RU2002114344A - Bridging metallocene compounds as catalysts for the polymerization of olefins - Google Patents

Bridging metallocene compounds as catalysts for the polymerization of olefins

Info

Publication number
RU2002114344A
RU2002114344A RU2002114344/04A RU2002114344A RU2002114344A RU 2002114344 A RU2002114344 A RU 2002114344A RU 2002114344/04 A RU2002114344/04 A RU 2002114344/04A RU 2002114344 A RU2002114344 A RU 2002114344A RU 2002114344 A RU2002114344 A RU 2002114344A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reaction
carried out
formula
group
general formula
Prior art date
Application number
RU2002114344/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2238277C2 (en
Inventor
Паоло Бьяджини
Роберто Санти
Джулиана СКИМПЕРНА
Мария КАЛЬДАРАРО
Джампьетро Борсотти
Франческо Маси
Original Assignee
Полимери Эуропа С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT1999MI002536A external-priority patent/IT1314261B1/en
Application filed by Полимери Эуропа С.П.А. filed Critical Полимери Эуропа С.П.А.
Publication of RU2002114344A publication Critical patent/RU2002114344A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2238277C2 publication Critical patent/RU2238277C2/en

Links

Claims (14)

1. Металлоценовые соединения, имеющие общую формулу (I)1. Metallocene compounds having the General formula (I)
Figure 00000001
Figure 00000001
 где R1 и R2 могут независимо занимать любое из свободных положений инденовой группы;where R 1 and R 2 can independently occupy any of the free positions of the indene group; R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо представляют собой водород, галоген, предпочтительно - F, Cl или Br, линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, циклоалифатическую или ароматическую углеводородную группу C1-C20, или углеводородную группу C1-C20, замещенную одним или более атомом галогена, или углеводородную группу C1-C20, включающую один или более гетероатом из 14 -16 групп Периодической таблицы элементов, предпочтительно, Si, О, N, S, Р; кроме того, любые два или обе пары заместителей R3, R4, R5 и R6, соседние друг с другом, соединены друг с другом с образованием насыщенной или ненасыщенной циклической структуры C4-C20, включающей связь циклопентадиенильного кольца; причем указанная структура возможно содержит один или более гетероатом, определенный выше;R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 independently represent hydrogen, halogen, preferably F, Cl or Br, linear or branched, saturated or unsaturated, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon a C 1 -C 20 group, or a C 1 -C 20 hydrocarbon group substituted by one or more halogen atoms, or a C 1 -C 20 hydrocarbon group including one or more heteroatoms from 14 to 16 groups of the Periodic Table of the Elements, preferably Si, O, N, S, P; in addition, any two or both pairs of substituents R 3 , R 4 , R 5 and R 6 adjacent to each other are connected to each other to form a saturated or unsaturated cyclic structure of C 4 -C 20 including a bond of the cyclopentadienyl ring; wherein said structure optionally contains one or more heteroatoms as defined above; М представляет собой металл, выбранный из титана, циркония или гафния;M is a metal selected from titanium, zirconium or hafnium; каждый из X1 и Х2 независимо представляет собой группу анионной природы, связанную с металлом М, или они могут быть химически связаны друг с другом и образовывать цикл, имеющий от 4 до 7 атомов, отличных от водорода, также включающий металл М.each of X 1 and X 2 independently represents a group of anionic nature associated with the metal M, or they can be chemically bonded to each other and form a cycle having from 4 to 7 atoms other than hydrogen, also including metal M. 2. Металлоценовые соединения, имеющие общую формулу (I), где группы X1 и Х2 выбраны из группы, состоящей из хлорида, метила, этила, бутила, изопропила, изоамила, октила, децила, бензила, аллила, метил-аллила, циклопентила, циклогексила, 4-метилциклогексила, фенила или толуила, метоксила, этоксила, изо- или втор-бутоксила, этилсульфида, ацетата, пропионата, бутирата, пивалата, версатата, нафтената, диэтиламида, дибутиламида, бис(триметилсилил)амида; или эти группы химически связаны друг с другом и образуют двухвалентные анионные группы, такие как триметиленовая или тетраметиленовая группа, или этилендиоксигруппа.2. Metallocene compounds having the general formula (I), wherein groups X 1 and X 2 are selected from the group consisting of chloride, methyl, ethyl, butyl, isopropyl, isoamyl, octyl, decyl, benzyl, allyl, methyl allyl, cyclopentyl , cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, phenyl or toluyl, methoxyl, ethoxyl, iso- or sec-butoxyl, ethyl sulfide, acetate, propionate, butyrate, pivalate, versatate, naphthenate, diethylamide, dibutylamide, bis (trimethylsilyl) amide; or these groups are chemically bonded to each other and form divalent anionic groups, such as a trimethylene or tetramethylene group, or an ethylenedioxy group. 3. Сединения, имеющие общую формулу (la)3. Compounds having the general formula (la)
