarbon group or heterohydrocarbon group, and at least one R group is substituted with a polar substituent; and
n и m для каждой R группы независимо определяют в соответствии с валентностью и окисленным состоянием А и С; иn and m for each R group are independently determined in accordance with the valency and oxidized state of A and C; and
при условии, когда гетероатомный лиганд описывают следующей общей формулойprovided that the heteroatomic ligand is described by the following general formula
(R1)(R1)A-B-C(R3)(R4),(R 1 ) (R 1 ) ABC (R 3 ) (R 4 ),
где А и С независимо выбирают из группы, состоящей из фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута и азота;where A and C are independently selected from the group consisting of phosphorus, arsenic, antimony, bismuth and nitrogen;
В представляет собой связывающую группу между А и С; иB represents a linking group between A and C; and
каждую из R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из группы, состоящей из неароматической группы, ароматической группы и гетероароматической группы;each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is independently selected from the group consisting of a non-aromatic group, an aromatic group and a heteroaromatic group;
по крайней мере, одна из R1, R2, R3 и R4, если она ароматическая, то замещена полярным заместителем на 2м или далее атоме от атома, связанного с А или С и при условии, что никакие полярные заместители на R1, R2, R3 и R4, если они ароматические, не находятся на атоме, смежном с атомом, связанным с А или С.at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , if it is aromatic, is substituted by a polar substituent on a 2 m or farther atom from an atom bonded to A or C and provided that there are no polar substituents on R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , if they are aromatic, are not on the atom adjacent to the atom bound to A or C.
2. Способ по п.1, в котором гетероатомный лиганд имеет общую формулу: (R1)(R2)A-B-C(R3)(R4), где А и С независимо выбирают из группы, состоящей из фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута и азота; В представляет собой связывающую группу между А и С; и каждую из R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из группы, состоящей из неароматической группы, ароматической группы, и гетероароматической группы.2. The method according to claim 1, in which the heteroatomic ligand has the general formula: (R 1 ) (R 2 ) ABC (R 3 ) (R 4 ), where A and C are independently selected from the group consisting of phosphorus, arsenic, antimony bismuth and nitrogen; B represents a linking group between A and C; and each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is independently selected from the group consisting of a non-aromatic group, an aromatic group, and a heteroaromatic group.
3. Способ по п.2, в котором вплоть до четырех R1, R2, R3 и R4 имеют заместители на атоме, смежном с атомом, связанным с А или С.3. The method according to claim 2, in which up to four R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have substituents on an atom adjacent to an atom bound to A or C.
4. Способ по п.2, который представляет собой способ тетрамеризации и, где каждая из R1, R, R3 и R4 является ароматической, включая, в том числе гетероароматическую, но не все из R1, R2, R3 и R4 являются замещенными заместителем на атоме, смежном с атомом, связанным с А или С.4. The method according to claim 2, which is a tetramerization method and, where each of R 1 , R, R 3 and R 4 is aromatic, including, including heteroaromatic, but not all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are substituted with a substituent on an atom adjacent to an atom bound to A or C.
5. Способ по п.4, в котором не более, чем две из R1, R2, R3 и R4 имеют заместители на атоме, смежном с атомом, связанным с А или С.5. The method according to claim 4, in which no more than two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have substituents on an atom adjacent to an atom bound to A or C.
6. Способ по п.2, в котором каждый полярный заместитель в одном или нескольких из R1, R2, R3 и R4 является электронодонорным.6. The method according to claim 2, in which each polar substituent in one or more of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is electron-donating.
7. Способ по п.4, в котором сырьевой поток включает α-олефин и поток продукта включает, по крайней мере, 30% тетрамеризованного α-олефинового мономера.7. The method according to claim 4, in which the feed stream comprises an α-olefin and the product stream includes at least 30% tetramerized α-olefin monomer.
8. Способ по п.7, в котором олефиновый сырьевой поток включает этилен и поток продукта включает, по крайней мере, 30% 1-октена.8. The method according to claim 7, in which the olefin feed stream includes ethylene and the product stream includes at least 30% 1-octene.
9. Способ по п.1, в котором олефиновый сырьевой поток включает этилен и в котором соотношение (С6+C8):(C4+С10) в потоке продукта составляет более, чем 2,5:1.9. The method according to claim 1, in which the olefin feed stream includes ethylene and in which the ratio (C 6 + C 8 ) :( C 4 + C 10 ) in the product stream is more than 2.5: 1.
