RU2002861C1 - Method for preparing plexofilament film-fibrillar polyolefin threads and solution for their immediately formation - Google Patents
Method for preparing plexofilament film-fibrillar polyolefin threads and solution for their immediately formationInfo
- Publication number
- RU2002861C1 RU2002861C1 SU894614935A SU4614935A RU2002861C1 RU 2002861 C1 RU2002861 C1 RU 2002861C1 SU 894614935 A SU894614935 A SU 894614935A SU 4614935 A SU4614935 A SU 4614935A RU 2002861 C1 RU2002861 C1 RU 2002861C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- pressure
- molding
- film
- polyethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/42—Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/11—Flash-spinning
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : смесь из 18 - 32% по- лиолефина (полиэтилена или полипропилена), 10 - 17.5% диоксида углерода и 58 - 67% хлористого метилена нагревают до 150-210°С. Полученный раствор подвергают мгновенному формованию из зоны с давлением, превышающим аутогенное, в зону с более низкими температурами и давлением. 2 с. и4зп. ф-пы,4 табл.SUMMARY OF THE INVENTION: A mixture of 18 to 32% polyolefin (polyethylene or polypropylene), 10 to 17.5% carbon dioxide and 58 to 67% methylene chloride is heated to 150-210 ° C. The resulting solution is subjected to instant molding from a zone with a pressure higher than autogenous to a zone with lower temperatures and pressure. 2 sec and 4zp. f-py, 4 tab.
Description
Изобретение относитс к мгновенному формованию полимерных пленко-фибриль- ных пучков (пр дей) путем быстрого испарени . Более конкретно изобретение касаетс улучшени в таком способе, который позвол ет формовать путем быстрого испарени пучки (пр ди) из жидкостей, которые, если выдел ютс в атмосферу, не производ т вредного воздействи на озоновый слой земли.FIELD OF THE INVENTION This invention relates to the instantaneous formation of polymer film-fibrillar bundles (strands) by flash evaporation. More specifically, the invention relates to an improvement in such a method that allows the formation of beams (strands) from liquids by rapid evaporation which, when released into the atmosphere, do not adversely affect the ozone layer of the earth.
Известен способ формовани путем быстрого испарени дл получени плексони- рованных (спутанно-волокнистых) пленкофибрильных пр дей из волокнообра- зующих полимеров. Раствор полимера в жидкости, котора вл етс нерастворителем дл полимера при температуре или ниже ее нормальной температуры кипени , экструдируют при температуре выше нормальной температуры кипени жидкости и при аутогенном или повышенном давлении в среду с пониженной температурой и существенно пониженном давлении. Это формование путем быстрого испарени заставл ет жидкость испар тьс и тем самым охлаждать экструдат, который образует плексонированную пленко-фибрильную пр дь из полимера, предпочительные полимеры включают кристаллические полиуглеводороды , такие как полиэтилен и полипропилен.There is a known flash vaporization method for producing plexonized (tangled fiber) film fibril strands from fiber-forming polymers. A solution of the polymer in a liquid that is non-solvent for the polymer at or below its normal boiling point is extruded at a temperature above the normal boiling point of the liquid and under autogenous or elevated pressure in a medium with a reduced temperature and substantially reduced pressure. This rapid evaporation molding causes the liquid to evaporate and thereby cool the extrudate, which forms a plexonized fibril film strand from a polymer, preferred polymers include crystalline polycarbon hydrocarbons such as polyethylene and polypropylene.
Согласно этому способу подход ща жидкость дл формовани путем быстрого испарени (а) имеет температуру кипени , котора , по крайней мере, на 25°С ниже температуры плэ влени полимера: (в) практически не реагирует с полимером при температуре экструзии; (с) должна быть растворителем дл полимера при температуре и давлении, соответственно в диапазонах от 140до200°Сиот38,15атм.до 104,3 атм; (d) должна раствор ть менее 1 % полимера при температуре ниже ее нормальной температуры кипени ; и должна образовывать раствор, который будет испытывать быстрое фазовое разделение при экструзии с образованием полимерной фазы , котора содержит недостаточное количество растворител дл пластификации полимера. В зависимости от конкретного примен емого полимера, следующие жидкости вл ютс полезными в способе формовани путем быстрого испарени ; ароматические углеводороды, такие как толуол и циклогексан, гексан, пентан, 3-метил- пентан. хлорбензол или метиленхлорид и другие.According to this method, a suitable flash evaporation molding liquid (a) has a boiling point that is at least 25 ° C below the polymer melting point: (c) practically does not react with the polymer at the extrusion temperature; (c) should be a solvent for the polymer at temperature and pressure, respectively, in the range from 140 to 200 ° C, 38.15 atm to 104.3 atm; (d) should dissolve less than 1% of the polymer at a temperature below its normal boiling point; and should form a solution that will experience rapid phase separation upon extrusion to form a polymer phase that contains insufficient solvent to plasticize the polymer. Depending on the particular polymer used, the following liquids are useful in a flash evaporation process; aromatic hydrocarbons such as toluene and cyclohexane, hexane, pentane, 3-methyl-pentane. chlorobenzene or methylene chloride and others.
Раствор дл формовани путем быстрого испарени дополнительно может содержать растворенный газ такой, как азот.The flash evaporation molding solution may further comprise dissolved gas such as nitrogen.