Figure 00000002
Figure 00000002
 где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 имеют значения, определенные выше.where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are as defined above. 4. Соединения в по п.3, выбираемые из группы, состоящей из следующих соединений:4. The compounds of claim 3, selected from the group consisting of the following compounds:
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000012
Figure 00000013
Figure 00000014
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000015
Figure 00000016
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000021
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000021
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000033
Figure 00000034
Figure 00000035
Figure 00000033
Figure 00000034
Figure 00000035
 5. Способ получения соединений (la), проводимый в соответствии со следующей схемой реакций:5. The method of producing compounds (la), carried out in accordance with the following reaction scheme:
Figure 00000036
Figure 00000036
 и включающий следующие стадии:and comprising the following steps: (a) реакция производных 1-инданола, имеющих формулу (II), где R1 и R2 имеют приведенные выше значения, с LiBu с образованием двойной соли формулы (III);(a) the reaction of derivatives of 1-indanol having the formula (II), where R 1 and R 2 have the above meanings, with LiBu to form a double salt of the formula (III); (b) реакция двойной литиевой соли, имеющей формулу (III), полученной на стадии (а), с электрофильными реагентами, такими как диэтилкарбонат, для получения сложного эфира оксикислоты, имеющего формулу (IV);(b) reacting a lithium double salt having the formula (III) obtained in step (a) with electrophilic reagents such as diethyl carbonate to obtain an oxy acid ester having the formula (IV); (c) реакция дегидратации спиртовой функциональной группы сложного эфира оксикислоты, имеющего формулу (IV), полученного на стадии (b), проводимая в кислотной среде с образованием сложного эфира (V);(c) a dehydration reaction of an alcohol functional group of an hydroxy acid ester having the formula (IV) obtained in step (b), carried out in an acidic medium to form an ester (V); (а) реакция восстановления сложного эфира, имеющего формулу (V), полученного на стадии (с), с образованием спирта (VI);(a) a reduction reaction of an ester having the formula (V) obtained in step (c) to form an alcohol (VI); (e) реакция бромирования спирта, имеющего формулу (VI) с образованием бромпроизводного (VII);(e) a bromination reaction of an alcohol having the formula (VI) to form a bromo derivative (VII); (f) реакция образования инденил-циклопентадиенильного производного, имеющего формулу (1а), исходя из бромпроизводного, имеющего формулу (VII), полученного на стадии (е), и из литиевых солей циклопентадиенильных анионов, соответствующие нейтральные производные которых могут быть представлены следующей общей формулой (VIII):(f) a reaction for the formation of an indenyl cyclopentadienyl derivative having the formula (1a) starting from a bromo derivative having the formula (VII) obtained in step (e) and from lithium salts of cyclopentadienyl anions, the corresponding neutral derivatives of which can be represented by the following general formula (Viii):
Figure 00000037
Figure 00000037
 где каждый заместитель R3, R4, R5 и R6 имеет значение, определенное выше.where each Deputy R 3 , R 4 , R 5 and R 6 has the meaning defined above. 6. Способ по п.5, в котором: реакцию, описанную на стадии (а), проводят в органическом растворителе в присутствии основных реагентов и при температуре в пределах от -30 до 120°С; реакцию, описанную на стадии (b), проводят в присутствии углеводородных растворителях и/или растворителях типа простых эфиров или их смесях при температуре в пределах от -100 до 120°С; реакцию, описанную на стадии (с), проводят в присутствии растворителя и сильной кислоты, такой как HCl, Н2SO4, пара-толуолсульфоновая кислота или более мягких дегидратирующих агентов, таких как, например, силикагель, при температуре в пределах от -25 до 150°С; реакцию, описанную на стадии (d), проводят в органическом растворителе с помощью различных реагентов, среди которых LiAIH4, NaBH4, NaH, MgH2, LiBu, LiMe, MeMgCl, PhMgBr, ButMgCl, при температуре в пределах от -70 до 100°С; реакцию, описанную на стадии (е), проводят в органическом растворителе с помощью бромирующего реагента; реакцию, описанную на стадии (f), проводят в растворителе, выбранном из ароматических и/или алифатических углеводородов, растворителей типа простых эфиров и/или их смесей, при температуре в пределах от -80 до 120°С, а циклопентадиенильный анион получают по реакции соответствующего нейтрального производного, имеющего общую формулу (VIII), с реагентом, выбираемым из алкилов или гидридов