10. Способ по п.1, в котором олефиновый сырьевой поток включает этилен и в котором соотношение C8:С6 в потоке продукта составляет более, чем 1.10. The method according to claim 1, in which the olefin feed stream includes ethylene and in which the ratio of C 8 : C 6 in the product stream is more than 1.
11. Способ по п.1, в котором давление составляет более, чем 100 кПа (1 бар).11. The method according to claim 1, in which the pressure is more than 100 kPa (1 bar).
12. Способ по п.8, в котором этилен контактирует с каталитической системой при давлении более, чем 1000 кПа (10 бар).12. The method of claim 8, in which ethylene is in contact with the catalyst system at a pressure of more than 1000 kPa (10 bar).
13. Способ по п.1, в котором А и/или С являются потенциальными донорами электронов для координирования с переходным металлом.13. The method according to claim 1, in which A and / or C are potential electron donors for coordination with a transition metal.
14. Способ по п.1, в котором В выбирают из группы, состоящей из органических связывающих групп, включающих углеводородную, замещенную углеводородную, гетероуглеводородную или замещенную гетероуглеводородную; неорганические связывающие группы, включающие один спейсерный связывающий атом; и группу, включающую метилен, диметилметилен, 1,2-этан, 1,2-фенилен, 1,2-пропан, 1,2-катехол, 1,2-диметилгидразин, -B(R5)-, -Si(R5)2-, -P(R5)- и -N(R5)-, где R5 является водородом, углеводородной или замещенной углеводородной группой, замещенным гетероатомом или галогеном.14. The method according to claim 1, in which B is selected from the group consisting of organic linking groups, including hydrocarbon, substituted hydrocarbon, heterohydrocarbon or substituted heterohydrocarbon; inorganic linking groups including one spacer linking atom; and a group comprising methylene, dimethylmethylene, 1,2-ethane, 1,2-phenylene, 1,2-propane, 1,2-catechol, 1,2-dimethylhydrazine, -B (R 5 ) -, -Si (R 5 ) 2 -, —P (R 5 ) - and —N (R 5 ) -, where R 5 is hydrogen, a hydrocarbon or substituted hydrocarbon group, substituted with a heteroatom or halogen.
15. Способ по п.14, в котором В представляет собой один связывающий спейсерный атом.15. The method according to 14, in which represents a single binding spacer atom.
16. Способ по п.14, в котором В является -N(R5)-, где R5 выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, замещенного алкила, арила, замещенного арила, арилокси, замещенной арилокси, галогена, нитро, алкоксикарбонила, карбонилокси, алкокси, аминокарбонила, карбониламино, диалкиламино, силильных групп или их производных, и арила, замещенного любыми из этих заместителей.16. The method of claim 14, wherein B is —N (R 5 ) -, wherein R 5 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, aryloxy, substituted aryloxy, halogen, nitro, alkoxycarbonyl, carbonyloxy, alkoxy, aminocarbonyl, carbonylamino, dialkylamino, silyl groups or their derivatives, and aryl substituted with any of these substituents.
17. Способ по п.1, в котором А и/или С являются независимо окисленными S, Se, N or О, где валентность А и/или С позволяет такое окисление.17. The method according to claim 1, in which A and / or C are independently oxidized S, Se, N or O, where the valency of A and / or C allows such oxidation.
18. Способ по п.1, в котором А и/или С являются независимо фосфором или фосфором окисленным S или Se или N или О.18. The method according to claim 1, in which A and / or C are independently phosphorus or phosphorus oxidized S or Se or N or O.
19. Способ по п.2, в котором R1, R2, R3 и R4 независимо выбрают из группы, состоящей из бензила, фенила, толила, ксилила, мезитила, бифенила, нафтила, антраценила, метокси, этокси, фенокси, толилокси, диметиламино, диэтиламино, метилэтиламино, тиофенил, пиридила, тиоэтила, тиофенокси, триметилсилила, диметилгидразила, метила, этила, этенила, пропила, бутила, пропенила, пропинила, циклопентила, циклогексила, ферроценила и тетрагидрофуранильной группы.19. The method according to claim 2, in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from the group consisting of benzyl, phenyl, tolyl, xylyl, mesityl, biphenyl, naphthyl, anthracene, methoxy, ethoxy, phenoxy, tolyloxy, dimethylamino, diethylamino, methylethylamino, thiophenyl, pyridyl, thioethyl, thiophenoxy, trimethylsilyl, dimethylhydrazyl, methyl, ethyl, ethenyl, propyl, butyl, propenyl, propynyl, cyclopentyl, cyclohexyl, ferrocenyl and tetrarof.