двуокись углерода, гелий, водород, метан, пропан, бутан, этилен, пропилен, и так далее . Предпочтительными дл улучшени плексонироваиного волокнообразовани carbon dioxide, helium, hydrogen, methane, propane, butane, ethylene, propylene, and so on. Preferred for improving plexonated fiber formation
вл ютс менее растворимые газы, то есть газы, которые раствор ютс менее, чем 7% концентрации в полимерном растворе при услови х формовани . К раствору перед экструзией могут быть добавлены обычно до0 бавки, такие как антиоксидэнты, УФ-стабилизаторы, красители, пигменты. Однако, использование указанных растворителей не обеспечивает получение нитей нужного качества,are less soluble gases, i.e. gases that dissolve in less than 7% of the concentration in the polymer solution under molding conditions. Additives can usually be added to the solution before extrusion, such as antioxidants, UV stabilizers, dyes, pigments. However, the use of these solvents does not provide yarns of the desired quality,
5 Изобретение обеспечивает усовершенствование в известном способе получени плексонированных пленко-фибрильных пр дей из волокно-образующих полиолефи- нов из галоуглеродной формовочной жидко0 сти, котора содержит 10-20 мас.% волокнообразующего полиолефина. Волок- нообразующий полиолефин, например линейный полиэтилен, раствор ют в формовочной жидкости, котора включает5 The invention provides an improvement in the known method for producing plexonated film-fibril strands from fiber-forming polyolefins from a halocarbon molding liquid, which contains 10-20 wt.% Fiber-forming polyolefin. A fiber-forming polyolefin, for example linear polyethylene, is dissolved in a molding fluid that includes
5 галоуглероды, с образованием формовочного раствора и затем подвергают формованию при быстром испарении в температуре в диапазоне 140-200°С и давлении, которое больше, чем автогенное давление формо0 вочной жидкости, с поступлением в области с существенно пониженной температурой и давлением.5 halocarbons, with the formation of a molding solution, and then subjected to molding with rapid evaporation at a temperature in the range of 140-200 ° C and a pressure that is greater than the autogenous pressure of the molding fluid, with the flow in a region with significantly reduced temperature and pressure.
Основой усовершенствовани изобретени вл етс галоидоуглеводород, кото5 рый выбирают из группы, состо щей из:The basis of the improvement of the invention is halocarbon, which is selected from the group consisting of:
1,1-дихлор-2,2,2-трифторэтана (НС- 123)1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (HC-123)
1,2-дихлор-1,2,2-трифторэтана (НС- 123а)1,2-dichloro-1,2,2-trifluoroethane (HC-123a)
0 1,1-дихлор-2,2-дифторэтана (НС- 132а)0 1,1-dichloro-2,2-difluoroethane (HC-132a)
1, 1 дихлор-1,1-дифторэтана (НС- 132ь)1, 1 dichloro-1,1-difluoroethane (HC-132b)
1,1-дихлор-1-фторэтана (НС-141ь).1,1-dichloro-1-fluoroethane (HC-141b).
5 Обозначение в скобках используетс . здесь дл аббревиатуры химической формулы галоидоуглеводорода. Табл. 1 содержит известные температуры кипени при нормальной атмосфере (ТьР), критические тем0 пературы (Тб) и критические давлени (Рс) дл выбранных галоуглеродов и дл некоторых растворителей прототипа. В колонке, помеченной растворимость в табл. 1 данные , показывающие, можзт ли быть образо5 ван 10%-ный раствор полиэтилена в галоуглероде при температуре 130-225°С при автогенном давлении.5 The designation in parentheses is used. here for the abbreviation of the chemical formula of halocarbon. Tab. 1 contains known normal atmospheric boiling points (Tb), critical temperatures (Tb) and critical pressures (Pc) for selected halocarbons and for some solvents of the prototype. In the column labeled solubility in table. 1, data showing whether a 10% solution of polyethylene in halocarbon can be formed at a temperature of 130–225 ° С under autogenous pressure.
Первые п ть подход щих галоуглеродов , перечисленных выше, представл ют собой очень конкретную и небольшую группу галоуглеродов, которые пригодны дл использовани в изобретении.The first five suitable halocarbons listed above are a very specific and small group of halocarbons that are suitable for use in the invention.
Причем с НС-123 и НС-Ша такие растворы полиэтилена могут быть образованы в галоуглеродной жидкости только при давлени х более 210 атм.с НС-132 ь. та кие растворы полиэтилена могут быть образованы в галоуглеродной жидкости только при давлени х более 126 атм. и с НС-141ь, такие растворы полиэтилена могут быть образованы в галоуглеродной жидкости только при давлени х более 140 атм. Такие растворы полипропилена могут быть образованы в га- лоуглеродных формовочных жидкост х изобретени только при давлени х более 126 атм.Moreover, with NS-123 and NS-Sha, such solutions of polyethylene can be formed in a halocarbon liquid only at pressures of more than 210 atm with NS-132 b. such solutions of polyethylene can be formed in halocarbon liquids only at pressures above 126 atm. and with HC-141b, such solutions of polyethylene can be formed in a halocarbon liquid only at pressures above 140 atm. Such polypropylene solutions can be formed in the halocarbon molding fluids of the invention only at pressures greater than 126 atm.
