RU2000103211A - Способ получения полиорганосилоксанов с тиольными функциями, полиорганосилоксаны, полученные этим способом, и их применение, особенно в области каучуксодержащих материалов - Google Patents
Способ получения полиорганосилоксанов с тиольными функциями, полиорганосилоксаны, полученные этим способом, и их применение, особенно в области каучуксодержащих материаловInfo
- Publication number
- RU2000103211A RU2000103211A RU2000103211/04A RU2000103211A RU2000103211A RU 2000103211 A RU2000103211 A RU 2000103211A RU 2000103211/04 A RU2000103211/04 A RU 2000103211/04A RU 2000103211 A RU2000103211 A RU 2000103211A RU 2000103211 A RU2000103211 A RU 2000103211A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- symbols
- mean
- chain
- formula
- radicals
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 title claims 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 24
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 23
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims 12
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 5
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 claims 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 3
- -1 peroxide organic compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 claims 3
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N Decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N oxygen atom Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 2
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 240000000691 Houttuynia cordata Species 0.000 claims 1
- 229920002681 Hypalon Polymers 0.000 claims 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- 229940024463 Silicone emollient and protective products Drugs 0.000 claims 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000181 anti-adherence Effects 0.000 claims 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 claims 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000051 modifying Effects 0.000 claims 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 claims 1
- 229920002225 poly(styrene-co-butadiene) Polymers 0.000 claims 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N silicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 1
Claims (23)
1. Способ получения полифункциональных полиорганосилоксанов (ПОС), содержащих полярные алкоксильные функции и функции, содержащие, каждая, тиольную группу SH, которые представляют собой линейные, статистические, чередующиеся сополимеры или блоксополимеры, следующей средней формулы (I):
в которой символы R, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода или фенил;
символы X, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкоксил с 1-15 атомами углерода;
символы Y, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R', содержащую этиленовую связь, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-C, где:
цепь R' содержит 2-30 атомов углерода и возможно один или несколько кислородных гетероатомов;
этиленовая связь в R':
либо находится на конце цепи и имеет вид:
где символы R1, R2 и R3, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода;
либо находится в промежуточном положении и имеет вид:
где символы R4, R5, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода, причем вышеуказанное промежуточное положение может наводиться в циклической или полициклической части цепи R', состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы Z, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R", связанную с группой SH, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-C, где:
цепь R" происходит от вышеуказанной цепи R' за счет добавления атома водорода и группы SH, соответственно, к одному и другому из атомов углерода, связанных между собой двойной связью;
группа SH:
либо находится на конце цепи и имеет следующий вид:
где символы R1, R2 и R3 имеют вышеуказанное значение;
либо находится в промежуточном положении и имеет следующий вид:
где символы R4 и R5 имеют вышеуказанное значение, причем вышеуказанное промежуточное положение может находиться в циклической или полициклической части цепи, состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы W, одинаковые или разные, означают, каждый, последовательность:
-R″-(S)i-R″-Si≡,
где i означает целое число ≥1;
находящийся справа символ Si≡ означает атом кремния, принадлежащий другой полиорганосилоксановой цепи или той же самой полиорганосилоксановой цепи;
символы m, n, p и q означают, каждый, целые или дробные числа, при следующих дополнительных условиях:
сумма m + n + р + q находится в диапазоне значений 2-300;
m находится в диапазоне значений 1-150;
сумма n + р + q находится в диапазоне значений 1-150;
n находится в диапазоне значений 0-85;
р находится в диапазоне значений 1-100;
q находится в диапазоне значений 0-25;
символы А и В означают концевые группы, которые содержат
в случае А: либо индивидуальные радикалы (i), (2i) или (3i), либо смеси радикалов (i) с радикалами (2i) и/или (3i) и/или (4i):
в случае В либо индивидуальные радикалы (5i), (6i) или (7i), либо смеси радикалов (5i) с радикалами (6i) и/или (7i) и/или (8i)
где символы R и X имеют вышеуказанные значения;
заключающийся в том, что осуществляют взаимодействие сероводорода с линейным, статистическим, чередующимся сополимером или блоксополимером средней формулы (II)
в которой символы А, В, R, Х и Y имеют значения, указанные выше для формулы (I);
символы а и b означают, каждый, целые или дробные числа и определяются следующим образом:
а имеет такое же значение, как значение m, указанное выше для формулы (I);
b= n+р+q; n, p и q и их сумма имеют значения, указанные выше для формулы (I);
сумма а+b имеет такое же значение, как таковое суммы m+n+р, указанное выше для формулы (I);
причем реакцию сероводорода с ПОС формулы (II) проводят в присутствии катализатора на основе одного или нескольких соединений, являющихся инициаторами свободных радикалов, работая при температуре в диапазоне от комнатной (23oС) до 150oС.