20. Способ по п.1, в котором лиганд выбирают из группы, состоящей из (3-метоксифенил)2PN(метил)Р(3-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(метил)Р(4-метоксифенил)2, (3-метоксифенил)2PN(изопропил)Р(3-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(изопропил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(2-этилгексил)Р(4-метоксифенил)2, (3-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(фенил)2 и (4-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(фенил)2, (3-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(3-метоксифенил)(фенил), (4-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(4-метоксифенил)(фенил), (3-метоксифенил)2PN(метил)Р(фенил)2 и (4-метоксифенил)2PN(метил)Р(фенил)2, (4-метоксифенил)2PN(1-циклогексилэтил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(2-метилциклогексил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(депил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(пентил)P(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(бензил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PNфенил)Р(4-метоксифенил)2, (4-фторфенил)2PN(метил)Р(4-фторфенил)2, (2-фторфенил)2PN(метил)Р(2-фторфенил)2, (4-диметиламино-фенил)2PN(метил)Р(4-диметиламино-фенил)2, (4-метоксифенил)2PN(аллил)Р(4-метоксифенил)2, (4-(4-метоксифенил)-фенил)2PN(изопропил)P(4-(4-метоксифенил)-фенил)2 и (4-метоксифенил)(фенил)PN(изопропил)Р(фенил)2.20. The method according to claim 1, in which the ligand is selected from the group consisting of (3-methoxyphenyl) 2 PN (methyl) P (3-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (methyl) P (4-methoxyphenyl ) 2 , (3-methoxyphenyl) 2 PN (isopropyl) P (3-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (isopropyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (2-ethylhexyl ) P (4-methoxyphenyl) 2 , (3-methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (phenyl) 2 and (4-methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (phenyl) 2 , (3-methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (3-methoxyphenyl) (phenyl), (4-methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (4-methoxyphenyl) (phenyl), (3-methoxyphenyl) 2 PN (methyl) P (phenyl) 2 and (4-methoxyphenyl) 2 PN (methyl) P (phenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (1-cyclohexylethyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (2-methylcyclohexyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl ) 2 PN (depil) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (pentyl) P (4-methoxyphenyl) 2, (4-methoxyphenyl) 2 PN (benzyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN phenyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-fluorophenyl) 2 PN (methyl) P (4-fluorophenyl) 2 , (2-fluorophenyl) 2 PN (methyl) P (2-fluorophenyl) 2 , (4-dimethylamino-phenyl) 2 PN (methyl) P (4-dimethylamino-phenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (allyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4- (4-methoxyphenyl) phenyl) 2 PN (isopropyl) P (4- (4-methoxyphenyl) phenyl) 2 and (4-methoxy enyl) (phenyl) PN (isopropyl) P (phenyl) 2 .
21. Способ по п.1, в котором каталитическую систему получают комбинированием в любом порядке гетероатомного лиганда с соединением переходного металла и активатором.21. The method according to claim 1, in which the catalytic system is obtained by combining in any order a heteroatomic ligand with a transition metal compound and an activator.
22. Способ по п.21, который включает стадию добавления предшественника координационного комплекса, полученного с использованием гетероатомного лиганда и соединения переходного металла, к реакционной смеси, содержащей активатор.22. The method according to item 21, which includes the step of adding a precursor coordination complex obtained using a heteroatom ligand and a transition metal compound to a reaction mixture containing an activator.
23. Способ по п.21, который включает стадию получения гетероатомного координационного комплекса in situ из соединения переходного металла и гетероатомного лиганда.23. The method according to item 21, which includes the stage of obtaining a heteroatomic coordination complex in situ from a compound of a transition metal and a heteroatomic ligand.
24. Способ по п.1, в котором переходный металл в соединении переходного металла выбирают из группы, состоящей из хрома, молибдена, вольфрама, титана, тантала, ванадия и циркония.24. The method according to claim 1, in which the transition metal in the transition metal compound is selected from the group consisting of chromium, molybdenum, tungsten, titanium, tantalum, vanadium and zirconium.
25. Способ по п.24, в котором переходный металл является хромом.25. The method according to paragraph 24, in which the transition metal is chromium.
