Claims (20)
1. Способ непрерывного получения полиамида из дикарбоновых кислот и диаминов, содержащий проводимые в постоянном режиме следующие этапы: непрерывное смешивание двух потоков исходных продуктов полиамида: потока продукта с высоким содержанием концевых кислотных групп и потока продукта с высоким содержанием концевых аминогрупп, конденсация в смеси двух потоков, при этом смешивание и конденсацию осуществляют в одной и той же установке или в разных установках, извлечение потока продукта, полученного в результате операции конденсации, при этом расход по меньшей мере одного из исходных потоков регулируют по результату анализа количественного содержания концевых аминогрупп и кислотных групп в смеси, в конденсационной среде или в извлекаемом потоке, таким образом, чтобы поддерживать эти количественные содержания и/или их соотношение в интервале между двумя заданными значениями, отличающийся тем, что он включает фазу запуска, содержащую следующие этапы: 1) подачу в конденсационную установку водного раствора, содержащего ионы дикарбоксилатов и ионы диаммония в такой пропорции, чтобы их молярное соотношение составляло от 0,99 до 1,01, предпочтительно от 0,995 до 1,005, выведение на режим конденсационной установки при таких условиях температуры и давления, чтобы осуществить конденсацию первоначально содержащихся в водном растворе ионов дикарбоксилатов и ионов диаммония, 2) извлечение потока продукта конденсации, 3) подача потока исходных продуктов и осуществление анализа и регулирования.1. A method for continuously producing polyamide from dicarboxylic acids and diamines, comprising the following steps carried out continuously: continuously mixing two streams of polyamide starting products: a product stream with a high content of terminal acid groups and a product stream with a high content of terminal amino groups, condensation in a mixture of two streams while mixing and condensation is carried out in the same installation or in different installations, extracting the product stream resulting from the condensation operation, at The flow rate of at least one of the feed streams is controlled by analyzing the quantitative content of the terminal amino groups and acid groups in the mixture, in the condensation medium or in the recovered stream, so as to maintain these quantitative contents and / or their ratio in the interval between two predetermined values characterized in that it comprises a start-up phase comprising the following steps: 1) supplying to the condensation unit an aqueous solution containing dicarboxylate ions and diammonium ions in such a proportion so that their molar ratio is from 0.99 to 1.01, preferably from 0.995 to 1.005, setting the condensing unit under the conditions of temperature and pressure to condense the dicarboxylate ions and diammonium ions initially contained in the aqueous solution, 2) extraction condensation product stream; 3) supply of a stream of initial products and analysis and regulation.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что поток извлекаемого продукта подают в испарительные установки и/или установки для окончательной обработки с целью получения полиамида с требуемой степенью полимеризации.2. The method according to claim 1, characterized in that the stream of recoverable product is fed to evaporation plants and / or plants for final processing in order to obtain polyamide with the desired degree of polymerization.
3. Способ по одному из п.1 или 2, отличающийся тем, что конденсацию в водном растворе осуществляют при температуре, превышающей 180°С, под давлением, превышающим 5 бар, при этом извлекаемый продукт имеет степень поликонденсации, превышающую 10, предпочтительно превышающую 20, и тем, что температура и давление идентичны температуре и давлению при постоянном режиме работы.3. The method according to one of claim 1 or 2, characterized in that the condensation in an aqueous solution is carried out at a temperature exceeding 180 ° C, under a pressure exceeding 5 bar, while the recovered product has a degree of polycondensation exceeding 10, preferably exceeding 20 , and the fact that the temperature and pressure are identical to the temperature and pressure during constant operation.
4. Способ по одному из п.1 или 2, отличающийся тем, что анализ осуществляют путем спектрометрии в ближней инфракрасной области.4. The method according to one of claim 1 or 2, characterized in that the analysis is carried out by spectrometry in the near infrared region.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что по меньшей мере часть потока продукта конденсации в растворе извлекают и используют для калибрования спектрометра измерения в ближней инфракрасной области в необходимом диапазоне количественного содержания концевых групп и/или их соотношений, при этом подачу обоих потоков, анализ и регулирование проводят после этой операции.5. The method according to claim 4, characterized in that at least a portion of the condensation product stream in the solution is recovered and used to calibrate the near infrared measurement spectrometer in the required range of the quantitative content of the end groups and / or their ratios, while supplying both streams , analysis and regulation are carried out after this operation.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что калибрование осуществляют при помощи метода дозированных добавок в часть извлекаемого для этой цели потока.6. The method according to claim 4, characterized in that the calibration is carried out using the method of dosed additives in part of the stream extracted for this purpose.
7. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что мономеры двухосновных кислот выбирают из группы, содержащей кислоты: адипиновую, глутаровую, пробковую, себациновую, додекандикислоту, изофталевую, терефталевую, азелаиновую, пимелиновую.7. The method according to one of the preceding paragraphs, characterized in that the monomers of dibasic acids are selected from the group consisting of acids: adipic, glutaric, cork, sebacic, dodecanoic acid, isophthalic, terephthalic, azelaic, pimelic.
8. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что мономеры диаминов выбирают из группы, содержащей гексаметилендиамин, гептаметилендиамин, октаметилендиамин, нонаметилендиамин, декаметилендиамин, метил-5-пентаметилендиамин, ундекаметилендиамин, додекаметилендиамин, ксилилендиамин.8. The method according to one of the preceding paragraphs, characterized in that the diamine monomers are selected from the group consisting of hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, methyl-5-pentamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, xen.
9. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что мономер двухосновной кислоты содержит по меньшей мере 80 мол.% адипиновой кислоты.9. The method according to one of the preceding paragraphs, characterized in that the monomer of the dibasic acid contains at least 80 mol.% Adipic acid.
10. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что мономер диамина содержит по меньшей мере 80 мол.% гексаметилендиамина.10. The method according to one of the preceding paragraphs, characterized in that the diamine monomer contains at least 80 mol.% Hexamethylenediamine.
11. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что поток с высоким содержанием концевых кислотных групп является смесью М2 двухосновной кислоты и диамина с молярным соотношением двухосновная кислота/диамин, составляющим от 1,005 до 1,2, предпочтительно от 1,01 до 1,2, поток с высоким содержанием концевых аминогрупп является смесью М3 двухосновной кислоты и диамина с молярным соотношением двухосновная кислота/диамин, составляющим от 0,8 до 0,995, предпочтительно от 0,8 до 0,99, оба потока подают в расплавленном виде в полимеризационный реактор с перемешиванием, в котором происходит конденсация, продукт конденсации является преполимером, подаваемым на этапах испарения и/или окончательной обработки для получения требуемой степени полимеризации.11. The method according to one of the preceding paragraphs, characterized in that the stream with a high content of terminal acid groups is a mixture of M2 dibasic acid and diamine with a dibasic acid / diamine molar ratio of from 1.005 to 1.2, preferably from 1.01 to 1 , 2, the stream with a high content of terminal amino groups is a mixture of M3 dibasic acid and diamine with a dibasic acid / diamine molar ratio of from 0.8 to 0.995, preferably from 0.8 to 0.99, both streams are molten in the polymerization react a stirring torch in which condensation takes place, the condensation product is a prepolymer supplied in the stages of evaporation and / or final processing to obtain the desired degree of polymerization.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что оба потока смешивают перед подачей в конденсационную установку.12. The method according to claim 11, characterized in that both streams are mixed before being fed to a condensing unit.
13. Способ по одному из п.11 или 12, отличающийся тем, что полимеризационный реактор работает под давлением, установленным в реакторе, или под регулируемым давлением.13. The method according to one of claim 11 or 12, characterized in that the polymerization reactor operates under pressure installed in the reactor, or under controlled pressure.
14. Способ по одному из пп.11-13, отличающийся тем, что исходные продукты М2 и М3 получают в постоянном режиме путем смешивания раствора мономера диамина со смесью М1 с высоким содержанием дикислотного мономера.14. The method according to one of paragraphs.11-13, characterized in that the starting products M2 and M3 are obtained in a continuous mode by mixing a solution of diamine monomer with a mixture of M1 with a high content of diacid monomer.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что расход по меньшей мере одного из входящих потоков раствора диаминового мономеров и потока смеси М1 с высоким содержанием дикислотного мономера регулируют по результату непрерывного анализа функциональных кислотных групп и аминогрупп в исходных продуктах М2 и М3.15. The method according to 14, characterized in that the flow rate of at least one of the incoming flows of a solution of diamine monomers and the flow of a mixture of M1 with a high content of diacid monomer is controlled by the continuous analysis of functional acid groups and amino groups in the starting products M2 and M3.