в которой символы R, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода или фенил;
символы X, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкоксил с 1-15 атомами углерода;
символы Y, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R', содержащую этиленовую связь, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-C, где:
цепь R' содержит 2-30 атомов углерода и возможно один или несколько кислородных гетероатомов;
этиленовая связь в R':
либо находится на конце цепи и имеет вид:
где символы R1, R2 и R3, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода;
либо находится в промежуточном положении и имеет вид:
где символы R4, R5, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода, причем вышеуказанное промежуточное положение может наводиться в циклической или полициклической части цепи R', состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы Z, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R", связанную с группой SH, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-C, где:
цепь R" происходит от вышеуказанной цепи R' за счет добавления атома водорода и группы SH, соответственно, к одному и другому из атомов углерода, связанных между собой двойной связью;
группа SH:
либо находится на конце цепи и имеет следующий вид:
где символы R1, R2 и R3 имеют вышеуказанное значение;
либо находится в промежуточном положении и имеет следующий вид:
где символы R4 и R5 имеют вышеуказанное значение, причем вышеуказанное промежуточное положение может находиться в циклической или полициклической части цепи, состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы W, одинаковые или разные, означают, каждый, последовательность:
-R″-(S)i-R″-Si≡,
где i означает целое число ≥1;
находящийся справа символ Si≡ означает атом кремния, принадлежащий другой полиорганосилоксановой цепи или той же самой полиорганосилоксановой цепи;
символы m, n, p и q означают, каждый, целые или дробные числа, при следующих дополнительных условиях:
сумма m + n + р + q находится в диапазоне значений 2-300;
m находится в диапазоне значений 1-150;
сумма n + р + q находится в диапазоне значений 1-150;
n находится в диапазоне значений 0-85;
р находится в диапазоне значений 1-100;
q находится в диапазоне значений 0-25;
символы А и В означают концевые группы, которые содержат
в случае А: либо индивидуальные радикалы (i), (2i) или (3i), либо смеси радикалов (i) с радикалами (2i) и/или (3i) и/или (4i):
в случае В либо индивидуальные радикалы (5i), (6i) или (7i), либо смеси радикалов (5i) с радикалами (6i) и/или (7i) и/или (8i)
где символы R и X имеют вышеуказанные значения;
заключающийся в том, что осуществляют взаимодействие сероводорода с линейным, статистическим, чередующимся сополимером или блоксополимером средней формулы (II)
в которой символы А, В, R, Х и Y имеют значения, указанные выше для формулы (I);
символы а и b означают, каждый, целые или дробные числа и определяются следующим образом:
а имеет такое же значение, как значение m, указанное выше для формулы (I);
b= n+р+q; n, p и q и их сумма имеют значения, указанные выше для формулы (I);
сумма а+b имеет такое же значение, как таковое суммы m+n+р, указанное выше для формулы (I);
причем реакцию сероводорода с ПОС формулы (II) проводят в присутствии катализатора на основе одного или нескольких соединений, являющихся инициаторами свободных радикалов, работая при температуре в диапазоне от комнатной (23oС) до 150oС.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сероводород вводят во взаимодействие с ПОС формулы (II), в которой
символы R означают радикалы: метил, этил, н-пропил, изопропил, н. бутил;
символы Х означают линейные или разветвленные алкоксильные радикалы с 1-6 атомами углерода;
символы А и В означают концевые группы, представляющие собой, с одной стороны, либо индивидуальные радикалы (i), (2i) или (3i), либо смеси, образованные радикалами (i)+[(2i) и/или (3i) и/или (4i)] , и, с другой стороны, либо индивидуальные радикалы (5i), (6i) или (7i), либо смеси, образованные радикалами (5i)+[(6i) и/или (7i) и/или (8i)] , где символы R и Х соответствуют вышеуказанным значениям, причем молярное соотношение концевых групп устанавливается следующим образом:
0 - 101 мол. % совокупности концевых групп включают звенья (R)3Si, которые находятся в радикалах формул (i) и/или (5i);
0 - 100 мол. % совокупности концевых групп включают звенья (R)2XSi, которые находятся в радикалах формул (2i) и/или (6i);
0 - 100 мол. % совокупности концевых групп включают звенья R(X)2Si, которые находятся в радикалах формул (3i) и/или (7i); и/или
0 - 20 мол. % совокупности концевых групп включают звенья (X)3Si, которые находятся в радикалах формул (4i) и/или (8i);
причем сумма радикалов в каждом случае должна быть равна 100 мол. %;
символы Y выбирают из следующих значений:
где R1, R2 и R3, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или метил;
R6 означает двухвалентный радикал -(CHR8)-j, где R8 означает атом водорода или метил, причем различные звенья CHR8 могут быть одинаковыми или разными между собой, и где j означает целое число от 1 до 6;
R7 означает атом водорода или метил;
сумма а + h составляет величину в диапазоне 10-100, а означает число 1-50 и b означает число 1-50.
символы R означают радикалы: метил, этил, н-пропил, изопропил, н. бутил;
символы Х означают линейные или разветвленные алкоксильные радикалы с 1-6 атомами углерода;
символы А и В означают концевые группы, представляющие собой, с одной стороны, либо индивидуальные радикалы (i), (2i) или (3i), либо смеси, образованные радикалами (i)+[(2i) и/или (3i) и/или (4i)] , и, с другой стороны, либо индивидуальные радикалы (5i), (6i) или (7i), либо смеси, образованные радикалами (5i)+[(6i) и/или (7i) и/или (8i)] , где символы R и Х соответствуют вышеуказанным значениям, причем молярное соотношение концевых групп устанавливается следующим образом:
0 - 101 мол. % совокупности концевых групп включают звенья (R)3Si, которые находятся в радикалах формул (i) и/или (5i);
0 - 100 мол. % совокупности концевых групп включают звенья (R)2XSi, которые находятся в радикалах формул (2i) и/или (6i);
0 - 100 мол. % совокупности концевых групп включают звенья R(X)2Si, которые находятся в радикалах формул (3i) и/или (7i); и/или
0 - 20 мол. % совокупности концевых групп включают звенья (X)3Si, которые находятся в радикалах формул (4i) и/или (8i);
причем сумма радикалов в каждом случае должна быть равна 100 мол. %;
символы Y выбирают из следующих значений:
где R1, R2 и R3, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или метил;
R6 означает двухвалентный радикал -(CHR8)-j, где R8 означает атом водорода или метил, причем различные звенья CHR8 могут быть одинаковыми или разными между собой, и где j означает целое число от 1 до 6;
R7 означает атом водорода или метил;
сумма а + h составляет величину в диапазоне 10-100, а означает число 1-50 и b означает число 1-50.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что при реакции между сероводородом и ПОС формулы (II) используют в качестве катализатора по крайней мере одно соединение, являющееся инициатором свободных радикалов, выбранное из группы азоорганических соединений и пероксидных органических соединений.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что температура реакции между сероводородом и ПОС формулы (II) составляет величину в диапазоне 50-120oС.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что реакцию между сероводородом и ПОС формулы (II) проводят в закрытом реакторе, работая при давлении в диапазоне значений от 5•105 до 20•105 Па.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что реакцию между сероводородом и ПОС формулы (II) проводят в гомогенной среде путем добавления растворителя или смеси растворителей, общего (общих) для ПОС формулы (II) и катализатора.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что используют аполярные апротонные растворители, выбираемые из группы, состоящей из хлорбензола, толуола, ксилола, гексана, циклогексана, октана и декана.