Даже среди п ти галоуг еродов, пригодных дл использовани в предлагаемом способе надо про вл ть осторожность с этими гэлоуглерадами дл того, чтобы избежать некоторых ухудшающих характеристик , которые могут присутствовать. Например избегают избыточного времени нагревани с НС- 123а. НС-132а. НС-132ь и НС-141ь дл того, чтобы минимизировать разложение, которое может возникать из-за дегидрогалогенировани или гидролиза га- лоидоуглерода. Осторожность также должна быть про влена с НС-132ь, так как имеютс некоторые определени , что это вещество может быть репродуктивным токсином самца животных. По причине относительной свободы от асех этих проблем стабильности и токсичности. НС-1231 вл етс предпочтительным галоуглеродом дл использовани в способе изобретени .Even among the five halocarbons suitable for use in the proposed process, care must be taken with these halocarbons in order to avoid some of the degrading characteristics that may be present. For example, excessive heating time with HC-123a is avoided. NS-132a. HC-132b and HC-141b in order to minimize decomposition that may occur due to dehydrohalogenation or hydrolysis of halocarbon. Caution should also be taken with HC-132b, as there are some definitions that this substance may be a reproductive toxin in male animals. Due to the relative freedom from these problems of stability and toxicity. HC-1231 is the preferred halocarbon for use in the method of the invention.
В процессе формировани раствора во- локнообразующего полиолефина в галоидо- уг еродных жидкост х изобретени , смесь волокнообразующего полиолефина и галои- доуглерода нагревают до температуры в диапазоне 140-180°С. Если полиолефином вл етс полиэтилен, то смесь находитс под давлением более 140 атм., если галои- доуглеродом вл етс НС-141ь, более 210 атм, если галоидоуглеродом вл етс НС- 123, или НС-123а. и более 126 атм, если галоидоуглеродом вл етс НС-132а или НС-132ь. Если полипропилен используетс , то смесь находитс под давлением более 125 атм, независимо от выбранного гэлои- доуглерода.In the process of forming a solution of a fiber-forming polyolefin in halocarbon fluids of the invention, a mixture of a fiber-forming polyolefin and halocarbon is heated to a temperature in the range of 140-180 ° C. If the polyolefin is polyethylene, then the mixture is pressurized to more than 140 atm, if the halocarbon is HC-141b, more than 210 atm, if the halocarbon is HC-123, or HC-123a. and more than 126 atm, if the halocarbon is HC-132a or HC-132b. If polypropylene is used, the mixture is pressurized to more than 125 atm, regardless of the selected carbon monoxide.
Смеси, описанные выше, наход тс под требуемым давлением до тех пор. пока в жидкости не образуетс раствор волокнообразующего полиолефина. После того, как волокнообразующий полимер раствор етс , давление может быть уменьшено до некоторой степени и затем смесь формуют при быстром испарении с образованием целевой структуры плеке&ьшрованной пр ди высокого качества.The mixtures described above are at the required pressure until then. until a fiber-forming polyolefin solution is formed in the liquid. After the fiber-forming polymer has dissolved, the pressure can be reduced to some extent, and then the mixture is formed by flash evaporation to form the desired structure of a high-quality strained & strand.
Концентраци волокнообразующего полиолефина в формовочной жидкости обычноThe concentration of fiber-forming polyolefin in the molding fluid is usually
находитс в диапазоне 10-20 мас.%.is in the range of 10-20 wt.%.
Формовочсн й раствор преимущественно состоит из галоидоуглеводородной жидкости и волокнообразующего полиолефина. но еслм желательны дл приготовлени рас0 твора м формовани пониженные давлени , то формовочный раствор может содержать вторую жидкость или сорастворитель дл волоикообразующего полиолефина. Если сорастворите ем вл етс углеводородныйThe molding solution mainly consists of a halocarbon liquid and a fiber-forming polyolefin. but if it is desirable to prepare low-pressure molding solutions, the molding solution may contain a second liquid or cosolvent for the wave-forming polyolefin. If co-soluble, is hydrocarbon
5 растворитель, такой как циклогексан. толуол , хлорбензол, гексак. пентан, 3-мети пен- тан и тому подобное, концентраци сорастворител в смеси галоуглерода и со- растворител обычно составл ет 5-205 solvent such as cyclohexane. toluene, chlorobenzene, hexac. pentane, 3-methane pentane and the like, the concentration of the co-solvent in the mixture of halocarbon and the co-solvent is usually 5-20
, мас.% и предпочтительно менее 15 мас.% дл уменьшени потенциальных проблем воспламенени . Однако, если в качестве со- растворител используетс метиленхлорид, то концентраци метиленхлорида в смесиwt.% and preferably less than 15 wt.% to reduce potential ignition problems. However, if methylene chloride is used as a co-solvent, then the concentration of methylene chloride in the mixture
5 галоидоуглерод (сорастворитель). то есть свободный от аолокнообразующего полимера , обычно составл ет 5-50 мас.%.5 halocarbon (cosolvent). that is, free of an aol-forming polymer, typically comprises 5-50% by weight.
В формовочной смеси могут быть введены стандартные аобавки дл формовани Standard molding aids can be added to the moldable mixture.
0 путем быстрого испарени с помощью известных методик. Эти добавки могут функцио- нировать как ультрафиолетовые стабилизаторы, антиоксиданты. наполнители , красители и тому подобное.0 by flash evaporation using known techniques. These additives can function as UV stabilizers, antioxidants. fillers, dyes and the like.
5 Различные характеристики и свойства, указанные в предыдущем обсуждении и в приведенных примерах, были определены с помощью следующих методик. Методы испытаний.5 The various characteristics and properties indicated in the previous discussion and in the examples given were determined using the following methods. Test methods.