26. Способ по п.1, в котором соединение переходного металла выбирают из группы, состоящей из неорганических солей, органических солей, координационных комплексов и органометаллических комплексов.26. The method according to claim 1, in which the transition metal compound is selected from the group consisting of inorganic salts, organic salts, coordination complexes and organometallic complexes.
27. Способ по п.26, в котором соединение переходного металла выбирают из группы, состоящей из хром трихлорид трис-тетрагидрофуранового комплекса, (бензол)трикарбонила хрома, октаноата хрома (III), ацетилацетоната хрома (III) гексакарбонила хрома и 2-этилгексаноата хрома (III).27. The method of claim 26, wherein the transition metal compound is selected from the group consisting of chromium tris-tetrahydrofuran trichloride complex, (benzene) chromium tricarbonyl, chromium (III) octanoate, chromium (III) acetylacetonate chromium hexacarbonyl and chromium 2-ethylhexanoate (III).
28. Способ по п.27, в котором соединение переходного металла выбирают из комплекса, выбранного из ацетилацетоната хрома (III) и 2-этилгексаноата хрома (III).28. The method according to item 27, in which the transition metal compound is selected from a complex selected from chromium (III) acetylacetonate and chromium (III) 2-ethylhexanoate.
29. Способ по п.1, в котором переходный металл из соединения переходного металла и гетероатомный лиганд комбинируют при условии, что соотношение переходный металл/лиганд составляет от около 0,01:100 до 10 000:1.29. The method according to claim 1, wherein the transition metal from the transition metal compound and the heteroatomic ligand are combined, provided that the transition metal / ligand ratio is from about 0.01: 100 to 10,000: 1.
30. Способ по п.21, в котором каталитическая система включает активатор, выбранный из группы, состоящей из алюминийорганического соединения, борорганического соединения, органической соли, такой как метиллитий и метилмагнийбромид, неорганической кислоты и соли, такой как эфират тетрафторборной кислоты, тетрафторборат серебра, гексафторантимонат натрия.30. The method according to item 21, in which the catalyst system includes an activator selected from the group consisting of an organoaluminum compound, an organoboron compound, an organic salt such as methyl lithium and methyl magnesium bromide, an inorganic acid and a salt such as tetrafluoroboric acid ester, silver tetrafluoroborate, sodium hexafluoroantimonate.
31. Способ по п.30, в котором активатор представляет собой алкилалюмоксан.31. The method according to clause 30, in which the activator is an alkylaluminoxane.
32. Способ по п.31, в котором соединение переходного металла и алюмоксан комбинируют в пропорциях при условии, что соотношение Al/переходный металл составляет от около 1:1 до 10000:1.32. The method according to p, in which the connection of the transition metal and alumoxane are combined in proportions, provided that the ratio of Al / transition metal is from about 1: 1 to 10000: 1.
33. Каталитическая система тетрамеризации, которая включает комбинацию из соединения переходного металла; и гетероатомного лиганда формулы33. A tetramerisation catalyst system that includes a combination of a transition metal compound; and heteroatomic ligand of the formula
(R)nA-B-C(R)m
(R) n ABC (R) m
где А и С независимо выбирают из группы, состоящей из фосфора, мышьяка, сурьмы, кислорода, висмута, серы, селена и азота;where A and C are independently selected from the group consisting of phosphorus, arsenic, antimony, oxygen, bismuth, sulfur, selenium and nitrogen;
В представляет собой связывающую группу между А и С;B represents a linking group between A and C;
R группы являются одинаковыми или разными и каждый R независимо выбирают из гомоуглеводородной группы или гетероуглеводородной группы, и, по крайней мере, один R является замещенной полярным заместителем; иR groups are the same or different and each R is independently selected from a homohydrocarbon group or heterohydrocarbon group, and at least one R is substituted by a polar substituent; and
n и m для каждого R независимо определяют в соответствии с валентностью и окисленным состоянием А и С; иn and m for each R are independently determined in accordance with the valency and oxidized state of A and C; and
при условии, что гетероатомный лиганд имеет формулуprovided that the heteroatomic ligand has the formula
(R1)(R2)A-B-C(R3)(R4),(R 1 ) (R 2 ) ABC (R 3 ) (R 4 ),
где А и С независимо выбирают из группы, состоящей из фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута и азота;where A and C are independently selected from the group consisting of phosphorus, arsenic, antimony, bismuth and nitrogen;
В представляет собой связывающую группу между А и С; иB represents a linking group between A and C; and
каждую из R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из группы, состоящей из неароматической группы, ароматической группы, и гетероароматической группы;each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is independently selected from the group consisting of a non-aromatic group, an aromatic group, and a heteroaromatic group;
по крайней мере, одна из R1, R2, R3 и R4, если она ароматическая, то замещена полярным заместителем по 2му или далее атому от атома, связанного с А или С и при условии, что любой полярный из заместителей на R1, R2, R3 и R4, если они ароматические, не находится на атоме, смежном с атомом, связанным с А или С.at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , if it is aromatic, is substituted with a polar substituent at the 2nd or further atom from the atom bonded to A or C and provided that any polar substituent on R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , if they are aromatic, are not on the atom adjacent to the atom bound to A or C.