8. Полифункциональные полиорганосилоксаны, включающие полярные алкоксильные функции и функции, включающие, каждая, тиольную группу SH, которые получает по способу согласно любому из пп. 1-7, представляющие собой линейные, статистических, чередующиеся сополимерах или блоксополимеры следующей средней формулы (I),
в которой символы R, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода или фенил;
символы X, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкоксил с 1-15 атомами углерода;
символы Y, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R', содержащую этиленовую связь, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-C, где:
цепь R' содержит 2-30 атомов углерода и возможно один или несколько кислородных гетероатомов;
этиленовая связь в R':
либо находится на конце цепи и имеет вид
где символы R1, R2 и R3, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода;
либо находится в промежуточном положении и имеет вид:
где символы R4, R5, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода, причем вышеуказанное промежуточное положение может наводиться в циклической или полициклической части цепи R', состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы Z, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R", связанную с группой SH, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-С, где:
цепь R" происходит от вышеуказанной цепи R' за счет добавления атома водорода и группы SH, соответственно, к одному и другому из атомов углерода, связанных между собой двойной связью;
группа SH:
либо находится на конце цепи и следующего типа:
где символы R1, R2 и R3 имеют вышеуказанное значение;
либо находится в промежуточном положении и имеет следующий вид
где символы R4 и R5 имеют вышеуказанное значение, причем вышеуказанное промежуточное положение может находиться в циклической или полициклической части цепи, состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы W, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь -R″-(S)i-R″-Si≡,
где i означает целое число ≥1;
находящийся справа символ Si≡ означает атом кремния, принадлежащий другой полиорганосилоксановой цепи или той же самой полиорганосилоксановой цепи;
символы m, n, p и q означают, каждый, целые или дробные числа, при следующих дополнительных условиях:
сумма m+n+р+q находится в диапазоне значений 2-300;
m находится в диапазоне значений 1-150;
сумма n+р+q находится в диапазоне значений 1-150;
n находится в диапазоне значений 0-85;
р находится в диапазоне значений 1-100;
q находится в диапазоне значений 0-25;
либо символ n означает число, равное нулю, а символ q тогда означает число, отличное от нуля;
либо символ n означает число, отличное от нуля, а символ q тогда означает число, которое равно нулю или отлично от нуля;
символы А и В означают концевые группы, которые содержат
в случае А: либо индивидуальные радикалы (i), (2i) или (3i), либо смеси радикалов (i) с радикалами (2i) и/или (3i) и/или (4i)
в случае В: либо индивидуальные радикалы (5i), (6i) или (7i), либо смеси радикалов (5i) с радикалами (6i) и/или (7i) и/или (8i):
где символы R и X имеют вышеуказанные значения.