0 Растворимость полиэтилена и полипропилена при автогенных услови х была измерена с помощью стандартного теста в герметично закрытой пробирке Вуделла. Качество плексонированных пленково5 локнистых пр дей, полученных в примерах, было оценено по п тибалльной системе. Оценка 5 показывает, что пр дь имела улучшенную волокнистость по сравнению с тем, что обычно достигаетс в промышлен0 ном производстве формованных пластин из полиэтиленовых пр дей, полученных таким формованием при быстром испарении. Оценка 4 показывает, что продукт такого же хорошего качества как промышленные0 The solubility of polyethylene and polypropylene under autogenous conditions was measured using a standard test in a tightly sealed Woodell tube. The quality of the plexonated film-5 lobed strands obtained in the examples was evaluated using a five-point system. A score of 5 indicates that the strand had an improved fiber compared to what is usually achieved in the industrial production of molded sheets of polyethylene strands obtained by such a flash evaporation. A rating of 4 indicates that the product is as good as industrial
5 пр ди, полученные формованием при быстром испарении.5 strands obtained by flash evaporation molding.
Оценка 3 показывает, что пр ди не совсем хорошего качества по сравненикгс промышленно формованными путем быстрого испарени . Оценка 2 показывает, чтоA rating of 3 indicates that the strands are not of very good quality compared to industrially molded by rapid evaporation. Score 2 shows that
пр дь имеет очень плохую неадекватную волокнистость . Оценка 1 не показывает образование пр ди. Оценка 3 вл етс минимальной оценкой, которую можно считать удовлетворительной дл использова- ни в способе изобретени .strand has very poor inadequate fiber. A score of 1 does not indicate strand formation. A rating of 3 is the minimum rating that can be considered satisfactory for use in the method of the invention.
Площадь поверхности плексонирован- ного продукта из пленковолокнистых пр дей , вл етс другой мерой степени и качества волокнистости продукта, получен- ного формованием путем быстрого испарени . Площадь поверхности измер етс методом БЭТ по адсорбции азота.The surface area of a plexonated fiberglass product is another measure of the degree and quality of fiber product obtained by flash evaporation. Surface area is measured by the BET method by nitrogen adsorption.
Сопротивление разрыву пр ди, полученное формированием при быстром испа- рении, определ етс с помощью разрывной машины (приборы типа Инстрон). Пучки кондиционировали и испытывали при 21.1 (70°С) и Относительной влажности 65%,The tensile strength obtained by forming during rapid evaporation is determined using a tensile testing machine (Instron type instruments). The bundles were conditioned and tested at 21.1 (70 ° C) and 65% relative humidity,
Денье пр ди (титр волокна) определ ли по массе пр ди длиной 15 см. Затем образец скручивали с частотой 10 оборотов на дюйм (4 оборота на см) и монтировали в захватах прибора Инстрон. Использовали длину калибра в 1 дюйм (2,54 см) и скорость удлинени в 60% в минуту. Прочность на разрыв регистрировали в граммах (денье).Denier strands (fiber titer) were determined by the mass of strands with a length of 15 cm. Then the sample was twisted at a frequency of 10 revolutions per inch (4 revolutions per cm) and mounted in the grips of the Instron device. A 1 inch (2.54 cm) gauge length and an elongation rate of 60% per minute were used. Tear strength was recorded in grams (denier).
Изобретение иллюстрируетс примерами , которые осуществлены в периодическом процессе в оборудовании относительно ма- лого размера. Такие периодические процессы могут быть смасштабированы до крупных размеров и превращены в непрерывные процессы формовани при быстром испарении.The invention is illustrated by examples that are carried out in a batch process in equipment of a relatively small size. Such batch processes can be scaled to large sizes and turned into continuous processes of rapid evaporation.
Термин пол-иолефин. используемый здесь, означают любой полимер из р да насыщенных в большой степени открыто-цеп- ных полимерных углеводородов, составленных только из углерода и водоро- да. Обычно полиэтилен и полипропилен в- л ютс предпочтительнымиThe term half-olefin. as used herein, means any polymer from a series of highly saturated open-chain polymer hydrocarbons composed solely of carbon and hydrogen. Typically, polyethylene and polypropylene are preferred.
по иолефинами дл использовани в способе насто щего изобретени .by olefins for use in the method of the present invention.
Термин полиэтилен охватывает не только гомополммеры этилена, но также сополимеры , где по крайней мере 85% повтор ющихс единиц вл ютс этиленовыми звень ми. Предпочтительным полиэтиленом вл етс гомополимерный линейный полиэтилен, который имеет верхний предел температуры плавлени 130-135°С, плотность в диапазоне 0,94-0,98 г/см3 и индекс расплава (как определено no ASTM Д-1238- S7T. Условие Е) от 0.1 до 6,0.The term polyethylene encompasses not only ethylene homopolymers, but also copolymers, where at least 85% of the repeating units are ethylene units. A preferred polyethylene is homopolymer linear polyethylene, which has an upper melting point of 130-135 ° C, a density in the range of 0.94-0.98 g / cm3 and a melt index (as defined by ASTM D-1238-S7T. Condition E) from 0.1 to 6.0.
Термин полипропилен означает не только гомополимеры пропилена, но и сополимеры , где по крайней мере 85% повтор ющихс звеньев вл ютс пропиленовыми звень ми.The term polypropylene means not only propylene homopolymers, but also copolymers where at least 85% of the repeating units are propylene units.
