Claims (13)
1. Способ очистки гетерополикислоты, который включает обработку водного раствора, включающего (I) гетерополикислоту и (II) примеси солей, осуществлением по меньшей мере одной стадии жидкостно-жидкостной экстракции органическим растворителем, отличающийся тем, что органический растворитель включает дигидрокарбильный простой эфир, содержащий по крайней мере 5 углеродных атомов.1. A method for purifying a heteropoly acid, which comprises treating an aqueous solution comprising (I) a heteropoly acid and (II) an impurity of salts, performing at least one liquid-liquid extraction step with an organic solvent, characterized in that the organic solvent comprises a dihydrocarbyl ether containing at least 5 carbon atoms.
2. Способ по п.1, в котором органический растворитель представляет собой дигидрокарбильный простой эфир, содержащий по крайней мере 5 углеродных атомов.2. The method according to claim 1, in which the organic solvent is a dihydrocarbyl ether containing at least 5 carbon atoms.
3. Способ синтеза гетерополикислоты, практически свободной от посторонних катионов, причем этот способ включает: а) реакцию (I) водного раствора одной или нескольких солей щелочных или щелочноземельных металлов, выбранных из вольфрамата и молибдата, при кипячении с обратным холодильником с (II) силикатом щелочного или щелочно-земельного металла или фосфатом щелочного или щелочноземельного металла с получением неочищенного водного раствора, включающего гетерополикислоту выбранной соли и все другие соли, образовавшиеся in situ или используемые в качестве реагента; б) фильтрование и охлаждение этого неочищенного водного раствора, включающего гетерополикислоту; в) очистку охлажденного неочищенного водного раствора со стадии (б) по меньшей мере одной жидкостно-жидкостной экстракцией органическим растворителем для предоставления гетерополикислоте возможности образовывать in situ комплекс с органическим растворителем и предоставление экстракту возможности разделиться на две или большее число фаз, включая, в частности, плотную органическую фазу, которая содержит растворенный комплекс гетерополикислоты, причем эта плотная органическая фаза находится ниже водной фазы; г) выделение этой плотной органической фазы со стадии (в) и ее тщательное смешение с водой с получением отдельного слоя разбавленной водой смеси и д) выделение из разбавленной водной смеси концентрированного (от 20 до 80 мас.%) водного раствора гетерополикислоты, практически свободной от органических примесей, где органический растворитель, используемый на стадии жидкостно-жидкостной экстракции (в), включает дигидрокарбильный простой эфир, содержащий по меньшей мере 5 углеродных атомов.3. A method for synthesizing a heteropoly acid practically free of foreign cations, this method comprising: a) reacting (I) an aqueous solution of one or more salts of alkali or alkaline earth metals selected from tungstate and molybdate, while boiling under reflux with (II) silicate alkali or alkaline earth metal or phosphate of an alkaline or alkaline earth metal to obtain a crude aqueous solution comprising a heteropoly acid of a selected salt and all other salts formed in situ or use come as a reagent; b) filtering and cooling this crude aqueous solution comprising a heteropoly acid; c) purification of the cooled crude aqueous solution from step (b) by at least one liquid-liquid extraction with an organic solvent to enable the heteropoly acid to complex in situ with the organic solvent and to allow the extract to separate into two or more phases, including, in particular a dense organic phase that contains a dissolved heteropoly acid complex, this dense organic phase being below the aqueous phase; d) isolating this dense organic phase from stage (c) and thoroughly mixing it with water to obtain a separate layer of a mixture diluted with water; and e) isolating a concentrated (from 20 to 80 wt.%) aqueous solution of a heteropoly acid practically free of organic impurities, where the organic solvent used in the liquid-liquid extraction step (c) includes a dihydrocarbyl ether containing at least 5 carbon atoms.
4. Способ по п. 3, в котором органический растворитель, используемый на стадии (в) жидкостно-жидкостной экстракции, представляет собой дигидрокарбильный простой эфир, содержащий по меньшей мере 5 углеродных атомов.4. The method of claim 3, wherein the organic solvent used in the liquid-liquid extraction step (c) is a dihydrocarbyl ether containing at least 5 carbon atoms.
5. Способ по любому предыдущему пункту, в котором дигидрокарбильный простой эфир как растворитель содержит от 5 до 20 углеродных атомов.5. The method according to any preceding paragraph, in which the dihydrocarbyl ether as a solvent contains from 5 to 20 carbon atoms.
6. Способ по любому предыдущему пункту, в котором в качестве растворителя используют такой дигидрокарбильный простой эфир, у которого по меньшей мере одна из гидрокарбильных групп представляет собой разветвленную алкильную группу.6. The method according to any preceding paragraph, in which a dihydrocarbyl ether in which at least one of the hydrocarbyl groups is a branched alkyl group is used as a solvent.
7. Способ по любому предыдущему пункту, в котором дигидрокарбильный простой эфир как растворитель выбирают из ряда, включающего этилпропиловый эфир, метилбутиловый эфир, этилбутиловый эфир и метиламиловый эфир.7. The method according to any preceding paragraph, in which the dihydrocarbyl ether as solvent is selected from the group consisting of ethyl propyl ether, methyl butyl ether, ethyl butyl ether and methylamyl ether.
8. Способ по п.7, в котором дигидрокарбильный простой эфир как растворитель представляет собой метилтрет-бутиловый эфир или метилтрет-амиловый эфир.8. The method according to claim 7, in which the dihydrocarbyl ether as a solvent is methyl tert-butyl ether or methyl tert-amyl ether.
9. Способ по любому предыдущему пункту, в котором гетерополикислота представляет собой кремневольфрамовую кислоту.9. The method according to any preceding paragraph, wherein the heteropoly acid is silicotungsten acid.
10. Способ по любому из пп. 1 - 8, в котором гетерополикислоту выбирают из ряда, включающего:10. The method according to any one of paragraphs. 1 to 8, in which the heteropoly acid is selected from a series including:
12-вольфрамофосфорную кислоту - H3[PW12O40]×H2O12-tungsten phosphoric acid - H 3 [PW 12 O 40 ] × H 2 O
12-молибдофосфорную кислоту - H3[PMo12O40]×Н2О12-molybdophosphoric acid - H 3 [PMo 12 O 40 ] × H 2 O
12-вольфрамокремниевую кислоту - Н4[SiW12O40]×Н2О12-tungsten-silicic acid - H 4 [SiW 12 O 40 ] × H 2 O
12-молибдокремниевую кислоту - H4[SiMo12O40]×Н2О12-molybdosilicic acid - H 4 [SiMo 12 O 40 ] × H 2 O
11. Способ по любому предыдущему пункту, в котором дигидрокарбильный простой эфир как растворитель по существу не смешивается с водой.11. The method according to any preceding paragraph, in which the dihydrocarbyl ether as a solvent is essentially not miscible with water.
12. Способ по любому из пп. 3 - 11, в котором кислоту добавляют в реакционную смесь на двух стадиях: во-первых, во время стадии а), а, во-вторых, перед стадией в).12. The method according to any one of paragraphs. 3 to 11, in which the acid is added to the reaction mixture in two stages: firstly, during stage a), and secondly, before stage c).
13. Способ по п.12 в котором кислота представляет собой соляную кислоту.13. The method according to item 12 in which the acid is hydrochloric acid.