в которой символы R, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода или фенил;
символы X, одинаковые или разные, означают, каждый, линейный или разветвленный алкоксил с 1-15 атомами углерода;
символы Y, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R', содержащую этиленовую связь, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-C, где:
цепь R' содержит 2-30 атомов углерода и возможно один или несколько кислородных гетероатомов;
этиленовая связь в R':
либо находится на конце цепи и имеет вид
где символы R1, R2 и R3, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода;
либо находится в промежуточном положении и имеет вид:
где символы R4, R5, одинаковые или разные, означают, каждый, атом водорода или линейный или разветвленный алкил с 1-3 атомами углерода, причем вышеуказанное промежуточное положение может наводиться в циклической или полициклической части цепи R', состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы Z, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R", связанную с группой SH, причем вышеуказанная цепь связана с атомом кремния посредством связи Si-С, где:
цепь R" происходит от вышеуказанной цепи R' за счет добавления атома водорода и группы SH, соответственно, к одному и другому из атомов углерода, связанных между собой двойной связью;
группа SH:
либо находится на конце цепи и следующего типа:
где символы R1, R2 и R3 имеют вышеуказанное значение;
либо находится в промежуточном положении и имеет следующий вид
где символы R4 и R5 имеют вышеуказанное значение, причем вышеуказанное промежуточное положение может находиться в циклической или полициклической части цепи, состоящей из одного или нескольких 5-12-членных циклов;
символы W, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь -R″-(S)i-R″-Si≡,
где i означает целое число ≥1;
находящийся справа символ Si≡ означает атом кремния, принадлежащий другой полиорганосилоксановой цепи или той же самой полиорганосилоксановой цепи;
символы m, n, p и q означают, каждый, целые или дробные числа, при следующих дополнительных условиях:
сумма m+n+р+q находится в диапазоне значений 2-300;
m находится в диапазоне значений 1-150;
сумма n+р+q находится в диапазоне значений 1-150;
n находится в диапазоне значений 0-85;
р находится в диапазоне значений 1-100;
q находится в диапазоне значений 0-25;
либо символ n означает число, равное нулю, а символ q тогда означает число, отличное от нуля;
либо символ n означает число, отличное от нуля, а символ q тогда означает число, которое равно нулю или отлично от нуля;
символы А и В означают концевые группы, которые содержат
в случае А: либо индивидуальные радикалы (i), (2i) или (3i), либо смеси радикалов (i) с радикалами (2i) и/или (3i) и/или (4i)
в случае В: либо индивидуальные радикалы (5i), (6i) или (7i), либо смеси радикалов (5i) с радикалами (6i) и/или (7i) и/или (8i):
где символы R и X имеют вышеуказанные значения.
9. Применение эффективного количества по крайней мере одного полифункционального ПОС формулы (I), полученного по способу согласно любому из пп. 1-7, и/или по крайней мере одного полифункционального ПОС по п. 8, в качестве антиадгезивного модулятора в силиконовых композициях.
10. Применение эффективного количества по крайней мере одного полифункционального ПОС формулы (I), полученного по способу согласно любому из пп. 1-7, и/или по крайней мере одного полифункционального ПОС по п. 8, в качестве агента для покрытия белого наполнителя, для улучшения использования наполнения в силиконовых композициях, содержащих наполнитель, и для усиления получаемых из них силиконовых продуктов.
11. Применение эффективного количества по крайней мере одного полифункционального ПОС формулы (I), полученного по способу согласно любому из пп. 1-7, и/или по крайней мере одного полифункционального ПОС по п. 8, в качестве агента сочетания белого наполнителя с эластомером в композициях на основе природного или синтетического эластомера (природных или синтетических эластомеров), включающих белый наполнитель в качестве усилителя, которые предназначены для изготовления эластомерных изделий.
12. Применение по пп. 11 и 2, отличающееся тем, что выбранные ПОС представляют собой ПОС формулы (I), выбираемые среди таковых, получаемых согласно указанному выше в п. 2 способу, в которых символы Z, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R", связанную с группой SH вторичной природы.
13. Композиции на основе эластомера (эластомеров), содержащие усиливающий белый наполнитель, полученные путем использования эффективного количества по крайней мере одного полифункционального ПОС формулы (I), полученного по способу согласно любому из пп. 1-7, и/или по крайней мере одного полифункционального ПОС по п. 8.
14. Композиции по пп. 13 и 2, отличающиеся тем, что выбранные ПОС представляют собой ПОС формулы (I), выбираемые среди таковых, получаемых согласно указанному выше в п. 2 способу, в которых символы Z, одинаковые или разные, означают, каждый, цепь R", связанную с группой SH вторичной природы.