Термин плексонированные пленко- фибрильные пр ди, используемый здесь, означает пр дь, котора характеризуетс как трехмерна интегральна сетка из множества тонких, лентоподобных, пленкофиб- рильных элементов случайной длины и толщиной в среднем менее 4 микрон, обычно одинаково выт нутых в пространстве вдоль оси пр ди. Пленкофибрильные элементы перепутаны и разделены через нерегул рные интервалы в различных местах по длине, ширине и толщине пр ди, с образованием трехмерной сетки.The term “plexonized film-fibril strands” as used herein means a strand that is characterized as a three-dimensional integrated network of a plurality of thin, ribbon-like, film-fibrous elements of random length and an average thickness of less than 4 microns, usually uniformly elongated in space along the axis di. The film-fibril elements are entangled and separated at irregular intervals in various places along the length, width and thickness of the strand, with the formation of a three-dimensional grid.
Примеры. Дл каждого из примеров 1-25 и сравнений А и В линейный полиэтилен высокой плотности с индексом расплава 0,76 формовали путем быстрого испарени в удовлетворительные пленко-волокнистые плексонированные пр ди в соответствии с изобретением (за исключением примера 7, в котором использовали линейный полиэтилен низкой плотности с индексом расплава 26).Examples. For each of Examples 1-25 and Comparisons A and B, a linear high density polyethylene with a melt index of 0.76 was formed by flash evaporation into satisfactory fibrous, plexonized strands in accordance with the invention (with the exception of Example 7, which used linear low-density polyethylene density with melt index 26).
Два типа аппаратуры было использовано дл приготовлени смеси галоуглеродов и пленкообразующего полиолефина и осуществлени формовани путем быстрого испарени . Аппаратура, обозначенна I была применена в примерах 1,5 и 16. Аппаратура , обозначенна II, была применена дл всех других примеров и дл сравнений.Two types of apparatus were used to prepare a mixture of halocarbons and a film-forming polyolefin and to carry out rapid evaporation molding. The apparatus indicated by I was used in Examples 1,5 and 16. The apparatus indicated by II was used for all other examples and for comparisons.
Аппаратура I вл етс аппаратурой высокого давлени , включэюшей цилиндрический сосуд объемом 50 см , снабженный на одном конце цилиндрическим пистоном, который пред азначем дл применени давлени к содержимому сосуда. Другой конец сосуда снабжён фильеркой конструкцией, имеющей капилл р (0,03 дюйма) 0,076 см в диаметре и длиной 0,15 см (0,060 дюйма) и быстродействующее устройство дл открыти и закрыти капилл ра. Также имелись датчики дл измерени давлени и температуры внутри сосуда. В ходе работы в сосуд загружали волокнообразующий полиоле- фин и галоуглерод. К загруженной смеси примен ли высокое давление (например, 315 атм (4500 фунт/дюйм2). Содержимое нагревали до требуемой температуры (например 140°С) в течение 1 ч дл образовани раствора, который затем перемешивали с помощью циклического давлени дес ть раз. Затем давление уменьшали до требуемого уровн дл формовани и вентиль фильерного капилл ра открывали. Затем отбирали получающийс продукт, сформованный путем быстрого испарени ,Apparatus I is a high pressure apparatus comprising a 50 cm cylindrical vessel, provided at one end with a cylindrical piston, which is intended to apply pressure to the contents of the vessel. The other end of the vessel is equipped with a die design having a capillary (0.03 inch) 0.076 cm in diameter and 0.15 cm (0.060 inch) long and a quick-acting device for opening and closing the capillary. There were also sensors for measuring pressure and temperature inside the vessel. During operation, a fiber-forming polyolefin and halocarbon were loaded into the vessel. High pressure was applied to the charged mixture (for example, 315 atm (4500 psi). The contents were heated to the desired temperature (for example 140 ° C) for 1 hour to form a solution, which was then stirred ten times with cyclic pressure. the pressure was reduced to the required level for molding and the valve of the spinneret capillary was opened, and then the resulting product formed by flash evaporation was taken
Аппаратура И включает два цилиндрических сосуда высокого давлени , каждый из которых снабжен пистоном дл применени давлени . Каждый из сосудов подобен цилиндрическому сосуду аппаратуры t, но без фильерной конструкции в каждом сосуде , а два сосуда св заны между собой транспортной линией. Транспортна пини (труба) содержит мелкопористые сита, введенные дл перемешивани содержимого аппарата путем продавливани содержимого через транспортную трубу из одного цилиндра в другой.The apparatus I includes two cylindrical pressure vessels, each of which is equipped with a pressure piston. Each of the vessels is similar to a cylindrical vessel of apparatus t, but without a spinneret design in each vessel, and two vessels are connected to each other by a transport line. The transport pin (tube) contains finely porous sieves introduced to mix the contents of the apparatus by forcing the contents through the transport pipe from one cylinder to another.