электроположительных металлов, реагентов Гриньяра, или самих щелочных или щелочноземельных металлов или их сплавов в растворителе, выбираемом из алифатических или ароматических углеводородов, простых эфиров и/или их смесей, при температуре в пределах от -80° до 110°С.6. The method according to claim 5, in which: the reaction described in stage (a) is carried out in an organic solvent in the presence of basic reagents and at a temperature in the range from -30 to 120 ° C; the reaction described in step (b) is carried out in the presence of hydrocarbon solvents and / or ether type solvents or mixtures thereof at temperatures ranging from -100 to 120 ° C .; the reaction described in step (c) is carried out in the presence of a solvent and a strong acid, such as HCl, H 2 SO 4 , para-toluenesulfonic acid or milder dehydrating agents, such as, for example, silica gel, at a temperature ranging from -25 up to 150 ° C; The reaction described in step (d) is carried out in an organic solvent using various reagents, including LiAIH 4 , NaBH 4 , NaH, MgH 2 , LiBu, LiMe, MeMgCl, PhMgBr, Bu t MgCl, at a temperature ranging from -70 up to 100 ° C; the reaction described in step (e) is carried out in an organic solvent using a brominating reagent; the reaction described in step (f) is carried out in a solvent selected from aromatic and / or aliphatic hydrocarbons, ether type solvents and / or mixtures thereof, at a temperature in the range of -80 to 120 ° C., and the cyclopentadienyl anion is obtained by the reaction the corresponding neutral derivative having the General formula (VIII), with a reagent selected from alkyls or hydrides of electropositive metals, Grignard reagents, or the alkali or alkaline earth metals themselves or their alloys in a solvent selected from aliphatic and whether aromatic hydrocarbons, ethers and / or mixtures thereof, at a temperature in the range from -80 ° to 110 ° C. 7. Способ по п.6, в котором: реакцию стадии (а) проводят, применяя гексан в качестве растворителя, в присутствии бутиллития, и при температуре в пределах от 0 до 70°С; реакцию стадии (b) проводят, применяя гексан в качестве растворителя при температуре в пределах от -70 до 25°С; реакцию стадии (с) проводят, применяя толуол в качестве растворителя, в присутствии пара-толуолсульфоновой кислоты, при температуре в пределах от 50 до 110°С; реакцию стадии (d) проводят, применяя простой диэтиловый эфир в качестве органического растворителя, в присутствии LiAlH4, при температуре в пределах от -30 до 25°С; реакцию стадии (е) проводят в метиленхлориде, применяемом в качестве растворителя, с использованием PBr3 в качестве бромирующего агента, при температуре в пределах от -20 до 25°С; циклопентадиенильный анион в реакции стадии (f), получают по реакции между инденом или 4,7-диметил-инденом и бутиллитием в смесях гексан/ТГФ и при температуре в пределах от 0 до 60°С.7. The method according to claim 6, in which: the reaction of stage (a) is carried out using hexane as a solvent in the presence of butyllithium, and at a temperature in the range from 0 to 70 ° C; the reaction of step (b) is carried out using hexane as a solvent at a temperature in the range of -70 to 25 ° C .; the reaction of step (c) is carried out using toluene as a solvent in the presence of para-toluenesulfonic acid, at a temperature ranging from 50 to 110 ° C; the reaction of step (d) is carried out using diethyl ether as an organic solvent, in the presence of LiAlH 4 , at a temperature ranging from -30 to 25 ° C; the reaction of step (e) is carried out in methylene chloride, used as a solvent, using PBr 3 as a brominating agent, at a temperature ranging from -20 to 25 ° C; cyclopentadienyl anion in the reaction of stage (f) is obtained by the reaction between indene or 4,7-dimethyl indene and butyl lithium in hexane / THF mixtures and at a temperature in the range from 0 to 60 ° C. 8. Способ по п.5, в котором стадию (f) проводят, вводя бромированный продукт (VII) в реакцию с подходящим енолятом лития, что приводит к образованию инденил-циклопентадиенильных продуктов, имеющих общую формулу (XIII):8. The method according to claim 5, in which stage (f) is carried out by introducing the brominated product (VII) into a reaction with a suitable lithium enolate, which leads to the formation of indenyl cyclopentadienyl products having the general formula (XIII):
Figure 00000038
Figure 00000038