15. Композиции по п. 13 или 14, отличающиеся тем, что они включают (части указаны в виде мас. ч. ): на 100 частей эластомера (эластомеров): 100 частей усиливающего белого наполнителя, и 15 частей ПОС на 100 частей усиливающего белого наполнителя.
16. Композиции по любому из пп. 13-15, отличающиеся тем, что белый наполнитель состоит из диоксида кремния, оксида алюминия или смеси этих двух веществ.
17. Композиция по п. 16, отличающаяся тем, что диоксид кремния представляет собой осажденный диоксид кремния, классический или высокодиспергируемый, имеющий в частности удельную поверхность БЭТ ≤ 450 м2/г; оксид алюминия представляет собой высокодиспергируемый оксид алюминия, имеющий особенно удельную поверхность БЭТ, составляющую 30-400 м2/г, и высокую долю реакционноспособных функций на поверхности А1-ОН.
18. Композиции по любому из пп. 13-17, отличающиеся тем, что используемый эластомер (или используемые эластомеры) выбирают из:
(1) гомополимеров, получаемых путем полимеризации сопряженного диенового мономера с 4-22 атомами углерода;
(2) сополимеров, получаемых путем сополимеризации одного или нескольких вышеуказанных сопряженных диенов друг с другом или с одним или несколькими мономерами с этиленовыми связями, выбираемыми среди следующих мономеров:
виниловые ароматические мономеры с 8-20 атомами углерода;
винилнитрильные мономеры с 3-12 атомами углерода;
мономеры, представляющие собой сложные акриловые эфиры, происходящие от акриловой или метакриловой кислоты и алканолов с 1-12 атомами углерода;
(3) сополимеров, получаемых путем сополимеризации этилена с α-олефином, содержащим 3-6 атомов углерода;
(4) тройных сополимеров, получаемых путем сополимеризации этилена с α-олефином, содержащим 3-6 атомов углерода, и несопряженным диеновым мономером с 6-12 атомами углерода;
(5) природного каучука;
(6) сополимеров, получаемых путем сополимеризации изобутена с изопреном (бутилкаучук), также как их галогенированных вариантов;
(7) смеси нескольких вышеуказанных (1)-(6) эластомеров друг с другом;
(8) хлорсульфированных полиэтиленов;
(9) фторированных углеводородов;
(10) эластомеров эпихлоргидрин-этиленоксидного или полиэпихлоргидринового типа.
(1) гомополимеров, получаемых путем полимеризации сопряженного диенового мономера с 4-22 атомами углерода;
(2) сополимеров, получаемых путем сополимеризации одного или нескольких вышеуказанных сопряженных диенов друг с другом или с одним или несколькими мономерами с этиленовыми связями, выбираемыми среди следующих мономеров:
виниловые ароматические мономеры с 8-20 атомами углерода;
винилнитрильные мономеры с 3-12 атомами углерода;
мономеры, представляющие собой сложные акриловые эфиры, происходящие от акриловой или метакриловой кислоты и алканолов с 1-12 атомами углерода;
(3) сополимеров, получаемых путем сополимеризации этилена с α-олефином, содержащим 3-6 атомов углерода;
(4) тройных сополимеров, получаемых путем сополимеризации этилена с α-олефином, содержащим 3-6 атомов углерода, и несопряженным диеновым мономером с 6-12 атомами углерода;
(5) природного каучука;
(6) сополимеров, получаемых путем сополимеризации изобутена с изопреном (бутилкаучук), также как их галогенированных вариантов;
(7) смеси нескольких вышеуказанных (1)-(6) эластомеров друг с другом;
(8) хлорсульфированных полиэтиленов;
(9) фторированных углеводородов;
(10) эластомеров эпихлоргидрин-этиленоксидного или полиэпихлоргидринового типа.