Фильерна конструкци , имеюща капилл р диаметром 0,076 см (0,03 дюйма) св зана с транспортными лини ми через быстродействующее устройство дл открывани и закрывани отверсти . Имеютс также устройства дл измерени температуры и давлени внутри сосуда. В ходе работы аппаратуру загружают волокнообразую- щим полиолефином и галоидоуглеродом и к загрузке примен ют высокое давление. За- тем содержимое нагревают до требуемой температуры в течение полутора часов, в течение которых разницу давлений в 3.5 атм (50 фунт/дюйм ) попеременно устанавливают между двум цилиндрами дл продавли- вани содержимого через транспортную линию из одного цилиндра в другой дл обеспечени перемешивани и осуществлени образовани раствора. Затем прилагают требуемое дл фоомовгни давление и открывают капилл р Фильеры. Далее продукт , полученный формованием при быстром испарении, отбирают.A die structure having a capillary with a diameter of 0.076 cm (0.03 inches) is connected to the transport lines through a quick-acting device for opening and closing the hole. Devices are also available for measuring temperature and pressure within the vessel. During operation, the apparatus is loaded with a fiber-forming polyolefin and halocarbon and high pressure is applied to the charge. The contents are then heated to the desired temperature for one and a half hours, during which a pressure difference of 3.5 atm (50 psi) is alternately set between the two cylinders to force the contents through the transfer line from one cylinder to another to allow mixing and forming a solution. Then, the pressure required for the foaming is applied and the capillary of the die is opened. Next, the product obtained by molding by rapid evaporation, is selected.
Все примеры и сравнени были осуществлены подобные образом и, в зависимо- сти от используемой аппаратуры, при конкретных услови х и с определенными ингредиентами, представленными в табл. 2 и 3. В табл. 2 и 3 также представлены характеристики пр дей, полученных формоаани- ем путем быстрого испарени .All examples and comparisons were carried out in a similar way and, depending on the equipment used, under specific conditions and with certain ingredients, are presented in the table. 2 and 3. In the table. 2 and 3 also show the characteristics of the strands obtained by forming by flash evaporation.
В табл. 2 примеры 1-7 иллюстрируют использование различных углеводородов, пригодных дл способа и растворов изобретени . Сравнени А и Б показывают исполь- зование некоторых таких же галоидоуглеродов, но при услови х, которые не позвол ют получить удовлетворительную пр дь.In the table. 2, examples 1-7 illustrate the use of various hydrocarbons suitable for the method and solutions of the invention. Comparisons A and B show the use of some of the same halocarbons, but under conditions that do not allow a satisfactory strand to be obtained.
В табл. 3 примеры 8-25 иллюстрируют использование различных сорзстоорителей с галоидоуглеродами.In the table. 3 examples 8-25 illustrate the use of various halogenated carbon disinfectants.
В табл. 3 пример 26 показывает, что хорошие ллексонированные волокнистые издели могут быть получены из других типов полиолефинов с использованием насто- шего изобретени . Аппаратура и методологи , примененные в этом примере. были такими же, как и в примерах табл. 3. за исключением того, что полиэтилен был заменен на изотактический полипропилен со скоростью потока расплава 0,4, промыш- ленно допустимый под торговой маркой Профакс 6823 фирмы Геркулес Инк, Ви - мингтон Де.In the table. 3, Example 26 shows that good lexonated fibrous products can be obtained from other types of polyolefins using the present invention. The equipment and methodologies used in this example. were the same as in the examples of the table. 3. with the exception that polyethylene was replaced with isotactic polypropylene with a melt flow rate of 0.4, industrially permissible under the trademark Profax 6823 of Hercules Inc., Wi-Mington De.
В дополнение к этому были использованы более высокие температуры смешени , чтобы компенсировать повышенную темпе- pat/P/ плавлени полимера. Используемые услови и свойства полученного волокна представлены в табл. 3, Полимерна смесь содержала 3,6 вес.% в расчете на полимер Иранокс 1010 (торгова марка фирмы Циба- Гейги Корп дл высокомолекул рного затрудненного полифенола) в качестве антиокскданта,In addition, higher mixing temperatures were used to compensate for the increased melting temperature of the polymer. Used conditions and properties of the obtained fiber are presented in table. 3, The polymer mixture contained 3.6 wt.% Based on the Iranox 1010 polymer (trademark of Tsiba-Geigy Corp. for high molecular weight hindered polyphenol) as an antioxidant;
(56) Патент США (56) U.S. Patent
Me , кл. 57-140, опублик. 1957.Me, cl. 57-140, published. 1957.
Патент США № 3655498. кл. 428-251, опублик. 1970.U.S. Patent No. 3,655,498. 428-251, published. 1970.
S.BrunauerStolh.-J.Am.Chem.Soc1938, v. 60. р. 309-319.S. Brunauer Stolh.-J.Am. Chem. Soc1938, v. 60. p. 309-319.
4545
Таблица 1Table 1
Таблица 2table 2
Продолжение таблицы 2Continuation of table 2
Продолжение таблицы 2Continuation of table 2
Нет - означает, что пр дь не образуетс Неиз - означает , что не было сделано измерений CeHi2 - означает циклогексан.No - means that Neis does not form directly - means that no CeHi2 measurements have been taken - means cyclohexane.