 где R1 и R2 могут независимо занимать любое из свободных положений инденовой группы;where R 1 and R 2 can independently occupy any of the free positions of the indene group; R1, R2, R7, R8, R9, R10 и R11 независимо представляют собой водород, галоген, предпочтительно - F, Cl или Br, линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, циклоалифатическую или ароматическую углеводородную группу C1-C20, или углеводородную группу C1-C20, замещенную одним или более атомом галогена, или углеводородную группу C1-C20, включающую один или более гетероатом из 14 -16 групп Периодической таблицы элементов, предпочтительно, Si, О, N, S, Р; или, где любые два заместителя из R9, R10 и R11, соседние друг с другом, соединены друг с другом с образованием насыщенной или ненасыщенной циклической структуры С4-С20, включающей связь циклопентадиенильного кольца; причем указанная структура возможно содержит один или более гетероатом, определенный выше;R 1 , R 2 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 independently represent hydrogen, halogen, preferably F, Cl or Br, a linear or branched, saturated or unsaturated, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon group C 1 -C 20 , or a hydrocarbon group C 1 -C 20 substituted by one or more halogen atoms, or a hydrocarbon group C 1 -C 20 including one or more heteroatoms from 14 to 16 groups of the Periodic Table of the Elements, preferably Si, O, N , S, P; or, where any two substituents of R 9 , R 10 and R 11 adjacent to each other are connected to each other to form a saturated or unsaturated cyclic structure C 4 -C 20 including a bond of the cyclopentadienyl ring; wherein said structure optionally contains one or more heteroatoms as defined above; R12 может независимо представлять собой водород, линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную, циклоалифатическую или ароматическую углеводородную группу C1-C20, или углеводородную группу C1-C20, включающую один или более гетероатом из 14 - 16 групп Периодической таблицы элементов, предпочтительно, Si, О, N, S, Р; при этом указанный способ проводят в соответствии со следующей реакционной схемой (2):R 12 may independently represent hydrogen, a linear or branched, saturated or unsaturated, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon group C 1 -C 20 , or a hydrocarbon group C 1 -C 20 including one or more heteroatoms from 14 to 16 groups of the Periodic Table of the Elements, preferably Si, O, N, S, P; however, this method is carried out in accordance with the following reaction scheme (2):
Figure 00000039
Figure 00000039
 что включает следующие стадии:which includes the following steps: (g) реакция циклического кетона, имеющего общую формулу (IX), где группы R9, R10 и R11 имеют значения, определенные выше, с амидом лития с образованием смеси анионов, имеющей общую формулу (Ха)/(Хb);(g) a reaction of a cyclic ketone having the general formula (IX), wherein the groups R 9 , R 10 and R 11 are as defined above, with lithium amide to form an anion mixture having the general formula (Xa) / (Xb); (h) реакция смеси анионов (Ха)/(Хb) с бромированным продуктом, имеющим общую формулу (VII), полученным в соответствии с указаниями, данными выше (Схема 1);(h) the reaction of a mixture of anions (Xa) / (Xb) with a brominated product having the general formula (VII) obtained in accordance with the guidelines given above (Scheme 1); (i) восстановление функциональной карбонильной группы до спиртовой группы посредством подходящих реагентов с образованием производного, имеющего общую формулу (XII), где группа R12 имеет значение, определенное выше;(i) reducing the functional carbonyl group to an alcohol group by means of suitable reagents to form a derivative having the general formula (XII), wherein the R 12 group is as defined above; (I) дегидратация производного, имеющего общую формулу (XII), полученного на стадии (i), с образованием целевого инденил-циклопентадиенильного соединения, имеющего общую формулу (XIII), где группы R1, R2, R7, R8, r9, R10, R11 и R12 имеют значения, определенные выше.(I) dehydration of a derivative having the general formula (XII) obtained in stage (i) to form the desired indenyl cyclopentadienyl compound having the general formula (XIII), where the groups R 1 , R 2 , R 7 , R 8 , r 9 , R 10 , R 11 and R 12 are as defined above. 9. Катализатор для полимеризации олефинов, включающий продукт реакции между:9. A catalyst for the polymerization of olefins, comprising a reaction product between: (A) одним или более металлоценовым соединением, имеющим формулу (I), свободным или находящимся на инертном твердом носителе;(A) one or more metallocene compounds having the formula (I), free or on an inert solid carrier; (B) одним или более соединением, способным образовывать алкильный катион металлоцена.(B) one or more compounds capable of forming an alkyl metallocene cation. 10. Катализатор для полимеризации олефинов по п.9, в котором соединение В - это алюмоксан.10. The catalyst for the polymerization of olefins according to claim 9, in which compound B is alumoxane. 