34. Каталитическая система по п.33, в которой гетероатомный лиганд имеет формулу (R1)(R2)A-B-C(R3)(R4), где А и С независимо выбирают из группы, состоящей из фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута и азота; В представляет собой связывающую группу между А и С; и каждую из R1, R2, R3 и R4 независимо выбирают из группы, состоящей из неароматической группы, ароматической группы, и гетероароматической группы.34. The catalytic system according to clause 33, in which the heteroatomic ligand has the formula (R 1 ) (R 2 ) ABC (R 3 ) (R 4 ), where a and C are independently selected from the group consisting of phosphorus, arsenic, antimony, bismuth and nitrogen; B represents a linking group between A and C; and each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is independently selected from the group consisting of a non-aromatic group, an aromatic group, and a heteroaromatic group.
35. Каталитическая система по п.34, в которой каждый из R1, R2, R3 и R4 является ароматической, включая, в том числе гетероароматическую, но не все из R1, R2, R3 и R4 являются замещенными заместителем по атому, соседнему с атомом, связанным с А или С.35. The catalytic system according to clause 34, in which each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is aromatic, including, including heteroaromatic, but not all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are substituted by a substituent on an atom adjacent to an atom bound to A or C.
36. Каталитическая система по п.35, в которой не более, чем две из R1, R2, R3 и R4 имеют заместители на атоме, смежном с атомом, связанным с А или С.36. The catalytic system according to clause 35, in which no more than two of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have substituents on an atom adjacent to an atom bonded to A or C.
37. Каталитическая система по п.34, в которой каждый полярный заместитель на одном или нескольких из R1, R2, R3 и R4 является электронодонорным.37. The catalytic system according to clause 34, in which each polar Deputy on one or more of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is electron-donating.
38. Каталитическая система по п.33, в которой А и/или С являются потенциальными донорами электронов для координирования с переходным металлом.38. The catalytic system according to clause 33, in which A and / or C are potential electron donors for coordination with a transition metal.
39. Каталитическая система по п.33, в которой В выбирают из группы, состоящей из органических связывающих групп, включающих углеводородную, замещенную углеводородную, гетероуглеводородную или замещенную гетероуглеводородную; неорганические связывающие группы, включающие один связывающий спейсерный атом; и группу, включающую метилен, диметилметилен, 1,2-этан, 1,2-фенилен, 1,2-пропан, 1,2-катехол, 1,2-диметилгидразин, -B(R5)-, -Si(R5)2-, -P(R5)- и -N(R5)-, где R5 является водородом, углеводородной или замещенной углеводородной группой, замещенным гетероатомом или галогеном.39. The catalytic system according to claim 33, wherein B is selected from the group consisting of organic linking groups, including hydrocarbon, substituted hydrocarbon, heterohydrocarbon or substituted heterohydrocarbon; inorganic linking groups including one binding spacer atom; and a group comprising methylene, dimethylmethylene, 1,2-ethane, 1,2-phenylene, 1,2-propane, 1,2-catechol, 1,2-dimethylhydrazine, -B (R 5 ) -, -Si (R 5 ) 2 -, —P (R 5 ) - and —N (R 5 ) -, where R 5 is hydrogen, a hydrocarbon or substituted hydrocarbon group, substituted with a heteroatom or halogen.
40. Каталитическая система по п.39, в которой В представляет собой один связывающий спейсерный атом.40. The catalytic system according to § 39, in which represents a single binding spacer atom.