19. Композиции по п. 18, отличающиеся тем, что используют один или несколько эластомеров, выбираемых из группы, состоящей из полибутадиена, полихлоропрена, полиизопрена, сополимера стирола с бутадиеном, сополимера акрилонитрила с бутадиеном в гидрированной или негидрированной форме, тройного сополимера стирола с бутадиеном и изопреном, тройного сополимера этилена с пропиленом и не сопряженным диеновым мономером, природного каучука, бутилкаучука.
20. Композиции по любому из пп. 13-19, отличающиеся тем, что они содержат, кроме того, все или часть, других компонентов и добавок, которые обычно используют в области композиций на основе эластомера (эластомеров) и каучука (каучуков).
21. Композиции по п. 20, отличающиеся тем, что они включают, кроме того, вспомогательный агент для улучшения использования, выбираемый из группы, состоящей из
1) α,ω-(дигидрокси)полидиорганосилоксанового масла формулы (III)
где r имеет значение, достаточное для придания маслу динамической вязкости при температуре 25oС, составляющей 5-1000 мПа•с,
и органические радикалы R9 представляют собой метил, этил, пропильные радикалы и/или фенил;
2) полиалкиленгдиколя формулы (IV)
HO-[-R10O-] s--R10--OH (IV),
где s имеет значение, достаточное для придания соединению формулы (IV) среднечисловой молекулярной массы 100 - 30000;
и радикалы R10, одинаковые или разные между собой, означают, каждый, линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода;
3) гидролизуемых силанов формулы (V)
(R11)tSi(E)4-t (V),
где символы R11 означают, каждый, линейный или разветвленный (C1-C8) -алкил, (С5-С8)-циклоалкил, (С6-С12)-арил или аралкил с 6-12 атомами углерода в арильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части;
символы Е представляют собой гидролизуемые группы и означают, каждый, (C1-С10)-алкоксигруппу, (C6-C12)-арилоксигруппу, (C1-C13)-ацилоксигруппу,
(C1-C8)-кетиминоксигруппу;
4) полиорганосилоксана для покрытия, состоящего либо из ПОС формулы (II), где все символы имеют значения, указанные выше в п. 2 для формулы (II), либо из подобных ПОС формулы (VI)
в которой символы А, В, R, X, а и b имеют значения, указанные выше в п. 1 для формулы (II); и
символы Y', одинаковые или разные между собой, означают, каждый линейный или разветвленный (С7-С30)-алкил;
5) смеси по крайней мере из двух из вышеуказанных агентов 1)-4).
1) α,ω-(дигидрокси)полидиорганосилоксанового масла формулы (III)
где r имеет значение, достаточное для придания маслу динамической вязкости при температуре 25oС, составляющей 5-1000 мПа•с,
и органические радикалы R9 представляют собой метил, этил, пропильные радикалы и/или фенил;
2) полиалкиленгдиколя формулы (IV)
HO-[-R10O-] s--R10--OH (IV),
где s имеет значение, достаточное для придания соединению формулы (IV) среднечисловой молекулярной массы 100 - 30000;
и радикалы R10, одинаковые или разные между собой, означают, каждый, линейный или разветвленный алкиленовый радикал с 1-4 атомами углерода;
3) гидролизуемых силанов формулы (V)
(R11)tSi(E)4-t (V),
где символы R11 означают, каждый, линейный или разветвленный (C1-C8) -алкил, (С5-С8)-циклоалкил, (С6-С12)-арил или аралкил с 6-12 атомами углерода в арильной части и 1-4 атомами углерода в алкильной части;
символы Е представляют собой гидролизуемые группы и означают, каждый, (C1-С10)-алкоксигруппу, (C6-C12)-арилоксигруппу, (C1-C13)-ацилоксигруппу,
(C1-C8)-кетиминоксигруппу;
4) полиорганосилоксана для покрытия, состоящего либо из ПОС формулы (II), где все символы имеют значения, указанные выше в п. 2 для формулы (II), либо из подобных ПОС формулы (VI)
в которой символы А, В, R, X, а и b имеют значения, указанные выше в п. 1 для формулы (II); и
символы Y', одинаковые или разные между собой, означают, каждый линейный или разветвленный (С7-С30)-алкил;
5) смеси по крайней мере из двух из вышеуказанных агентов 1)-4).