11. Способ получения катализатора по пп.9 и 10, в котором компоненты (А) и (В) вводят в контакт друг с другом при температуре в пределах от 20° до 60°С, и в течение времени в пределах от 10 секунд до 1 часа, в углеводородной среде и в таких пропорциях, что атомное отношение между алюминием в алюмоксане и переходным металлом М находится в пределах от 10 до 10000, и предпочтительно - от 100 до 5000.11. The method of producing the catalyst according to claims 9 and 10, in which components (A) and (B) are brought into contact with each other at a temperature in the range from 20 ° to 60 ° C, and for a time ranging from 10 seconds to 1 hour, in a hydrocarbon medium and in such proportions that the atomic ratio between aluminum in aluminoxane and transition metal M is in the range from 10 to 10000, and preferably from 100 to 5000. 12. Способ полимеризации олефинов, включающий реакцию полимеризации одного или более олефинового мономера в присутствии катализатора по п.10.12. The method of polymerization of olefins, comprising a polymerization reaction of one or more olefin monomer in the presence of a catalyst according to claim 10. 13. Способ по п.12, в котором олефиновые мономеры, такие как этилен и пропилен, полимеризуют в присутствии металлоцена, имеющего формулу (I), и метилалюмоксана (МАО), применяемого в качестве катализатора.13. The method according to item 12, in which olefin monomers, such as ethylene and propylene, are polymerized in the presence of a metallocene having the formula (I) and methylaluminoxane (MAO) used as a catalyst. 14. Способ по п.13, в котором олефиновые мономеры, такие как этилен и пропилен, полимеризуют в присутствии металлоцена, имеющего формулу (I), алкилалюминия и подходящего соединения бора, применяемого в качестве сокатализатора.14. The method according to item 13, in which olefin monomers, such as ethylene and propylene, are polymerized in the presence of a metallocene having the formula (I), an aluminum alkyl and a suitable boron compound used as a cocatalyst.
RU2002114344A 1999-12-03 2000-11-27 Metallocene compounds, method for their preparing, catalyst for polymerization of olefins, method for its preparing, method for polymerization of olefins RU2238277C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI99A002536 1999-12-03
IT1999MI002536A IT1314261B1 (en) 1999-12-03 1999-12-03 METALLOCENIC COMPOUNDS BRIDGE, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS CATALYSTS FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002114344A true RU2002114344A (en) 2003-12-10
RU2238277C2 RU2238277C2 (en) 2004-10-20

Family

ID=11384070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002114344A RU2238277C2 (en) 1999-12-03 2000-11-27 Metallocene compounds, method for their preparing, catalyst for polymerization of olefins, method for its preparing, method for polymerization of olefins

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6984703B1 (en)
EP (1) EP1250342B1 (en)
JP (1) JP3921601B2 (en)
KR (1) KR20020061625A (en)
CN (1) CN100368417C (en)
AR (1) AR031540A1 (en)
AT (1) ATE331725T1 (en)
AU (1) AU777085B2 (en)
BR (1) BR0016134B1 (en)
CA (1) CA2393175C (en)
CZ (1) CZ20021821A3 (en)
DE (1) DE60029137T2 (en)
ES (1) ES2267602T3 (en)
HR (1) HRP20020461B1 (en)
HU (1) HUP0203804A3 (en)
IT (1) IT1314261B1 (en)
MX (1) MXPA02005494A (en)
MY (1) MY134869A (en)
NO (1) NO333543B1 (en)
PL (1) PL202964B1 (en)
PT (1) PT1250342E (en)
RU (1) RU2238277C2 (en)
SK (1) SK7462002A3 (en)
TW (1) TW593324B (en)
WO (1) WO2001040238A1 (en)
ZA (1) ZA200204342B (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7091196B2 (en) 2002-09-26 2006-08-15 Rib-X Pharmaceuticals, Inc. Bifunctional heterocyclic compounds and methods of making and using same
EP1723159B1 (en) 2004-02-27 2019-06-12 Melinta Therapeutics, Inc. Macrocyclic compounds and methods of making and using the same
JP2010536905A (en) * 2007-08-27 2010-12-02 ボレアリス テクノロジー オイ catalyst
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
WO2011021805A2 (en) * 2009-08-18 2011-02-24 주식회사 엘지화학 Novel compound, catalyst composition comprising same, and method for preparing a cyclic olefin polymer using same
JP6036108B2 (en) * 2012-03-29 2016-11-30 日本ポリエチレン株式会社 Process for producing ethylene polymer
WO2016093678A1 (en) * 2014-12-12 2016-06-16 주식회사 엘지화학 Supported metallocene catalyst and polyolefin preparation method using same
CN108026199B (en) * 2015-12-04 2020-08-11 Lg化学株式会社 Method for preparing supported hybrid metallocene catalyst and supported hybrid metallocene catalyst prepared by using same
CN108383862B (en) * 2018-02-08 2021-03-30 中国石油天然气股份有限公司 Indeno [2,1-b ] indolyl rare earth metal complex and preparation method thereof
US11198747B2 (en) 2018-06-04 2021-12-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems including two hafnocene catalyst compounds
WO2019236351A1 (en) 2018-06-04 2019-12-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes with si-si bridges
CN115710326A (en) * 2022-10-27 2023-02-24 万华化学集团股份有限公司 Dibenzofuran bridged aryloxy metal complex catalyst, and method and application thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5451649A (en) * 1991-05-09 1995-09-19 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
NL9201970A (en) * 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenyl compounds and catalyst components for the polymerization of olefins.