41. Каталитическая система по п.39, в которой В выбирают из -N(R5)-, где R5 выбирают из группы, состоящей из водорода, алкила, замещенного алкила, арила, замещенного арила, арилокси, замещенной арилокси, галогена, нитро, алкоксикарбонила, карбонилокси, алкокси, аминокарбонила, карбониламино, диалкиламино, силильных групп или их производных, и арила, замещенного любыми из этих заместителей.41. The catalyst system of claim 39, wherein B is selected from —N (R 5 ) -, where R 5 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, aryloxy, substituted aryloxy, halogen, nitro, alkoxycarbonyl, carbonyloxy, alkoxy, aminocarbonyl, carbonylamino, dialkylamino, silyl groups or their derivatives, and aryl substituted with any of these substituents.
42. Каталитическая система по п.33, в которой А и/или С являются независимо окисленными S, Se, N or О, где валентность А и/или С позволяет такое окисление.42. The catalytic system according to clause 33, in which A and / or C are independently oxidized S, Se, N or O, where the valency of A and / or C allows such oxidation.
43. Каталитическая система по п.33, в которой А и/или С являются независимо фосфором или фосфором окисленным S или Se или N или О.43. The catalytic system according to clause 33, in which a and / or C are independently phosphorus or phosphorus oxidized S or Se or N or O.
44. Каталитическая система по п.1, в которой лиганд выбирают из группы, состоящей из (3-метоксифенил)2PN(метил)Р(3-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(метил)Р(4-метоксифенил)2, (3-метоксифенил)2PN(изопропил)Р(3-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(4-изопропил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(2-этилгексил)Р(4-метоксифенил)2, (3-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(фенил)2 и (4-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(фенил)2, (3-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(3-метоксифенил)(фенил), (4-метоксифенил)(фенил)PN(метил)Р(4-метоксифенил)(фенил), (3-метоксифенил)2PN(метил)Р(фенил)2 и (4-метоксифенил)2PN(метил)Р(фенил)2, (4-метоксифенил)2PN(1-циклогексилэтил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(2-метилциклогексил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(децил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(пентил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(бензил)Р(4-метоксифенил)2, (4-метоксифенил)2PN(фенил)Р(4-метоксифенил)2, (4-фторфенил)2PN(метил)Р(4-фторфенил)2, (2-фторфенил)2PN(метил)Р(2-фторфенил)2, (4-диметиламино-фенил)2PN(метил)Р(4-диметиламино-фенил)2, (4-метоксифенил)2PN(аллил)Р(4-метоксифенил)2, (4-(4-метоксифенил)-фенил)2PN(изопропил)Р(4-(4-метоксифенил)-фенил)2 и (4-метоксифенил)(фенил)PN(изопропил)Р(фенил)2.44. The catalytic system according to claim 1, in which the ligand is selected from the group consisting of (3-methoxyphenyl) 2 PN (methyl) P (3-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (methyl) P (4- methoxyphenyl) 2 , (3-methoxyphenyl) 2 PN (isopropyl) P (3-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (4-isopropyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN ( 2-ethylhexyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (3-methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (phenyl) 2 and (4-methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (phenyl) 2 , (3 -methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (3-methoxyphenyl) (phenyl), (4-methoxyphenyl) (phenyl) PN (methyl) P (4-methoxyphenyl) (phenyl), (3-methoxyphenyl) 2 PN ( methyl) P (phenyl) 2 and (4-Meto sifenil) 2 PN (methyl) P (phenyl) 2, (4-methoxyphenyl) 2 PN (1-cyclohexylethyl) P (4-methoxyphenyl) 2, (4-methoxyphenyl) 2 PN (2-methylcyclohexyl) P (4-methoxyphenyl ) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (decyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (pentyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (benzyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (phenyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4-fluorophenyl) 2 PN (methyl) P (4-fluorophenyl) 2 , (2-fluorophenyl) 2 PN (methyl) P (2-fluorophenyl) 2 , (4-dimethylamino-phenyl) 2 PN (methyl) P (4-dimethylamino-phenyl) 2 , (4-methoxyphenyl) 2 PN (allyl) P (4-methoxyphenyl) 2 , (4- (4-methoxyphenyl) phenyl) 2 PN (isopropyl) P (4- (4-methoxyphenyl) ) -phenyl) 2 and (4-methoxyphenyl) (phenyl) PN (isopropyl) P (phenyl) 2 .