16. Способ по одному из пп.11-15, отличающийся тем, что исходные продукты готовят в постоянном режиме путем смешивания потока гексаметилендиамина с эвтектической смесью адипиновая кислота/гексаметилендиамин.16. The method according to one of paragraphs.11-15, characterized in that the starting products are prepared in a continuous mode by mixing a stream of hexamethylene diamine with a eutectic adipic acid / hexamethylene diamine mixture.
17. Способ по одному из п.15 или 16, отличающийся тем, что исходные продукты готовят при помощи способа, содержащего следующие этапы: подача в каждую из установок для получения исходных продуктов водного раствора, содержащего ионы дикарбоксилатов и ионы диаммония в такой пропорции, чтобы их молярное соотношение составляло от 0,99 до 1,01, предпочтительно от 0,995 до 1,005, выведение на режим установок для получения исходных продуктов в условиях температуры и давления постоянного режима, подача в каждую из установок для получения исходных продуктов потока смеси М1 с высоким содержанием дикислотного мономера, потока гексаметилендиамина, осуществление регулирования по меньшей мере одного из потоков, подача продукта, полученного в смесительной или конденсационной установке.17. The method according to one of paragraph 15 or 16, characterized in that the starting products are prepared using a method containing the following steps: supplying to each of the plants for receiving the starting products an aqueous solution containing dicarboxylate ions and diammonium ions in such a proportion that their molar ratio was from 0.99 to 1.01, preferably from 0.995 to 1.005, bringing to the mode of installations for obtaining the initial products under conditions of temperature and pressure of a constant mode, feeding into each of the installations for obtaining the starting products eye mixture M1 rich in diacid monomer, a flow of hexamethylenediamine, to regulate at least one of the flows, feeding the product obtained into the mixing or condensation plant.
18. Способ по одному из пп.15-17, отличающийся тем, что эвтектическую смесь М1 готовят путем смешивания потока расплавленной или твердой адипиновой кислоты и потока гексаметилендиамина как такового или в виде концентрированного водного раствора при регулировании по меньшей мере одного из потоков по результату анализа содержания кислотных групп и аминогрупп в смеси М1, при этом способ содержит следующие этапы: подачу в установку для получения эвтектической смеси водного раствора, содержащего ионы дикарбоксилатов и ионы диаммония в такой пропорции, чтобы их молярное соотношение составляло от 0,99 до 1,01, предпочтительно от 0,995 до 1,005, выведение на режим в условиях температуры и давления постоянного режима, подачу потока адипиновой кислоты, потока гексаметилендиамина, осуществление регулирования по меньшей мере одного из потоков, подача продукта, полученного в установках для получения исходных продуктов.18. The method according to one of paragraphs.15-17, characterized in that the eutectic mixture M1 is prepared by mixing a stream of molten or solid adipic acid and a stream of hexamethylenediamine as such or in the form of a concentrated aqueous solution while controlling at least one of the streams according to the analysis result the content of acid groups and amino groups in the mixture M1, the method comprising the following steps: feeding an aqueous solution containing dicarboxylate ions and diammonium ions to such a mixture into an eutectic mixture preparation unit portions, so that their molar ratio is from 0.99 to 1.01, preferably from 0.995 to 1.005, setting to constant temperature and pressure conditions, adipic acid flow, hexamethylenediamine flow, regulation of at least one of the flows, supply of the product obtained in the plants for obtaining the starting products.
19. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что поток с высоким содержанием концевых кислотных групп является дикарбоновой кислотой в расплавленном виде, поток с высоким содержанием концевых аминогрупп является диамином как таковым или в виде концентрированного водного раствора.19. The method according to one of claims 1 to 10, characterized in that the stream with a high content of terminal acid groups is a dicarboxylic acid in a molten form, the stream with a high content of terminal amino groups is a diamine as such or in the form of a concentrated aqueous solution.
20. Способ по п.18, отличающийся тем, что двухосновная кислота является адипиновой кислотой, а диамин является гексаметилендиамином.20. The method according to p. 18, characterized in that the dibasic acid is adipic acid, and the diamine is hexamethylenediamine.