ХарактеристикаCharacteristic
АппаратураEquipment
ПолипропиленPolypropylene
онцентраци , мас.%oncentration, wt.%
растворитель: НСsolvent: NS
СмешениеMixing
температура,°Сtemperature, ° С
давление,атмpressure, atm
ФормованиеMolding
температура, °Сtemperature, ° С
давление, атмpressure, atm
Полученна пр дьReceived
деньеdenier
прочность,г/денье качествоstrength, g / denier quality
Формула изобретени The claims
1. Способ получени плексофиламент- ных пленочно-фибрилл рных полиолефи- новых нитей .приготовлением 10 20%-ного раствора полимера в галоидугле- водородном растворителе при 140 - , мгновенным формованием при 140 - 200 С, испарением при переходе из зоны высокого давлени в зону с низким давлением, отличающийс тем, что в качестве гзлои- дуглеводородного растворител используют1 ,1-дихлор-2,2.2-трифторзтан,1. A method for producing plexofilament film-fibrillar polyolefin filaments. By preparing a 10 20% solution of the polymer in a halocarbon solvent at 140 -, instant molding at 140 - 200 C, evaporation upon transition from the high pressure zone to the zone low pressure, characterized in that 1, 1-dichloro-2,2.2-trifluorosethane is used as the gzlohydrocarbon solvent;
Продолжение таблицы 2Continuation of table 2
Таблица 3Table 3
ПоказательIndex
IIII
16sixteen
123123
180 126180 126
180 126180 126
483483
1.231.23
44
1,2-дихлор-1,2,2-трифторэтан, t. 1-дихлор- 2.2-дифторэтан, 1,2-дихлор-1.1 -дифторэ- тан, 1,1-дихлор-1-фторэтан или смесь одного из указанных галоидуглеводородов с 5 - 50 мас.% метиленхлорида или 5 - 201,2-dichloro-1,2,2-trifluoroethane, t. 1-dichloro-2.2-difluoroethane, 1,2-dichloro-1,1-difluoroethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane or a mixture of one of these halocarbons with 5-50 wt.% Methylene chloride or 5-20
мас.% 3-метилпентана, циклогексана, толуола , пентана.гексана или хлорбензола, а формование осуществл ют при давлении 126-329 атм.wt.% 3-methylpentane, cyclohexane, toluene, pentane. hexane or chlorobenzene, and molding is carried out at a pressure of 126-329 atm.
2. Способ по п.1. отличающийс тем,2. The method according to claim 1. characterized in that
что в качестве полиолефина используют полиэтилен или полипропилен.that polyethylene or polypropylene is used as the polyolefin.
1920028612019200286120
3.Способ по п.1. отличающийс тем,1,2-дихлор-1.2.2-трифгорэтан, 1,1-дихлор- что формование при давлении выше 2102,2-дифторэтан, 1.2-дихлор-1,1-дифторэ- атм провод т из раствора полиэтилена вTaHi 1,1-дихлор-1-фторэтан или смесь 1. 1-дихлор-2,2,2-трифторэтана или 1,2-дих-одного из указанных галоидводородов с 5 - лор-1.2.2-трифторэтане.5 50 мас.% метиленхлорида или с 5 - 203. The method according to claim 1. characterized in that 1,2-dichloro-1.2.2-trifluoroethane, 1,1-dichloro-that molding at a pressure above 2102,2-difluoroethane, 1,2-dichloro-1,1-difluoro-atm is carried out from a solution of polyethylene in TaHi 1 , 1-dichloro-1-fluoroethane or a mixture of 1. 1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane or 1,2-dich-one of these hydrogen halides with 5 - lor-1.2.2-trifluoroethane. 5 50 wt.% methylene chloride or from 5 to 20
4.Способ по п.1, отличающийс тем,мас.% 3-метилпентана, циклогексана, толу- что формование при давлении более 140ола, пентана, гексана или хлорбензола, атм осуществл ют из раствора полиэтиле-6. Раствор по п.5, отличающийс тем, на в 1.1-дихлор-1-фторэтана.что в качестве полиолефина он содержит4. The method according to claim 1, characterized in that the mass% of 3-methylpentane, cyclohexane is formed by molding at a pressure of more than 140ol, pentane, hexane or chlorobenzene, atm from a solution of polyethylene-6. A solution according to claim 5, characterized in that in 1.1-dichloro-1-fluoroethane. That it contains as a polyolefin
5.Раствор дл мгновенного формова-Ю полиэтилен или полипропилен, ни плексофиламентных пленочно-фибрилл рныхполиолефиновыхнитей ,Приоритет по признакам:5. Solution for instant molded polyethylene or polypropylene, nor plexofilament film-fibrillar polyolefin filaments, Priority on the grounds of:
содержащий 10-20 мас.% полиолефина и18,07.89 - согласно имеющимс примерамcontaining 10-20 wt.% polyolefin and 18.07.89 according to available examples
80 - 90 мас.% галоидуглеводородного рас-расширение объема температур смешива- творител , отличающийс тем, что, с целью ни КОМПОнентов смеси возможно в диапаупрощени процесса формовани , в каче-зоне о- .80 - 90 wt.% Halogen-hydrocarbon expansion of the temperature range of the mixer, characterized in that, for the purpose of neither COMPONENTS of the mixture, it is possible to diaparameterize the molding process, in the quality zone o-.
стве галоидуглеводородного растворител i 30.08.88 - охватывает признаки, касающиеон содержит 1,1-дихлор-2,2,2-трифторэтан,с только полиэтилена.Halogenated hydrocarbon solvent i 08.30.88 - covers the signs concerning it contains 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, with only polyethylene.