CA2125246C (en) * 1993-06-07 2001-07-03 Junichi Imuta Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same
ES2173205T3 (en) * 1995-04-11 2002-10-16 Gore & Ass REFLECTIVE COAT OF INFARROWS.
IT1275408B (en) * 1995-05-30 1997-08-05 Spherilene Spa BIS-INDENYL METALLOCENIC COMPOUNDS PONTANTS PROCEDURE FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE IN CATALYSTS FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS
DE19546501A1 (en) * 1995-12-13 1997-06-19 Hoechst Ag Metallocene compound
US5780659A (en) * 1996-03-29 1998-07-14 Phillips Petroleum Company Substituted indenyl unbridged metallocenes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3307704B2 (en) Production method of .ALPHA.-olefin polymer
JP3293927B2 (en) Catalyst component for .ALPHA.-olefin polymerization and method for producing .ALPHA.-olefin polymer using the same
US5780659A (en) Substituted indenyl unbridged metallocenes
JP3402473B2 (en) Olefin polymerization catalyst
RU2002114344A (en) Bridging metallocene compounds as catalysts for the polymerization of olefins
RU2008114518A (en) POLYMERIZATION CATALYSTS AND METHOD FOR PRODUCING POLYMERS WITH BIMODAL MOLECULAR MASS DISTRIBUTION IN ONE REACTOR
JPH06503585A (en) Production of metal coordination complexes
WO2006080479A1 (en) Method for producing alkoxytitanium complex
JP2000508680A (en) 2-Substituted 7-haloindenes and synthetic methods
EP0693506A2 (en) Process for the preparation of amorphous polymers of propylene
JP2854013B2 (en) Method for producing 1-olefin polymer, catalyst used therefor, metallocene as transition metal component thereof, and method for producing this metallocene
JP3323347B2 (en) Polymerization of .ALPHA.-olefin
JP4988754B2 (en) Catalyst composition containing group 4 transition metal compound and method for producing polyolefin using the same
ZA200204342B (en) Bridged metallocene compounds as olefin-polymerization catalysts.
CN101220060B (en) Single-indenyl rareearth complexes, synthesizing method and application thereof
CN105367611B (en) A kind of olefin high-temperature polymerization metallocene catalyst and preparation method thereof and application in olefin polymerization
CN104231003A (en) Bridged indenyl-fluorenyl zirconium (hafnium) compound as well as preparation method and application thereof in oligomerization of propylene
US6537943B1 (en) Catalyst system composed of metallocenes comprising substituents containing fluorine
JP5082247B2 (en) Process for producing alkoxytitanium complex
JP3578841B2 (en) Catalyst component for .ALPHA.-olefin polymerization and process for producing .ALPHA.-olefin polymer using the same
JP3337905B2 (en) New chiral metallocene compound, method for synthesizing the same, and method for polymerizing olefin using the same
JP3061297B2 (en) Method for producing olefin polymer
JP3739701B2 (en) Catalyst component for .ALPHA.-olefin polymerization.
JPH08245715A (en) Catalyst component for polymerization alpha-olefin and its use
JPH07165777A (en) Fluorenyl compound, fluorenyl-containing metallocene and itsuse