22. Изделия из эластомера (эластомеров), отличающиеся тем, что их каркас выполнен из композиции по любому из пп. 13-21.
23. Изделия по п. 22, отличающиеся тем, что они представляют собой стойки, подрамники двигателей, части гусениц транспортного средства, подошвы для обуви, шкивы для подвесной канатной дороги, уплотнители (прокладки) электробытовых приборов и оболочки кабелей.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709116 | 1997-07-11 | ||
| FR9801513 | 1998-02-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000103211A true RU2000103211A (ru) | 2002-01-10 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2518611C2 (ru) * | 2008-07-31 | 2014-06-10 | Шилль+Зайлахер "Штруктоль" Гмбх | Применение полиорганосилоксанов при переработке и вулканизации каучука |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2518611C2 (ru) * | 2008-07-31 | 2014-06-10 | Шилль+Зайлахер "Штруктоль" Гмбх | Применение полиорганосилоксанов при переработке и вулканизации каучука |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU98114995A (ru) | Применение ассоциации силиконовых соединений в качестве агента сочетания в кремнеземсодержащих эластомерных композициях | |
| US6235832B1 (en) | RTV silicone compositions with rapid development of green strength | |
| US6667362B2 (en) | Vulcanizable rubber composition for the manufacture of a tire, and a tire, the tread of which comprises such a composition | |
| US4687829A (en) | Method of adjusting physical properties in silicone elastomeric sealant | |
| US4514529A (en) | Oil resistant low modulus silicone sealant composition | |
| US6313205B1 (en) | Composition of diene rubber reinforced with a white filler, comprising a multi-functionalized polyorganosiloxane as coupling agent (white filler/elastomer) | |
| AU732312B2 (en) | Process for preparing polyorganosiloxanes (POSs) having thiol functional groups, POSs capable of being obtained by this process and their use, especially in the field of rubber materials | |
| JP5080419B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| US20010036991A1 (en) | Vulcanizable rubber composition usable for the manufacture of a tire, and a tire comprising this composition | |
| ATE542851T1 (de) | Reifen und laufflächenprofil welches als kupplungsmittel ein tetrasulfid-bis alkoxysilan enthält | |
| EP0926206A2 (en) | Fast curing alkoxy-functional RTV compositions | |
| RU2002120188A (ru) | Резиновая композиция для пневатических шин, содержащая связующий агент (белая сажа/эластомер) со сложноэфирной функцией | |
| CA2293172A1 (en) | Method of producing reactive silicon group-containing polyether oligomers | |
| CA2011363C (en) | Neutral cure silicone sealants | |
| US5854310A (en) | Curable fluorosilicone composition having improved lubricity | |
| EP0738755B1 (en) | Rubber composition | |
| EP0926205A1 (en) | Method of forming a seal in a confined configuration using an alkoxy-functional rtv composition | |
| RU2000103211A (ru) | Способ получения полиорганосилоксанов с тиольными функциями, полиорганосилоксаны, полученные этим способом, и их применение, особенно в области каучуксодержащих материалов | |
| US6303678B1 (en) | Storage-stable organopolysiloxane compositions which can be crosslinked to give elastomers with elimination of alcohols | |
| US20040023926A1 (en) | Novel organosilicon compounds comprising a multifunctional polyorganosiloxane bearing at least one activated imide-type double ethylene bond and method for preparing same | |
| RU2000120168A (ru) | Полиорганосилоксановые композиции, сшиваемые до эластомеров при отщеплении спиртов | |
| US20020061953A1 (en) | Fluorosilicone rubber compositions | |
| JPS6147865B2 (ru) | ||
| WO2003054075A8 (fr) | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage a fonction polythiosulfenamide | |
| EP1258508A3 (en) | Room temperature rapid curing organopolysiloxane composition |