20twenty
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US23844288A | 1988-08-30 | 1988-08-30 | |
US37929189A | 1989-07-18 | 1989-07-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002861C1 true RU2002861C1 (en) | 1993-11-15 |
Family
ID=26931678
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894614935A RU2002861C1 (en) | 1988-08-30 | 1989-08-29 | Method for preparing plexofilament film-fibrillar polyolefin threads and solution for their immediately formation |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0361684B1 (en) |
JP (1) | JP2756489B2 (en) |
KR (1) | KR0136110B1 (en) |
CN (1) | CN1041190A (en) |
AU (1) | AU627488B2 (en) |
CA (1) | CA1338407C (en) |
DE (1) | DE68909880T2 (en) |
MX (1) | MX171962B (en) |
RU (1) | RU2002861C1 (en) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU643386B2 (en) * | 1988-08-30 | 1993-11-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Non-ozone depleting halocarbons for flash-spinning polymeric plexifilaments |
US5032326A (en) * | 1988-08-31 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flash-spinning of polymeric plexifilaments |
TW204377B (en) * | 1989-07-12 | 1993-04-21 | Asahi Chemical Ind | |
WO1991013193A1 (en) * | 1990-02-26 | 1991-09-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbons for flash-spinning polyethylene plexifilaments |
US5459188A (en) * | 1991-04-11 | 1995-10-17 | Peach State Labs, Inc. | Soil resistant fibers |
US5286422A (en) * | 1991-08-03 | 1994-02-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing three-dimensional fiber using a halogen group solvent |
US5279776A (en) * | 1991-09-17 | 1994-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for making strong discrete fibers |
US5874036A (en) * | 1996-03-08 | 1999-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flash-spinning process |
US5977237A (en) * | 1996-03-08 | 1999-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flash-spinning solution |
US5672307A (en) * | 1996-03-08 | 1997-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flash spinning process |
US5985196A (en) * | 1998-01-20 | 1999-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flash spinning process and flash spinning solution |
US6524492B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-02-25 | Peach State Labs, Inc. | Composition and method for increasing water and oil repellency of textiles and carpet |
US11261543B2 (en) * | 2015-06-11 | 2022-03-01 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Flash spinning process |
CN111286790B (en) * | 2020-03-05 | 2021-08-03 | 上海青昀新材料科技有限公司 | Safe solution spinning method |
CN112609334B (en) * | 2020-11-30 | 2022-06-28 | 江苏青昀新材料科技有限公司 | Flash evaporation non-woven fabric and preparation method thereof |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3018519A (en) | 1958-03-06 | 1962-01-30 | Coats & Clark | Apparatus for molding plastic insert in threaded lock nut blanks |
US3081519A (en) * | 1962-01-31 | 1963-03-19 | Fibrillated strand | |
NL300881A (en) * | 1962-11-23 | |||
US4528300A (en) * | 1984-01-31 | 1985-07-09 | The Dow Chemical Company | Process for producing dimensionally stable polyolefin foams using environmentally acceptable blowing agent systems |
-
1989
- 1989-08-29 MX MX017337A patent/MX171962B/en unknown
- 1989-08-29 EP EP89308701A patent/EP0361684B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 RU SU894614935A patent/RU2002861C1/en active
- 1989-08-29 DE DE89308701T patent/DE68909880T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-29 AU AU40853/89A patent/AU627488B2/en not_active Ceased
- 1989-08-30 CN CN89107885A patent/CN1041190A/en active Pending
- 1989-08-30 JP JP1221847A patent/JP2756489B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-30 CA CA000609848A patent/CA1338407C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-30 KR KR1019890012661A patent/KR0136110B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR0136110B1 (en) | 1998-04-28 |
JPH02160909A (en) | 1990-06-20 |
DE68909880T2 (en) | 1994-05-05 |
CN1041190A (en) | 1990-04-11 |
JP2756489B2 (en) | 1998-05-25 |
KR900003435A (en) | 1990-03-26 |
EP0361684B1 (en) | 1993-10-13 |
DE68909880D1 (en) | 1993-11-18 |
AU4085389A (en) | 1990-03-08 |
CA1338407C (en) | 1996-06-18 |
AU627488B2 (en) | 1992-08-27 |
MX171962B (en) | 1993-11-25 |
EP0361684A1 (en) | 1990-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2002861C1 (en) | Method for preparing plexofilament film-fibrillar polyolefin threads and solution for their immediately formation | |
KR0132669B1 (en) | Flash-spinning of polymeric plexifilaments | |
EP0572570B1 (en) | Hydrocarbon/co-solvent spin liquids for flash-spinning polymeric plexifilaments | |
EP0431801B1 (en) | A process for flash spinning polyolefins | |
EP0640154B1 (en) | Alcohol-based spin liquids for flash-spinning polymeric plexifilaments | |
EP0414498B1 (en) | Process for preparing polyethylene plexifilamentary film-fibril strands | |
JP2000503078A (en) | Fibers made by flash spinning polyolefin polymer blends | |
JP2002509200A (en) | Flash spinning method and flash spinning solution | |
US5023025A (en) | Halocarbons for flash-spinning polymeric plexifilaments | |
JP2807744B2 (en) | Flash spinning method | |
US5081177A (en) | Halocarbons for flash-spinning polymeric plexifilaments | |
EP0139141B1 (en) | Production of stretched polymeric material having high strength and high modulus | |
US5039460A (en) | Mixed halocarbon for flash-spinning polyethylene plexifilaments | |
JP2851943B2 (en) | Halogenated carbon for flash spinning of polyethylene plexifilament | |
JP3946953B2 (en) | Flash spinning method and flash spinning solution | |
KR20000069977A (en) | Fibers Flash-Spun from Fully Halogenated Polymers |