45. Каталитическая система по п.33, в которой переходный металл в соединении переходного металла выбирают из группы, состоящей из хрома, молибдена, вольфрама, титана, тантала, ванадия и циркония.45. The catalyst system according to claim 33, wherein the transition metal in the transition metal compound is selected from the group consisting of chromium, molybdenum, tungsten, titanium, tantalum, vanadium and zirconium.
46. Каталитическая система по п.45, в которой переходный металл является хромом.46. The catalytic system according to item 45, in which the transition metal is chromium.
47. Каталитическая система по п.33, в которой соединение переходного металла выбирают из группы, состоящей из неорганических солей, органических солей, координационных комплексов и органометаллических комплексов.47. The catalytic system according to clause 33, in which the transition metal compound is selected from the group consisting of inorganic salts, organic salts, coordination complexes and organometallic complexes.
48. Каталитическая система по п.47, в которой соединение переходного металла выбирают из группы, состоящей из хром трихлорида трис-тетрагидрофуранового комплекса, (бензол)трикарбонила хрома, октаноата хрома (III), ацетилацетоната хрома (III) гексакарбонила хрома и 2-этилгексаноата хрома (III).48. The catalytic system according to clause 47, in which the transition metal compound is selected from the group consisting of chromium trichloride tris-tetrahydrofuran complex, (benzene) chromium tricarbonyl, chromium (III) octanoate, chromium (III) acetylacetonate chromium hexacarbonyl and 2-ethylhexanoate chromium (III).
49. Каталитическая система по п.48, в которой переходный металл выбирают из комплекса, выбранного из ацетилацетоната хрома (III) и 2-этилгексаноата хрома (III).49. The catalyst system of claim 48, wherein the transition metal is selected from a complex selected from chromium (III) acetylacetonate and chromium (III) 2-ethylhexanoate.
50. Каталитическая система по любому из пп.33-49, в которой переходный металл из соединения переходного металла и гетероатомный лиганд комбинируют при условии, что соотношение переходный металл/лиганд составляет от около 0,01:100 до 10000:1.50. The catalytic system according to any one of claims 33-49, wherein the transition metal from the transition metal compound and the heteroatomic ligand are combined, provided that the transition metal / ligand ratio is from about 0.01: 100 to 10000: 1.
51. Каталитическая система по п.33, которая включает активатор.51. The catalytic system according to clause 33, which includes an activator.
52. Каталитическая система по п.51, в которой активатор выбирают из группы, состоящей из алюминийорганического соединения, борорганического соединения, органической соли, такой как метиллитий и метилмагнийбромид, неорганической кислоты и соли, такой как эфират тетрафторборной кислоты, тетрафторборат серебра, гексафторантимонат натрия.52. The catalyst system of claim 51, wherein the activator is selected from the group consisting of an organoaluminum compound, an organoboron compound, an organic salt such as methyl lithium and methyl magnesium bromide, an inorganic acid, and a salt such as tetrafluoroboric acid ester, silver tetrafluoroborate, sodium hexafluoroantimonate.
53. Каталитическая система по п.52, в которой активатор представляет собой алкилалюмоксан.53. The catalytic system according to paragraph 52, in which the activator is an alkylaluminoxane.
54. Каталитическая система по п.53, в которой алкилалюмоксан выбирают из группы, состоящей из метилалюмоксана (МАО), этилалюмоксана (ЕАО), модифицированных алкилалюмоксанов (ММАО), и их смеси.54. The catalyst system of claim 53, wherein the alkylaluminoxane is selected from the group consisting of methylaluminoxane (MAO), ethylaluminoxane (EAO), modified alkylaluminoxanes (MMAO), and mixtures thereof.
55. Каталитическая система по п.53 или 54, в которой соединение переходного металла и алюмоксан комбинируют в пропорциях, чтобы обеспечить соотношение Al/переходный металл от около 1:1 до 10 000:1.55. The catalyst system of claim 53 or 54, wherein the transition metal compound and alumoxane are combined in proportions to provide an Al / transition metal ratio of from about 1: 1 to 10,000: 1.
56. Применение каталитической системы по любому из пп.33-55 для тетрамеризации олефинов.56. The use of the catalytic system according to any one of paragraphs 33-55 for tetramerization of olefins.
57. Применение каталитической системы по любому из пп.33-55 для тетрамеризации этилена.57. The use of the catalyst system according to any one of paragraphs 33-55 for tetramerization of ethylene.